MODELOS GEOMTRICOS EN EL ESTUDIO DE NANOTUBOS

DE CARBONO
guiLLErMo a. guiraLEs1 ricardo prEz2 boris a. rodrguEz3

Resumen
Los nanotubos de carbono se han convertido en las ltimas dos dcadas en elementos de gran inters tanto para investigaciones tericas como para desarrollos tecnolgicos. Desde el punto de vista terico, para su estudio es necesario un modelo que describa lo mejor posible sus propiedades fsicas. Por lo tanto es importante realizar una aproximacin a la geometra que posibilite su descripcin fsica. En el presente artculo adems de una revisin de los modelos geomtricos del nanotubo, se realizar una descripcin de algunos de los desarrollos tecnolgicos ms interesantes. En los modelos tericos de descripcin de la geometra del nanotubo, el primer mtodo es el llamado modelo de malla enrollada. Este consiste en tratar el nanotubo como una porcin de malla de grafeno a la cual se le da unas condiciones de periodicidad, para que al enrollarla reproduzca las posiciones de los tomos de carbono. El segundo mtodo, consiste en plantear los tomos en el nanotubo como lugares en una estructura cilndrica. En este modelo los vectores que se usan para la descripcin se sacan de la geometra
1 2 3 Grupo de Fsica Atmica y Molecular, Universidad de Antioquia. Docente ocasional de ciencias bsicas, ITM, Medelln-Colombia, guillermoguirales@itm.edu.co Department of Engineering Physics, McMaster University, Ontario-Canad, perezcr@mcmaster.ca Grupo de Fsica Atmica y Molecular, Universidad de Antioquia, Medelln-Colombia, banghelo@fisica.udea.edu.co.

Fecha de recepcin: 15 de marzo de 2010 Fecha de aceptacin: 9 de junio de 2010

Revista Tecnolgicas No. 24, julio de 2010

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particular de cada nanotubo y escribindolos en coordenadas cilndricas. Finalmente, el tercer mtodo, se fundamenta en la descripcin del nanotubo a partir de todas sus posibles simetras; tratando al nanotubo como una estructura que posee una simetra particular a lo largo de una direccin.

Palabras clave
Nanotubo de carbono, malla enrollada, coordenadas cilndricas, teora de grupos, nanotecnologa.

Abstract
Carbon nanotubes have become in the last two decades in greatest elements both in theoretical investigation as technological developments. From theoretical point of view, a model is necessary that describe on the best possible its physical properties, thus an approximation to the geometry is important for a physical description. In this paper in addition to a geometric model revision to the nanotube, we are going to do a description to the most interesting technological developments. In the theoretical models of nanotube geometric description, the first is the called zone folding method. This method consist in deal the nanotube like a mesh piece of graphen to which is given a periodicity conditions, so when it is folded it reproduce all the carbon atoms positions. The second method, consist in propose the atoms in the nanotube like places in a cylindrical structure. In this model the vectors used to the description are obtained from the particular geometry in each nanotube and write them in cylindrical coordinates. Finally, the third method is based in the nanotube description from all its possible symmetries, dealing the nanotube as a structure that has a particular symmetry along one direction.

Keywords
Carbon nanotube, zone folding, cylindrical coordinates, group theory, nanotechnology.

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1. introduCCin
El descubrimiento experimental de los nanotubos de carbono fue hecho en 1991, cuando Sumio Iijima (Iijima, 1991) del laboratorio de Investigacin Fundamental de NEC en Tsukuba, observaba unas extraas fibras nanoscpicas depositadas sobre una mota de holln. Constituidas por carbono, y de forma tan regular y simtrica como los cristales; las nano-estructuras de carbono se han convertido en un elemento interesante tanto para las ciencias como para la ingeniera (Stix, 2005; Rivas et al., 2007). Muchas son las propiedades extraordinarias de los nanotubos por ejemplo su gran elasticidad, resistencia a la traccin y estabilidad trmica, lo que los convierte en objetos con interesantes propiedades mecnicas y electrnicas para el diseo de nuevos materiales y dispositivos. Los primeros nanotubos de carbono que observ Iijima se denominaron Nanotubos de Paredes Mltiples; cada uno contena cierto nmero de cilindros huecos de tomos de carbono concntricos como el tronco de un rbol. Dos aos despus, Iijima y Donald Bethune, de IBM (Bethune et al., 1993), crearon cada uno por su lado, nanotubos de Pared nica, formados por una sola capa de tomos de carbono. Ambos tipos de tubos, fabricados de modo parecido, gozan de varias propiedades similares. El modelo de pared nica, de un nanmetro aproximado de dimetro, puede medir miles de nanmetros de longitud. En los nanotubos, los tomos se disponen en anillos hexagonales, la misma estructura que caracteriza al grafito; de hecho un nanotubo parece una lmina de grafito enrollada en un cilindro sin costuras. Una de las particularidades ms importantes del grafito y que lo ubican como material de gran inters para las ingenieras es que ste pertenece al grupo restringido de los semimetales. Combinando las propiedades semimetlicas del grafito con las reglas de seleccin de los niveles de energa en el nanotubo, se logran obtener conductores exticos a partir de los nanotubos de carbono (Saito, 1998). El presente trabajo considera una revisin de los modelos tericos ms relevantes en el estudio de los nanotubos de carbono, adems de realizar un anlisis del impacto tecnolgico que significa el desarrollo de estos dispositivos.

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2. Modelos

teriCos

Los tomos de carbono en presencia de otros tomos tienden a realizar enlaces covalentes, a esta accin se le llama hibridacin del tomo (Muntaner, 1972; Saito, 1998). El carbono tiene seis electrones ocupando los orbitales 1s2, 2s2 y 2p2. El orbital 1s2 es extremadamente ligado al tomo, mientras que los menos ligados son los 2s y 2p, los cuales son los orbitales disponibles para realizar enlaces covalentes. El orbital 2p se divide en 2px, 2py y 2pz. En nuestro caso nos interesa la hibridacin sp2, la cual corresponde a la forma geomtrica como se conectan los tomos de carbono en un nanotubo. En la hibridacin sp2 los orbitales se entremezclan de tal forma que los mximos de probabilidad de la funcin de onda de los electrones se localizan formando un ngulo de 120, si suponemos que el estado de los electrones que representa cada orbital se escribiera como |2s, para los electrones en el orbital y 2s y |2px, |2py para los electrones en el orbital 2p; entonces cada orbital hibridizado est descrito desde (1) hasta (3).

(1 )
(1 ) (2 )

(2 ) (1)
(2)

(3) En esta configuracin siempre queda un electrn, llamado electrn que se mantiene radial al nanotubo, el cual es el responsable de los fenmenos de transporte elctrico, de interaccin con otros nanotubos y efectos pticos de interaccin con la luz; como slo hay un electrn por tomo de carbono entonces se simplifica el lenguaje hablando slo del tomo de carbono. Esto nos proporciona una idea de cmo se conectan los tomos de carbono, las caractersticas que

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se tiene cuando se realizan estas conexiones nos la da la teora de grupos. Los tomos de carbono al conectarse en la hibridacin 2p2, posibilitan el hecho de que se formen ciertas estructuras peridicas y que adems poseen una connotacin geomtrica bastante fuerte, es decir, son altamente simtricos. Una de las primeras observaciones de estas simetras son las que dan el nombre a los nanotubos; al hacer un corte transversal al eje del nanotubo se puede ver que los tomos se conectan formando un zigzag, por lo tanto a estos se les llama nanotubos zigzag. En otro tipo al hacer este corte se observa una conexin semejante al brazo de un silln, por eso se les llama nanotubos brazo de silln. Y un tercer tipo no se reconoce algn patrn en particular, a estos se les llama nanotubos quirales.

2.1 Malla enrollada

Para iniciar un estudio geomtrico de la estructura se definen dos vectores y sobre la superficie de grafeno como lo realiza (Barros et al., 2006). Estos son vectores que unen los centros de los hexgonos vecinos (ver Fig. 1), con la particularidad de que a1 = a2 = ac, la magnitud de los vectores y con ac la longitud caracterstica de los hexgonos de carbono; adems de la geometra se ve que .

Fig. 1. a) repreSentacin de loS vectoreS primitivoS del nanotubo, junto

con la longitud caracterStica entre tomoS de carbono y la conStante de red quiral y de traSlacin

a)

b)

. b) repreSentacin de loS vectoreS .

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La descripcin del nanotubo se hace a partir del vector , llamado vector quiral y del vector , llamado vector de traslacin. La magnitud del vector mide igual que el permetro del nanotubo y se escribe como combinacin lineal de los vectores primitivos: (4) Igualmente el vector de translacin se define como (5) que bajo la condicin de perpendicularidad se obtiene que y , con el mximo comn divisor (MCD) entre n1 y n2, es decir n = MCD [n1, n2]. R un nmero entero tal que R = 1, si el nmero (n1 n2) no es mltiplo entero de 3n; o R=3, si el nmero (n1 n2) es mltiplo entero de 3n. Los dos vectores y definen el nanotubo unitario, entonces el nmero de pares de tomos de carbono en el nanotubo unitario es como (6) El radio del nanotubo y la magnitud del vector de traslacin estn dados en (7) y (8) respectivamente. (7)

(8) Este mtodo trata entonces al nanotubo como una malla de grafeno limitado por los vectores y , la cual luego de enrollarse sobre el vector reproduce el nanotubo unitario.

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2.2 Coordenadas cilndricas

Otro modelo se basa en la construccin geomtrica del nanotubo de carbono en coordenadas cilndricas (Zang, 2005). En este modelo se define los vectores de la red recproca, con el fin de determinar la estructura de bandas de energa ms fcilmente y as poder construir el Hamiltoniano. Para el nanotubo brazo de silln se tienen los vectores (9) (10) (11) En donde cada uno de los vectores est en coordenadas cilndricas y para este nanotubo particular es el volumen de la celda unitaria, ro es el radio del nanotubo brazo de silln y las componentes del vector de onda son (12) (13) En (12), Nar representa el nmero de tomos en el permetro del nanotubo, por ltimo ro es: (14)

De igual forma para un nanotubo zigzag se tienen los vectores

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(15)

En donde cada uno de los vectores est en coordenadas cilndri(16) y para este l s cilndricas as el volumen de la celda nitaria. E
(17) En donde cada uno de los vectores est en coordenadas cilndricas y para este nanotubo particular ' es el volumen de la celda unitaria. El radio del nanotubo zigzag r'o y las componentes del vector de onda estn dados por (18) (19) (20)

y l s componentes del vector de onda estn ados po

Donde en las expresione las expresiones anteriores N representa el nmero representa el nmero d tomos en el Donde en anteriores zi de tomos U a permetro del nanotubo. Una representacin la en el permetro del nanotubo. Una representacin de estos vectores est ende e
estos vectores est en la Fig. 1.

a) a) un nanotu o zigzag y

b)

Fig. 1. repreSentacin de loS vectoreS deFinidoS en coordenadaS cilndricaS Representacin d los vectores definidos en coordenadas cil dricas para
para a) un nanotubo zigzag y b) un nanotubo brazo de Silln

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Un grupo de lnea debe pensarse como un conjunto cuyos elemento p nsarse elementos a diferen ia

de operaciones de simetr

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2.3 Grupos de lnea

Un grupo de lnea debe pensarse como un conjunto cuyos elementos son una serie de operaciones de simetra a lo largo de un eje principal. La diferencia del grupo de lnea con los grupos puntuales, rotaciones, reflexiones, inversiones (Tinkham, 1964; Naussbaum, 1975) es que el grupo de lnea es un grupo ms grande que contiene los grupos puntuales adems de una simetra de traslacin. El grupo de lnea se ha usado principalmente para el estudio de molculas estreo regulares (Boovi & Vujii, 1978; 1981). Por ms largo que sea un nanotubo siempre se puede reducir a un conjunto ms pequeo de tomos que al moverlos a lo largo del eje del nanotubo, se reconstruye el nanotubo completamente. Se concluye que los elementos del grupo de lnea encargados de reconstruir el nanotubo a partir de un tomo son (21)

El trmino representa las operaciones de torsin, representa las operaciones de rotacin pura y Uu las operaciones de reflexin como se ilustra en la Fig. 2. n es el mximo comn divisor entre n1 y n2, est dado por (6) y r est dado por la funcin (22) En donde Fr[x]es la parte fraccionaria de x y (m) es la funcin de Euler que da el nmero de enteros menores o iguales que m y coprimos con m. Se concluye, usando los elementos definidos en (21), que la posicin de un tomo puede proveer el resto de posiciones de los tomos que forman el nanotubo independiente de la familia a la que pertenezca mediante la funcin

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(23) la cual est en coordenadas cilndricas.

a)

b)

c)

Fig. 2. repreSentacin de laS operacioneS de Simetra en un SiStema con propiedadeS de un grupo de lnea, a) reFlexin traSlacin, b) torSin y c) traSlacin pura

3. iMPaCto

teCnolGiCo

La nanotecnologa es una ciencia que apenas est surgiendo, basada en el control y manipulacin de la materia a escala atmica; por ejemplo, los nanotubos y las Bucky Balls (aunque existen otras estructuras ms complejas) representa una de las fuentes de estudio ms importantes para los prximos aos. Actualmente ya se estn probando dispositivos pilotos compuestos de nanotubos. Estas investigaciones guiadas principalmente por empresas desarrolladoras de microprocesadores como IBM, han encontrado en los nanotubos la manera de reducir an ms el tamao de los transistores y circuitos, adems de la construccin de dispositivos de almacenamiento 20 veces superiores (Binnig, 2003) a las mximas densidades de almacenamiento magntico actualmente disponibles. Agregar otros elementos al nanotubo por ejemplo introduciendo metales, carburos u xidos metlicos dentro de nanotubos de carbono de multicapas, puede alterar significativamente sus propiedades mecnicas y elctricas. Algunas de las aplicaciones que tendrn

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lugar al sintetizar nanotubos llenos con ciertos metales podran ser producir dispositivos de alta densidad de almacenamiento de datos utilizando nanotubos llenos con materiales magnticos en su interior, formando as nanoalambres y el uso de nanotubos de carbono como emisores de electrones para pantallas de TV y monitores de computadoras ultra delgados (ver Fig. 4).

a)

b)

c)

Fig. 4. imgeneS tomadaS con un microScopio de tranSmiSin de electroneS (tem) de a) una juntura en un nanotubo, b) y c) algunaS terminacioneS en un nanotubo, eStaS Son uSadaS en diSpoSitivoS como puntaS en SiStemaS de barrido o de grabacin (endo et al., 1996)

Dos grupos de investigacin, uno de la Universidad de California en Berkeley y otro de la Universidad de Stanford, han mostrado que los nanotubos de carbono podrn constituir ptimos sensores qumicos (Rubio, 2001), capaces de detectar diminutas concentraciones de gases txicos. En el Instituto de Ciencia de Materiales de Barcelona (ICMAB), el equipo del Laboratorio de Estructura Electrnica de los Materiales, trabaja en un proyecto con la empresa estadounidense Air Products para descubrir cmo almacenar hidrgeno en nanotubos de carbono. Investigadores de la Universidad de Houston encontraron pistas de superconductividad en estos nanotubos. No es exactamente una resistencia cero, pero es lo ms cerca que nadie se haya acercado nunca, de ser as seran los primeros superconductores

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que funcionaran a una temperatura ambiente, sin necesidad de enfriamiento especial. Algunos cientficos han considerado tericamente estructuras basadas en nanotubos, que involucran anillos no hexagonales, por ejemplo Madhu Menon de la Universidad de Kentuky y Deepak Srivastava (1997) de la NASA Ames Research Center han considerado las propiedades de las junturas T en nanotubos (ver Fig. 5.).

a)

b)

c)

Fig. 5. a) imagen de un microScopio de tranSmiSin de electroneS (tem) de un nanotubo de mltipleS paredeS, nteSe la diSpoSicin de cmaraS dentro del nanotubo Semejante a un tronco de guadua, b) y c) repreSentacioneS
de algunaS eStructuraS mS complejaS que Se obtienen conectando varioS nanotuboS

(Saito, 1998)

Otros trabajos como los de Noriaki Hamada (1993), quien ha considerado estructuras 2D y 3D formados por nanotubos muy cercanos. Estas estructuras podran proveer la base para dispositivos elctricos a nivel de las nano-escalas. Otras consideraciones ms especulativas de futuras aplicaciones en la construccin de nanomquinas (Drexler, 1986), estas nano-mquinas revolucionaran la industria, la medicina y hasta la forma de ver la vida en adelante (ver Fig. 6.).

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Fig. 6. repreSentacioneS de diStintoS diSpoSitivoS uSadoS para la conStruccin de piezaS mvileS para FuturaS nanomquinaS como rodilloS, engranajeS y SiStemaS de tranSmiSin del movimiento (Saito, 1998)

Se podran seguir mencionando un sin fin de posibles propiedades y aplicaciones para la nanotecnologa que por ser una nueva ciencia existen una gran variedad de reas todava no ampliamente estudiadas a las que se les puede sacar bastante provecho.

4. ConClusiones
Los nanotubos de carbono son elementos con interesante propiedades fsicas que sern la base de futuros desarrollos tecnolgicos. El punto de partida para el estudio de los nanotubos es su descripcin geomtrica adecuada, por eso la importancia de estudiar distintas formas de modelar un nanotubo. El modelo de malla enrollada es un modelo bastante bueno para realizar una primer estudio de los nanotubos pues da una idea cualitativa de los procesos que suceden en el nanotubo, pero no explica muy bien los fenmenos en donde interviene la curvatura del nanotubo. El modelo que mejor describe a los nanotubos es el basado en la teora de grupos pues los trata como estructuras formadas por tomos que estn conectados de una forma simtrica que permite trabajar en un subgrupo con una menor cantidad de elementos. Adems de poder modelar estructuras ms complejas en el nanotubo

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como lo son nanotubos dopados o nanotubos con cadenas de tomos externos. Aunque ms complejo, los grupos de lnea podra aplicarse tambin a problemas de estrangulamiento, bifurcaciones y junturas en los nanotubos. Como se ha mostrado experimentalmente estas caractersticas geomtricas en el nanotubos trae como consecuencias efectos interesantes en la conductividad y resistencia de los nanotubos. Finalmente es posible extender el modelo a nanotubos de pared mltiple, distintos a los de pared nica. Estos ltimos, pueden ser de dos tipos: de anillos concntricos, algo as como los anillos en un tronco de rbol, y de paredes enrolladas, como un rollo de pergamino en el que se enrolla la lmina de forma contina hasta obtener un rollo. Aunque no mencionados en el artculo, existen en la actualidad una serie de nanotubos formados por otros elementos; como lo son los nanotubos de nitruro de boro (nanotubos BN) (Kawaguchia et al., 2008) o los nanotubos de silicio (nanotubos Si) descubiertos recientemente (De Crescenzi et al., 2005). En ambos casos los elementos se conectan formando una malla hexgonos que puede ser tratada con los modelos geomtricos explicados en el artculo. Lo que los diferencia de un nanotubo de carbono son sus propiedades fsicas y qumicas. Por ejemplo, los nanotubos BN siempre se comportan como aislante independiente de la forma como se organicen los tomos de nitrgeno y de boro. O por ejemplo, los nanotubos de silicio podran generan electricidad a partir del calor. En principio cualquier material cuyos elementos formen enlaces como los formados en el grafeno puede ser tratado con los modelos geomtricos discutidos.

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