Contenido

TERMODINMICA AVANZADA
Unidad I: Propiedades y Leyes de la Termodinmica
Procesos reversibles en sistemas cerrados ! Volumen de control
!
8/21/10 Rafael Gamero 1

Entropa
! ! !

Desigualdad de Clausius Definicin La Tercera Ley de la Termodinmica

! ! ! ! !

Procesos Termodinmicos Diagrama T-S Volumen de Control Proceso EFE Proceso EFU
Rafael Gamero 2

8/21/10

Entropa
Desigualdad de Clausius
La expresin general de entropa para cualquier proceso se obtiene de la fusin de las expresiones anteriores de los procesos reversibles e irreversibles:

Entropa
El sistema y los alrededores
La ecuacin de Clausius es una armacin de la interaccin entre los procesos que ocurren en un sistema y los alrededores. Universo = Sistema + Alrededores

$ #Q ' "S = * & rev ) % T ( 1 % $Q ( "S # + ' * &T ) 1

2

"Suniv = "Ssist + "Salr

"Suniv = 0
# "Q & )% T (*0 $ '
!
Desigualdad de Clausius

Procesos reversibles

"Suniv < 0
Proceso imposible!

!
8/21/10

$ #Q ' "S > * & irr ) % T ( 1

"Suniv > 0

! Procesos irreversibles

! La entropa del universo aumenta

8/21/10 Rafael Gamero 4

Rafael Gamero

Entropa
Qu es entropa? Es una funcin de estado que indica la naturaleza de reversibilidad o irreversibilidad de un proceso determinado.
Adems indica
8/21/10

Entropa
Otras deniciones
Mecnica estadstica y cuntica: La probabilidad de que una molcula se oriente en determinada direccin. Teora cintica molecular: La probabilidad de colisin de una molcula. La medida del desorden molecular (movimiento catico). Esta ltima definicin se ha extendido al movimiento catico del universo.
5 8/21/10 Rafael Gamero 6

La medidad de irreversibilidad de un proceso. El grado de conversin de un tipo de energa en otro. El grado de degradacin de la energa. La probabilidad de ocurrencia de un proceso.
Rafael Gamero

Entropa
Otras deniciones
La relacin directa entre el movimiento molecular con la entropa conduce a la armacin:

Procesos Termodinmicos
La ecuacin de la Segunda Ley de la Termodinmica puede ser descrita para los diferentes procesos termodinmicos, partiendo de la consideracin de que tales procesos son reversibles y tomando como base las siguientes ecuaciones:
! ! ! ! !
7 8/21/10

Sgas > Slquido > Sslido

Un retculo perfecto (estructura cristalina de un slido) implica:

Sr. p. = 0

Lo cual ocurre a T = 0 K.

Principio conocido como La Tercera Ley de la Termodinmica.

8/21/10 Rafael Gamero

Ecuacin de la Primera Ley de la Termodinmica Ecuacin de la Segunda Ley de la Termodinmica Ecuacin de trabajo PV Ecuacin de energa interna para gases ideales, lquidos y slidos Ecuacin de entalpa para gases ideales, lquidos y slidos
Rafael Gamero 8

Procesos Termodinmicos
Proceso isobrico (P = cte)
2

Procesos Termodinmicos
Proceso isobrico (P = cte)
2

dU = "Q + "W

Q = " # dH
1 2

(Q) P = "H
W = "P#V
!

dU = "Q + "W

Q = " # dH
1

(Q) P = "H

"W = #PdV
!
!
! !

! dU = C V dT ! dH = C P dT
8/21/10

W = " # PdV 1 !
2

"U = "H =

# nC !dT
V 1 2

"U = nCV "T "H = nCP "T

9

dS =

"Q T

!
2

"S =

#
1

nCP dT T

T "S = nCP ln 2 T1

# nC
1

! !

Rafael Gamero

dT !
P

8/21/10

S [ H" #1 ]
!

Diferencia de entropa a presin constante

Rafael Gamero

10

Procesos Termodinmicos
Proceso isocrico (V = cte)
2

Procesos Termodinmicos
Proceso isocrico (V = cte)
2

dU = "Q + "W

Q = " # dU
1

(Q)V = "U
W =0
!
!

dU = "Q + "W

Q=

" dU
1

(Q)V = "U

"W = #PdV
!
!
! !

W =0
2

! dU = C V dT !
dH = C P dT
8/21/10

"U = "H =

# nC
1 2

dT !

"U = nCV "T "H = nCP "T

11

dS =

"Q T

!
2

"S =

#
1

nCV dT T

T "S = nCV ln 2 T1

# nC
1

! !

Rafael Gamero

dT !
P

8/21/10

S [ H" #1 ]
!

Diferencia de entropa a volumen constante

Rafael Gamero

12

Procesos Termodinmicos
Proceso isotrmico (T = cte)
Gases ideales

Procesos Termodinmicos
Proceso isotrmico (T = cte)
Gases ideales

PV = nRT
Q = "W

PV = nRT
Q = "W

dU = "Q + "W

Q+W = 0
2

dU = "Q + "W

Q+W = 0 !

!
!
! !

"W = #PdV !
dU = C V dT

W ="#
1

nRT ! dV V !
2

W = "nRT ln

V2 V1

!
2

"U =

# nC
1 2

dT

"U = 0 "H = 0
13

dS =

! dH = C P dT
8/21/10

! "H = # nC P dT ! 1
Rafael Gamero

"Q T

"S =

#T
1

1 nRT dV V

"S = nR ln

V2 V1

! !

8/21/10

S [ H" #1 ]
!

Diferencia de entropa a temperatura constante

Rafael Gamero

14

Procesos Termodinmicos
Proceso adiabtico (Q = 0)

Procesos Termodinmicos
Proceso adiabtico (Q = 0)

dU = "Q + "W

Q=0
2

Q=0

dU = "Q + "W

Q=0
Diferencia de entropa?

Q=0

"W = #PdV
!
!
! ! dU = C V dT

W ="$
1

P V " PV cte dV W = " 2 2 1 1 # 1" # V !

2 V

!
2

"U = "H =

# nC
1 2

dT

"U = nCV "T "H = nCP "T

15

dS =

! dH = C P dT
8/21/10

"Q T

"S =

$
1

#Q T
!

"S = 0
S1 = S2
16

# nC
1

! !

Rafael Gamero

dT !
P

Proceso reversible y adiabtico = Proceso isentrpico:

8/21/10

Rafael Gamero

Procesos Termodinmicos
Proceso adiabtico (Q = 0)
Relacin de Propiedades Gases ideales

Procesos Termodinmicos
Proceso politrpico (PVN = cte)
2 2

dU = "Q + "W

Q=

" dU # " $W
1 1 2 1

Q = "U # W
W =" P2V2 " P1V1 1" N

PV = nRT

"=

CP CV

PV " = cte

"W = #PdV
!

W ="#

( )1 T2 " V1 % != $ ' T1 # V2 &

T2 " P2 % ( =$ ' ! ! T1 # P1 &

Rafael Gamero

( )1

PV = P V

" 1 1

" 2 2

!
! !

! dU = C V dT ! dH = C P dT
8/21/10

cte dV VN !
2

"U = "H =

# nC
1 2

dT

"U = nCV "T "H = nCP "T

18

# nC
1

8/21/10

17

! !

Rafael Gamero

dT !
P

Procesos Termodinmicos
Proceso politrpico (PVN = cte)
2 2

Procesos Termodinmicos
Proceso politrpico (PVN = cte)

dU = "Q + "W

Q=

" dU # " $W
1 1

Q = "U # W

dT "S = # nCV + T 1

#V
1

cte
N

dV

T P V # PV "S = nCV ln 2 + 2 2 1 1 T1 1# N

! !

"Q = dU # "W
! "Q dS = T
2

"S =

# nC
1

dT + T

#V
1

cte
N

dV

Alguna otra expresin equivalente?

N #1 * T2 nRT1 ,$ P2 ' N / ! "S = nC ln + & ) #1/ V T1 1# N ,% P1 ( , / + .

8/21/10

S [ H" #1 ]
!

Diferencia de entropa en un proceso politrpico

Rafael Gamero 19 8/21/10

Diferencia de entropa en un proceso politrpico para gases

Rafael Gamero 20

Procesos Termodinmicos
Proceso politrpico (PVN = cte)
Relacin de Propiedades Gases ideales

Procesos Termodinmicos
Expresin para cualquier proceso

PV = nRT
N (1
N (1 N

PV N = cte

dT "S = # nCV + T 1

#V
1

cte
N

dV

T P V # PV "S = nCV ln 2 + 2 2 1 1 T1 1# N P2 V + nCP ln 2 P1 V1

T2 " V1 % != $ ' T1 # V2 &

8/21/10

T2 " P2 % =$ ' ! T1 # P1 &

Rafael Gamero

!
P1V1N = P2V2N

Proceso politrpico

"S = nCV ln

Diferencia de entropa aplicable a cualquier proceso o combinacin de procesos.

21 8/21/10

Rafael Gamero

22

Procesos Termodinmicos
Clculos con la tabla termodinmica (uidos reales)
"U = m( u2 # u1 )
W = P (v 2 " v1 ) m

Procesos Termodinmicos
Unidades de la entropa
Dimensiones

SI

Ingls

"H = m( h2 # h1 )
! ! U ! u= m
8/21/10

"U = Q + W
! !
V v! = m
Rafael Gamero

"S = m( s2 # s1 )
H h= m

Q = T"S
S s= m
Propiedades especcas

Entropa

#H & S% ( $" ' #H & s% $ M" ( ! '

Rafael Gamero

" kJ % $K ' # &

" Btu % $ R ' # & " Btu % $ lbm.R ' # &

Entropa especca

" kJ % $ ' # kg.K & !

23

8/21/10

24

Diagrama T-S
A partir de la expresin de entropa de un proceso reversible, se puede desarrollar el diagrama T-S:

Diagrama T-S
T-S gas:
T
P2 = cte P1 = cte T1 P1 = cte 4 P2 = cte S1 S1 S2 S2 3 QB V
Rafael Gamero 26

Ciclo Carnot
QA P4 = cte

T-S vapor:
dS =

P4 = cte

1 2 Q=0 Q=0 TB TA

"Qrev T

"Qrev = TdS
T2
2

T2

"Qrev = TdS !

Qrev =

" TdS
1

T2

Qrev = rea bajo la curva

8/21/10

Rafael Gamero

25

8/21/10

Volumen de Control
Balance de entropa en un volumen de control
Al igual que la Primera Ley, existe el anlisis de Segunda Ley en un volumen de control, el cual interacta con el medio circundante a travs de la supercie de control, que constituye sus lmites. Este anlisis se realiza en un intervalo de tiempo !t.

Balance de Entropa
Tiempo t

W vc
m( t ) = mvc
To Po mo ! eo vo so
28

Ti Pi mi ! ei vi si

E ( t ) = E vc
! S ( t ) = Svc

8/21/10

Rafael Gamero

27

8/21/10

Q !
!

T
Rafael Gamero

Balance de Entropa
Tiempo t + !t

Balance de Entropa
Balance de entropa en el inervalo de tiempo !t trancurrido:

W vc
To Po mo eo vo so
29

[ Entrada] = [ Acumulacin] + [Salida]

tiempo t tiempo t + "t

Ti Pi mi ei vi si

m( t ) = mvc

E ( t ) = E vc
!

d ( mo so )! d ( mi si ) 1 "Q "# $ dS ' + =& ) + * T dt dt % dt ( vc dt dt

Anlogo al balance de energa ! estudiado en la unidad de Primera Ley.

S ( t ) = Svc

Considerando que puede haber ms de una entrada y ms de una salida y Que la entropa s es constante en cada punto.
n n " dS % s dm s dm 1 *Q *+ + $ ' +( o o )( i i = # dt & vc i=1 dt dt T dt dt i=1
8/21/10 Rafael Gamero

8/21/10

Q !
!

T
Rafael Gamero

!: Generacin de entropa
30

Balance de Entropa
n n " dS % s dm s dm 1 *Q *+ + $ ' +( o o )( i i = # dt & vc i=1 dt dt T dt dt i=1

Estado Estacionario

!: Generacin de entropa

n " dm % dmo n dmi )( =0 $ ' +( dt # dt & vc i=1 dt i=1

Ecuacin de continuidad

Ecuacin de Segunda Ley en trminos de desigualdad de Clausius

!
n n " dS % s dm s dm 1 +Q $ ' +( o o )( i i * # dt & vc i=1 dt dt T dt i=1
n n " dS % s dm s dm 1 +Q $ ' +( o o )( i i * # dt & vc i=1 dt dt T dt i=1

Ecuacin de Segunda Ley

!
8/21/10

Donde :

dm =m dt
Rafael Gamero 31

En estado estacionario:
8/21/10

" dm % $ ' =0 # dt & vc

Rafael Gamero

" dS % $ ' =0 # dt & vc

32

Estado Estacionario

Estado no Estacionario

"m # "m
o i=1 i=1

=0

Ecuacin de continuidad para procesos de estado y ujo estables (EFE).

n " dm % dmo n dmi )( =0 $ ' +( dt # dt & vc i=1 dt i=1

Ecuacin de continuidad

n n " dS % s dm s dm 1 +Q $ ' +( o o )( i i * # dt & vc i=1 dt dt T dt i=1

Ecuacin de Segunda Ley

"s
i=1
8/21/10

o m o # " si m i $ i=1

Q T

Ecuacin de Segunda Ley para procesos de estado y ujo estables (EFE).

Rafael Gamero 33

Multiplicando ambas ecuaciones por dt e integrando: n t t " t n dm % dm dm E.g.: Ecuacin de continuidad: ( $ dt ' dt + ( ) dt o dt * ) ( dt i dt = 0 & vc 0 # 0 i=1 i=1 0
8/21/10 Rafael Gamero 34

!
!

Estado no Estacionario

Equipos Isentrpicos
Compresores

(m2 " m1)vc + # mo " # mi = 0

i=1 i=1

Ecuacin de continuidad para procesos de estado y ujo uniformes (EFU).

P1>P2 Q=0 W
2

W Cilindro-pistn
con ujo

W P1<P2 Q=0
1

!
2
n n

Turbina

(S2 " S1 ) vc + # so mo " # si mi $

i=1 i=1
8/21/10

Q T

Ecuacin de Segunda Ley para procesos de estado y ujo uniformes (EFU).

35 8/21/10

P1<P2 Q=0
Bombas
Rafael Gamero

2
36

Rafael Gamero

Equipos Isentrpicos
Relaciones termodinmicas
dU = "Q + "W
dS =
Primera Ley

Equipos Isentrpicos
Trabajo requerido por una bomba

dU = TdS " PdV

"Q T

dH = TdS + VdP

"Q = TdS

Segunda Ley

Considerando el proceso a travs de la bomba es un proceso: Adiabtico y reversible EFE V1=V2 : v1=v2 (lquido: uido incompresible)

Si:

dS = 0
1 2
37 8/21/10

W = m( h2 " h1 )
P1<P2 Q=0
Bombas

"W = #PdV !
H = U + PV
8/21/10

! Trabajo PV
Entalpa

dU = "PdV ! dH = VdP

Igualando (2) = (3):

! Trabajo en
la bomba
Rafael Gamero

!
!

dW = VdP

4
38

Rafael Gamero

! !

Equipos Isentrpicos
Trabajo requerido por un compresor
Considerando el proceso a travs del compresor es un proceso: Adiabtico y reversible EFE V1>V2 : v1 > v2 (gas: uido compresible) Se simplica considerando gases ideales

Equipos Isentrpicos
Trabajo requerido por un compresor
2

P1<P2 W Q=0
1
Compresores

dW = VdP

1 4 5
Rafael Gamero

PV " = cte
!
8/21/10

" [ P2V2 # P1V1 ] W = " #1

39

W =
8/21/10

" [ P2V2 # P1V1 ] " #1

" #1 * " ,$ P2 ' " / W = nRT1 & ) #1 ,% P ( / " #1 , 1 / + .

Rafael Gamero 40

Eficiencia Isentrpica
Qu dene este tipo de eciencia?
Es la relacin que mide le desempeo de un equipo de produccin o consumo de potencia. Es la fraccin resultante del cociente del trabajo potencia real producida y el trabajo o potencia bajo condiciones isentrpicas.

"S = f ( S1 ,S2 )

"S

W real WS

("S ) max #1
41

8/21/10

Rafael Gamero