Tema 4 : TERMOQUMICA

4.1. Energa interna

La energa interna es la suma de las diferentes formas de energa que posee una sustancia. En ella se incluyen la suma de energas cinticas y de energas potenciales. Depende del estado fsico en el que se encuentre una sustancia y de la cantidad de sustancia de la que se disponga. En general, no se puede medir su valor pues hay elevado nmero de trminos influyentes, pero s que se puede conocer la variacin de energa interna en un proceso. Se representa con U. U = U2 - U1 Es una funcin de estado, en una transformacin la energa interna slo depende del estado inicial y del estado final pero no del camino seguido para ir de un estado a otro.

4.2. Primer principio de termodinmica

Es una consecuencia del principio de conservacin de la energa ("La energa uno se gana ni se pierde, slo se transforma"). Consideremos un sistema cuya energa interna tiene un valor U1. Supongamos que absorbe calor (Q), su energa interna ser mayor que antes : U= U1 + Q. Supongamos que se realiza trabajo (W) sobre el sistema. Su energa interna vuelve a aumentar : U2 = U + W = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W "La variacin de energa interna es igual a la suma del calor y trabajo intercambiados por un sistema". Q > 0 Si el sistema absorbe calor W > 0 si se hace trabajo sobre sistema La energa interna se miden en J/mol kJ/mol.

4.3. Entalpa
Si un proceso tiene lugar a volumen constante se cumple que la variacin de energa interna es igual al calor intercambiado. U = Qv (volumen constante) La mayora de los procesos tienen lugar a presin constante, por lo que se introduce otra funcin termodinmica llamada entalpa (H) que es la suma de energa interna ms el producto de la presin por el volumen. H = U + P V Si un proceso tiene lugar a presin constante la variacin de entalpa es igual al calor intercambiado : H = QP La energa interna y la entalpa son funciones de estado, es decir, su variacin en un proceso slo depende del estado inicial y final, pero no del camino seguido. El calor no es una funcin de estado. La entalpa se mide en kJ/mol. Relacin entre la variacin de entalpa y la variacin de energa interna : H = U + P V QP = Qv + P V Si se trata de una reaccin donde intervienen gases : P V = n R T H = U + n R T

4.4. Entalpa de reaccin

En una reaccin qumica tiene lugar una transformacin de sustancias as como un intercambio de energa. Segn la energa intercambiada las reacciones se clasifican en exotrmicas y endotrmicas. Exotrmicas son las reacciones en las que se produce una transferencia de energa desde en el sistema hacia el medio exterior. En ellas la variacin de entalpa se considera negativa: H < 0 Q > 0. En las endotrmicas tiene lugar una transferencia de energa del medio exterior hacia el sistema. En ellas la variacin de entalpa se toma positiva: H > 0 , Q < 0. Las reacciones se he suelen representar mediante diagramas entlpicos. En ordenadas se representa la entalpa y en abcisas el sentido de la reaccin.

Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones termoqumicas para conocer el balance energtico de la reaccin : 3CO2 (g) + 4H2O (g) H = -2180 kJ/mol C3H8 (g) + SO2 (g) Entalpa de reaccin : variacin de entalpa correspondiente a dicha reaccin producida a temperatura y presin constantes y correspondiente al nmero de moles que se indican en la ecuacin termoqumica.

4.5. Ley de Hess

1) 2C (s) + H2 (g) C2H2 (g) H1 = 226,8 kJ 2) C2H2 (g) + H2 (g) C2H4 (g) H2 = -174,5 kJ 3) 2C (s) + 2H2 (g) C2H4 (g) H3 = 52,3 kJ H3 = H1 + H2 Esto que se cumple en este caso particular se puede extender a otras muchas reacciones parecidas, y se conoce como Ley de Hess : La variacin de entalpa en una reaccin qumica es la misma si la reaccin transcurre directamente como si lo hace a travs de varias etapas. A partir de aqu se pueden tratar las ecuaciones termoqumicas como si fueran ecuaciones algebraicas. La Ley de Hess permite calcular la entalpa de numerosas reacciones en las que no es posible la medida directa.

4.6. Entalpa de formacin

H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Hf0 = ? Entalpa estndar de formacin : variacin de entalpa correspondiente a la reaccin de formacin de un mol de una sustancia en estado estndar (o normal) a partir de sus elementos tambin en estado estndar. Estado estndar o normal : es la forma fsica ms estable de una sustancia a 25C y 1 atm. La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento es 0. O2 (g) Hf0 = 0 O2 (g) Hc0 = entalpa estndar de combustin Hf0 = entalpa estndar de formacin

4.7. Energa de enlace

En una reaccin qumica se rompen algunos enlaces y se forman otros nuevos. Para romper un enlace es preciso aportar energa, mientras que cuando se forma un enlace se desprende energa. Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper un mol de dichos enlaces (se considera la sustancia en estado gaseoso). H2 (g) H (g) + H (g) H Ee = H H2O (g) 2H (g) + O (g) H Ee =H/2 En general, Ee = H/n de enlaces Se utilizan los valores promedios de energas de enlace. La entalpa de una reaccin se puede calcular de forma aproximada a partir de los valores de energa de enlace mediante la expresin : H = Ee (enlaces rotos) - Ee (enlaces formados)

4.8. Reacciones espontneas : entropa y energa libre

En un principio se asociaba la espontaneidad de una reaccin a su calor exotrmico, sin embargo, se conocen numerosos procesos endotrmicos que son espontneos, como la evaporacin de sustancias, la disolucin de sales en agua o la descomposicin de algunas sustancias. (NH4)2CO3 (s) NH4HCO3 (s) + NH3 (g) H = 40 kJ El que un proceso sea espontneo no depende slo de la variacin de entalpa, influye otra magnitud termodinmica que es la entropa (S). Podemos identificarla con la medida del grado de desorden de un sistema. En la naturaleza tienden a producirse de forma espontnea procesos en los que : 1. El desorden aumenta (mayor entropa) 2. El desorden disminuye (menor entalpa) Hay una magnitud termodinmica que relaciona la entalpa y la entropa, es la energa libre (G). T = temperatura (K) G = H - T S Se puede demostrar que para una reaccin qumica que tiene lugar a temperatura y presin constantes dicha reaccin es espontnea si G < 0. Ser no espontnea si G > 0. Habr una situacin de equilibrio si G = 0. Influencia de la temperatura en la espontaneidad de una reaccin : A temperaturas bajas predomina H la reaccin ser espontnea si es exotrmica. A temperaturas altas predomina T S la reaccin ser espontnea si aumenta el desorden.

4.9. Energa libre de formacin

Es la variacin de energa libre correspondiente a la formacin de un mol de sustancia en estado estndar a partir de sus correspondientes elementos tambin en estado estndar. El valor de la energa libre de formacin nos da una idea de la estabilidad de una sustancia respecto a la descomposicin de sus elementos. Si Gf0 < 0 sustancia estable 0 O (g) H2O (l) Gf = -237 kJ/mol Estable H2 (g) + N2 (g) + O2 (g) NO (g) Gf0 = 86,7 kJ/mol Inestable Con las energas libres de formacin se puede operar igual que con las entalpas.