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a) A alcoholes
Agentes reductores: - Hidrgeno, catalizador (Ni, Pt o Pd) -Hidruros metlicos: LiAlH4 , NaBH4
Selectividad en la reduccin
b) A hidrocarburos
Reduccin de C=O a CH2 2 mtodos: Reduccin de Clemmensen si el compuesto es estable en cido caliente Reduccin de Wolff-Kishner si el compuesto es estable en base fuerte
Reduccin de Clemmensen
Emplea amalgama de cinc en medio cido clorhdrico acuoso concentrado O
C H 2C H 3
Zn(Hg) H C l, H 2 O
C H 2C H 2C H 3
O CH2 C H
CH2
CH3
Reduccin de Wolff-Kishner La cetona o el aldehdo se transforman en su hidrazona, la cual se calienta con una base fuerte como KOH o t-butxido de potasio. Se usa un solvente con alto punto de ebullicin: etilenglicol, dietilenglicol (2 paso alta temperatura).
CH2 C H O H2N NH2 CH2 C H NNH2 KOH heat calor CH2 CH 3
c) Aminacin reductiva
H R C O + NH3 Un aldehdo H H H2, Ni R C NH2 R C NH Una imina o NaBH3CN H Una amina 1 R' H2, Ni R C NH R Una imina o NaBH3CN Una R' C NH2 H amina 1
III) OXIDACIN
a) De aldehdos
Se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos utilizando oxidantes comunes como el cido crmico, trixido de cromo, permanganato y peroxicidos Como los aldehdos se oxidan tan fcilmente, agentes oxidantes tan dbiles como el Ag2O los pueden oxidar selectivamente en presencia de otros grupos funcionales
Ensayo de Tollens
Reactivo de Tollens: solucin amoniacal de AgNO3 Los aldehdos forman un espejo de plata
O R C H + 2 Ag(N H 3 ) 2
+
O
_ + 3 OH H2O
_ + 4 NH3 + 2 H2O
2 Ag + R
C O
Ensayo de Fehling
Reactivo de Fehling: solucion alcalina de ion cprico complejado con ion tartrato
b) De metilcetonas
El equilibrio est generalmente muy desplazado hacia la forma ceto en aldehdos y cetonas "normales". El pKa para la eliminacin de un protn de un aldehdo o de una cetona es del orden de 20. Esto indica una acidez menor que la del agua (pKa= 15,7) o la de los alcoholes (pKa= 16 a 19)
La tautomerizacin ceto-enlica puede darse tanto en medio bsico como en medio cido
Condensacin aldlica
Condensacin de aldehdos y cetonas
Es la reaccin por la que dos molculas de un aldehdo o cetona condensan entre si, formando un compuesto llamado aldol. La reaccin se realiza en medio bsico (NaOH acuoso y diluido) y a una temperatura baja
Este tipo de condensacin aldlica es ineficaz desde el punto de vista sinttico porque produce una mezcla de productos Para lograr utilidad en sntesis se planea de modo que slo uno de los compuestos pueda formar el in enolato:
Benzaldehdo
Propanal
3-fenil-3-hidroxi-2-metilpropanal 3-fenil-2-metil-2-propenal
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Benzaldehdo
cido benzoico
Alcohol benclico
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OH
OH
OH C H2O H
HCHO
+
C H2O H
OH CH 2
OH CH2 OH CH2 OH
OH CH2 CH 2
CH 2
CH 2
CH 2 OH
CH2 OH
CH 2
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La condensacin del formaldehdo con urea o con melamina (un trmero de la cianamida) produce resinas de gran importancia para la obtencin de pegamentos y plsticos moldeados
Resina de urea-formaldehido
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