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La entropa en los procesos reversibles I

Marco Terico
La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la entropa de los alrededores. Tambin se puede decir que la variacin de entropa del universo, para un proceso dado, es igual a su variacin en el sistema ms la de los alrededores:

Si se trata de un proceso reversible, S (universo) es cero pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una situacin ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos, y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansin isotrmica (proceso isotrmico) de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q=W. Pero en la prctica real el trabajo es menor, ya que hay prdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles. Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas, lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con un aumento de la entropa global. En un sistema cerrado, los procesos espontneos son aquellos que se desarrollan por si mismos, sin la intervencin de ningn agente exterior. Cuando intervienen influencias exteriores al sistema se dice que se trata de un proceso termodinmico no espontneo. El Segundo Principio de la Termodinmica establece la irreversibilidad de todos los procesos espontneos. Del Teorema de Clausius para procesos cclicos reversibles sabemos que es

Donde dQ no es diferencial exacta, por lo que 1/T es el factor integrante. Esto permite la introduccin de una magnitud S de modo que diferencial exacta. Se tiene, en definitiva, que , es decir, de modo que dS s es

La variacin de S entre dos estados conectados mediante un proceso reversible no depende, pues, del camino seguido, por lo que

Queda introducida, pues, la nocin de entropa como una funcin del estado del sistema termodinmico cuya diferencial verifica la condicin.

Proceso de N pasos
Consideremos un proceso de N pasos para calentar un cuerpo desde la temperatura T0 a la temperatura T1.

Primer paso
Colocamos un cuerpo de masa m y calor especfico c cuya temperatura inicial es Tc=T0 en contacto con un foco cuya temperatura es Tf=T0+(T1-T0)/N. Al cabo de cierto tiempo, el cuerpo alcanza la temperatura del foco Tf

La variacin de entropa del sistema formado por el cuerpo y el foco es

Segundo paso Colocamos el cuerpo de masa m y calor especfico c cuya temperatura inicial es Tc= T0+(T1-T0)/N, en contacto con un foco cuya temperatura es Tf=T0+2(T1-T0)/N. Al cabo de cierto tiempo, el cuerpo alcanza la temperatura del foco Tf La variacin de entropa del sistema formado por el cuerpo y el foco es

Etapa i Colocamos el cuerpo de masa m y calor especfico c cuya temperatura inicial es Tc= T0+(i-1)(T1-T0)/N, en contacto con un foco cuya temperatura es Tf=T0+i(T1-T0)/N. Al cabo de cierto tiempo, el cuerpo alcanza la temperatura del foco Tf La variacin de entropa del sistema formado por el cuerpo y el foco es

Etapa N

Colocamos el cuerpo de masa m y calor especfico c cuya temperatura inicial es Tc= T0+(N-1)(T1T0)/N, en contacto con un foco cuya temperatura es Tf=T1. Al cabo de cierto tiempo, el cuerpo alcanza la temperatura del foco Tf La variacin de entropa del sistema formado por el cuerpo y el foco es

Proceso completo El proceso consta de una sucesin de N estados de equilibrio que lleva al cuerpo desde la temperatura T0 a la temperatura T1. La variacin de entropa es

En la figura, se representa:

En el eje vertical la variacin de entropa S En el eje horizontal la inversa 1/N del nmero de pasos

Cuando el nmero N de pasos es muy grande la suma de las variaciones de entropa del foco y del gas tiende a cero. Sf+Sc0

Actividades Se introduce

La temperatura final del cuerpo T1, actuando en la barra de desplazamiento titulada Temperatura La temperatura inicial se ha fijado en T0=0C=273 K La masa m del cuerpo y su calor especfico c se han elegido de modo que el producto mc=1

Se pulsa el botn titulado Inicio. El nmero de pasos es N=1. El proceso consta de una sucesin de dos estados de equilibrio. Se pulsa el botn titulado Empieza Se pone el cuerpo en contacto con un foco a la temperatura T1. Se observa que la temperatura del cuerpo aumenta hasta alcanzar la temperatura final del foco. Cuando el cuerpo ha alcanzado la temperatura final de equilibrio, se pulsa el botn titulado Siguiente>>, El nmero de pasos es N=2. El proceso consta de una sucesin de dos estados de equilibrio. Se pulsa el botn titulado Empieza y as, sucesivamente En la parte derecha del applet, se representa En el eje vertical la variacin de entropa S En el eje horizontal la inversa 1/N del nmero de pasos Cuando el nmero N de pasos es muy grande la suma de las variaciones de entropa del foco y del gas tiende a cero.

Empecemos: La temperatura inicial del cuerpo es T0=0C=273 K La temperatura final es T1=80C=353 K La masa m del cuerpo y su calor especfico c son tales que el producto mc=1 Una etapa, N=1

Ponemos el cuerpo a la temperatura inicial de 273 K en contacto con un foco a la temperatura fija de 353 K Realizando los clculos tenemos:

Ponemos el cuerpo a la temperatura inicial de 273 K en contacto con un foco a la temperatura de 273+80/4=293 K. La variacin de entropa es

El cuerpo ha alcanzado la temperatura de 293 K. Lo ponemos en contacto con un foco a la temperatura de 313 K. La variacin de entropa es

El cuerpo ha alcanzado la temperatura de 313 K. Lo ponemos en contacto con un foco a la temperatura de 333 K. La variacin de entropa es

El cuerpo ha alcanzado la temperatura de 333 K. Lo ponemos en contacto con un foco a la temperatura de 353 K. La variacin de entropa es

La variacin de entropa del proceso que consta de cuatro estados de equilibrio es S= S1+S2+S3+S4=0.0081

Que como vemos es mucho menor que en el proceso de una sola etapa. Como se puede ver, conforme va aumentando el nmero de pasos la entropa tiende a cero, esto porque tanto el sistema como el entrono alcanzan el equilibrio y la entropa del universo es 0.

Actividades Se introduce La temperatura inicial T del foco en contacto con el gas, actuando en la barra de desplazamiento titulada Temperatura La masa del mbolo se ha fijado en m0=1.0 kg. La masa del bloque se ha fijado en mp=5.0 kg. El nmero de moles se ha fijado en n=0.002 mol Se pulsa el botn titulado Inicio. Se observa la situacin inicial de equilibrio, cuando el mbolo est a una altura y0. Se pulsa el botn titulado Empieza Se pone el bloque sobre el mbolo y observamos su movimiento, hasta que alcanza el estado final de equilibrio Cuando el mbolo ha alcanzado la posicin final de equilibrio, se pulsa el botn titulado Siguiente>>, Se observa la situacin inicial de equilibrio, cuando el mbolo est a una altura y0. Se pulsa el botn titulado Empieza El nmero de pasos es N=2. El proceso consta de una sucesin de dos estados de equilibrio. Cuando el mbolo ha alcanzado la posicin final de equilibrio, se pulsa el botn titulado Siguiente>>, y as, sucesivamente. Se representan las fuerzas sobre el conjunto mbolo-bloque, El peso mg La fuerza f que ejerce el gas sobre el mbolo debida a la presin El proceso es una sucesin de N estados de equilibrio. Cuando N es grande, observamos que hay muy poca diferencia en las dos fuerzas que actan sobre el mbolo a lo largo de todo el proceso. Naturalmente, en las posiciones de equilibrio son iguales. En la parte derecha del applet, se representa En el eje vertical la variacin de entropa S En el eje horizontal la inversa 1/N del nmero de pasos

Cuando el nmero N de pasos es muy grande la suma de las variaciones de entropa del foco y del gas tiende a cero.

Empecemos La masa del mbolo m0=1.0 kg. La masa del bloque mp=5.0 kg El nmero de moles n=0.002 mol Se introduce la temperatura 20C, T=293 K

Proceso de N=1 etapas Tenemos la situacin inicial: La posicin de equilibrio del mbolo es. La presin del gas es igual p0=m0g/S Aplicando la ecuacin de los gases perfectos, conociendo el nmero n=0.002 de moles y la temperatura T0=293 K calculamos el volumen o la posicin inicial y0 del mbolo.

Realizando los clculos para ver la Situacin final Se coloca sobre el mbolo un bloque de masa

Como el gas est en contacto trmico con un foco de calor a temperatura T=293 K, el proceso es isotrmico

La variacin de entropa del foco y del gas es

Situacin inicial El mbolo est a una altura Primera etapa, se coloca un bloque de m=1 kg

La posicin final de equilibrio es

Segunda etapa, se coloca un bloque de m=1 kg

Tercera etapa, se coloca un bloque de m=1 kg

Cuarta etapa, se coloca un bloque de m=1 kg

Quinta etapa, se coloca un bloque de m=1 kg

La variacin de energa potencial fluye en forma de calor al foco

La variacin de entropa del foco es

El gas cambia de volumen. El volumen inicial es Vi=y0S y el volumen final es Vf=y5S. La variacin de entropa es

La variacin de entropa total en este proceso es

Calculamos la variacin de entropa mediante la frmula deducida al final del apartado anterior

Conclusiones: Como se puede ver, conforme va aumentando el nmero de pasos la entropa tiende a cero, esto porque tanto el sistema como el entrono alcanzan el equilibrio y la entropa del universo es 0.

Cuando el nmero N de pasos es muy grande la suma de las variaciones de entropa del foco y del gas tiende a cero.

La variacin de la entropa en los proceso de varias etapas es mucho menor que en el proceso de una sola etapa.

Bibliografia: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/reversible1/reversible1.htm http://casanchi.com/fis/entropia01.htm http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/reversible/reversible.htm http://es.wikipedia.org/wiki/Entrop%C3%ADa_(termodin%C3%A1mica)#Entrop.C3.ADa_y_reversibilidad http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node82.html

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