Manganeso

Principales caractersticas
El manganeso es un metal de transicin blanco grisceo, parecido al hierro. Es un metal duro y muy frgil, refractario y fcilmente oxidable. El manganeso metal puede ser ferromagntico, pero slo despus de sufrir un tratamiento especial.
Manganeso puro Sus estados de oxidacin ms comunes son 2+, 3+, 4+, 6+ y 7+, aunque se han encontrado compuestos con todos los nmeros de oxidacin desde 1+ a 7+; los compuestos en los que el manganeso presenta estado de oxidacin 7+ son agentes oxidantes muy enrgicos.

Est entre los elementos ms abundantes de la naturaleza (950ppm en la corteza terrestre), se encuentra en varios minerales, entre ellos los ms comunes son el dixido (MnO2) llamado pirolusita y el sulfuro (MnS). El metal puro se obtiene mediante aluminotermia o en un alto horno. Dentro de los sistemas biolgicos, el catin Mn2+ compite frecuentemente con el Mg2+. Se emplea sobre todo aleado con hierro en aceros y en otras aleaciones.

Propiedades fsico-qumicas
El manganeso puro es un elemento metlico duro, quebradizo, plateado que se encuentra en tres formas polimorfas (alfa, beta y gamma) y tiene una estructura cristalina compleja. Es similar al hierro debido a la moderacin de sus reacciones y a su disolucin en cidos diluidos no oxidantes. El Mn junto con el Fe es probablemente uno de los metales ms importantes en la dinmica de aguas naturales. Expuesto al aire, el manganeso forma una capa de xido extremadamente estable que no se reduce fcilmente. El manganeso puro es ferromagntico tras un tratamiento.

 Aplicaciones
La composicin qumica del mineral de manganeso determina sus diferentes usos industriales. El manganeso constituye uno de los minerales estratgicos ms necesarios, empleado en la industria siderrgica, en la fabricacin de bateras secas, y en usos qumicos, en la produccin de acero, aleaciones ferro- manganeso y como agente purificador, pues su gran avidez por el oxgeno y por el azufre, se aprovecha para librar al mineral de hierro de esas impurezas, decolorante del vidrio, obtencin de sales de manganeso, entre otras. Entre las aleaciones no ferrosas de manganeso se encuentran el bronce de manganeso (compuesto de manganeso, cobre, estao y zinc), resistente a la corrosin del agua de mar y que se utiliza en la fabricacin de hlices de barcos y torpedos, y la manganina (compuesta de manganeso, cobre y nquel), usada en forma de cables para mediciones elctricas de alta precisin, dado que su conductividad elctrica apenas vara con la temperatura. El dixido de manganeso (MnO2) se da en la naturaleza en forma de pirolusita, y puede obtenerse artificialmente calentando nitrato de manganeso. Se utiliza en pinturas y barnices, para pintar cristales y cermica, en la obtencin de cloro y yodo y como despolarizador en bateras de pilas secas. El sulfato de manganeso (II) (MnSO4), un slido cristalino de color rosa, se prepara por la accin de cido sulfrico sobre dixido de manganeso, y se utiliza en tintes para el algodn. El permanganato de sodio y el de potasio (NaMnO4 y KMnO4) son cristales de color prpura oscuro, formados por la oxidacin de sales cidas de manganeso, y se emplean como oxidantes y desinfectantes.

Abundancia y obtencin
El Manganeso proviene de la Pirolusita, que proviene del griego piros, fuego y lisis, descomposicin. El manganeso puro se obtiene por la combustin de la pirolusita (dixido de manganeso) con polvo de aluminio, o por la electrlisis del sulfato de manganeso. Este metal no se da en la naturaleza en estado puro, excepto en los meteoritos, pero se encuentra ampliamente distribuido en todo el mundo en forma de menas. Como la rodocrosita, la franklinita, la psilomelana y la manganita. Ocupa el lugar 12 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Debido a su gran afinidad por el oxgeno generalmente se presenta en forma de xidos y tambin en la de silicatos y carbonatos.

La mena de este mineral mayormente utilizada en la industria es la Pirolusita (MnO2), de un 63% de manganeso, pero se usan otras como la braunita (MnS12O3) de 69%, la rodonita (MnSiO3), rodocrosita (MnCO3), hbnerita (MnWO4) etc. Tambin se ha encontrado en ndulos marinos, en donde el contenido en manganeso oscila entre un 15 y un 30%, y en donde sera posible extraerlo. Entre los pases productores de manganeso figuran Ucrania, Georgia, Sudfrica, Brasil, Bolivia, China y Mxico.

Papel biolgico
El manganeso es un oligoelemento, es decir, un elemento qumico esencial para todas las formas de vida. Se ha comprobado que el manganeso tiene un papel tanto estructural como enzimtico. Est presente en distintas enzimas, destacando el superxido dismutasa de manganeso (Mn-SOD), que cataliza la dismutacin de superxidos, O2-; la Mn-catalasa, que cataliza la dismutacin de perxido de hidrgeno, H2O2; as como en la concavanila A (de la familia de la lectina), en donde el manganeso tiene un papel estructural. El cuerpo humano logra absorber el manganeso en el intestino delgado, acabando la mayor parte en el hgado, de donde se reparte a diferentes partes del organismo. Alrededor de 10 mg de manganeso son almacenados principalmente en el hgado y los riones. En el cerebro humano el manganeso es unido a metal protenas de manganeso, siendo la ms relevante la glutamina sintetasa en los astrocitos. El Manganeso es tambin importante en fotosntesis oxignica en las plantas. El complejo oxignico es parte del fotosistema II contenido en las membranas del cloroplasto; es responsable de la fotoxidacin final del agua durante la fase luminosa de la fotosntesis y tiene una metal enzima con cuatro tomos de manganeso. Por esta razn, la mayora de los fertilizantes contienen manganeso.

Precauciones
El manganeso es un elemento esencial, siendo necesario un aporte de entre 1 a 5 mg por da, cantidad que se consigue a travs de los alimentos. El manganeso en exceso es txico. Exposiciones prolongadas a compuestos de manganeso, de forma inhalada u oral, pueden provocar efectos adversos en el sistema nervioso, respiratorio, y otros.

El permanganato de potasio, KMnO4, es corrosivo.

Efectos ambientales del manganeso

Los compuestos del manganeso existen de forma natural en el ambiente como slidos en suelos y pequeas partculas en el agua. Las partculas de manganeso en el aire estn presente en las partculas de polvo. Estas usualmente se depositan en la tierra en unos pocos das. Los humanos aumentan las concentraciones de Manganeso en el aire por las actividades industriales y a travs de la quema de productos fsiles. El Manganeso que deriva de las fuentes humanas puede tambin entrar en la superficie del agua, aguas subterrneas y aguas residuales. A travs de la aplicacin del Manganeso como pesticida el Manganeso entrar en el suelo. Para los animales el Manganeso es un componente esencial sobre unas 36 enzimas que son usadas para el metabolismo de carbohidratos, protenas y grasas. Con animales que comen muy poco manganeso interfiere en el crecimiento normal, la formacin de huesos y en la reproduccin. Para algunos animales la dosis letal es bastante baja, lo cual significa que tienen pocas posibilidades de supervivencia incluso a pequeas dosis de manganeso cuando este excede la dosis esencial. El Manganeso puede causar disturbancias en los pulmones, hgado y vasculares, decremento de la presin sangunea, fallos en el desarrollo de fetos de animales y daos cerebrales. Cuando el Manganeso es tomado a travs de la piel este puede causar temblores y fallos en la coordinacin. Finalmente, las pruebas de laboratorio con animales han mostrado que diversos envenenamientos con Manganeso deberan incluso ser capaces de causar el desarrollo de tumores en animales. En plantas los iones del Manganeso son transportados hacia las hojas despus de ser tomados en el suelo. Cuando muy poco manganeso puede ser absorbido desde el suelo esto causa disturbaciones en los mecanismos de las plantas. Por ejemplo disturbaciones en la divisin del agua en hidrgeno y oxgeno, en lo cual el Manganeso juega un papel importante. El Manganeso puede causar sntomas de toxicidad y deficiencia en plantas. Cuando el pH del suelo es bajo las deficiencias de Manganeso son ms comunes. Concentraciones altamente txicas de Manganeso en suelo pueden causar inflamacin de la pared celular, abrasamiento de las hojas y puntos marrones en

las hojas. La deficiencia puede tambin causar estos efectos entre concentraciones txicas y concentraciones que causan deficiencias una pequea rea de concentraciones donde el crecimiento de la planta es ptimo puede ser detectado.

Reconocimiento del manganeso

Objetivo
Obtener la separacin e identificar cada uno de los cationes del tercer grupo: Mn2+, Fe2+, Ni2+, Ca2+, Al3+, Cr3+ y Zn2+

Fundamento terico
Los cationes de este grupo no son precipitados por los reactivos de grupo correspondientes a los grupos I y II pero son precipitados, en solucin alcalinizada con hidrxido de amonio, en presencia de cloruro de amonio por sulfuro de amonio. Estos cationes con excepcin del aluminio y cromo que son precipitados como hidrxidos debido a la hidrlisis total de sus sulfuros en solucin acuosa, precipitan como sulfuros. El hierro, aluminio y cromo son precipitados como hidrxidos por la solucin de hidrxido de amonio en presencia de cloruro de amonio, mientras que los otros metales del grupo permanecen en solucin y pueden ser precipitados despus por el sulfuro de amonio. Por eso es comn subdividir este grupo en el grupo del hierro (hierro, aluminio y cromo) o grupo IIIA y en el grupo de Zinc (nquel, cobalto, manganeso y zinc) o grupo IIIB.

Materiales

Un reactivo que contiene a los cloruros de los metales del grupo III 8 tubos de ensayo Una bagueta Un papel de filtro Un vaso de vidrio Un embudo de vidrio Papel tornasol

Reactivos:
NH4, 5N NH4OH, 15N Na2S HNO3, 6N (NH4)CH3COO HCL, 12N Dimetil glioxima HCl, 12N K4Fe (CH) 6 CHCH3COOH, 17N BaCl2

Identificacin del manganeso

El manganeso es un metal grisceo de apariencia similar al hierro fundido. Reacciona con el agua caliente dando hidrxido de manganoso e hidrgeno. Los cidos minerales diluidos y tambin el cido actico lo disuelven produciendo sales de manganeso e hidrgeno. Con cido sulfrico concentrado caliente se desprende dixido de azufre. Se conocen 6 xidos de manganeso: MnO, Mn2O3, Mn3O4, MnO2, MnO3 y MnO7. Todos los xidos se disuelven en cido clorhdrico caliente y en cido sulfrico concentrado, en caliente formando sales manganosas, los xidos superiores se reducen con desprendimiento de cloro y oxgeno, segn el caso Mn + 2HCl MnCl2 + Mn MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O Mn2O2 + 8HCl 3MnCl2 + Cl2 + 4H2O 2MnO3 + 4H2SO4 4MnSO4 + O2 + 4H2O 2Mn3O4 + 6H2SO4 6MnSO4 + O2 + 4H2O 2MnO2 + 2H2SO4 2MnSO4 + O2 + 2H2O

Reconocimiento de Mn+2
El Manganeso se reconoce fcilmente si se oxida al su estado +7 para formar el in permanganato (MnO4-) de color morado intenso. Esta oxidacin se lleva a cabo con bismutato de sodio, el cual es un poderoso agente oxidante en medio cido:

El in cloruro interfiere en esta reaccin de reconocimiento ya que consume el permanganato producido mediante una reaccin redox:

El efecto observado es la aparicin y la desaparicin del color caracterstico del permanganato.

2. TCNICA DE ANLISIS
El manganeso puede estar en una forma soluble en agua neutra al principio de tomar la muestra, pero se oxida un grado de oxidacin ms alto y precipita o llega a ser adsorbido por las paredes del recipiente. Determnese el manganeso enseguida de tomar la muestra. Cuando sea inevitable un cierto retraso se puede determinar el manganeso total si se acidula la muestra en el momento de su toma empleando HNO3 hasta pH<2. Entre los diversos mtodos colorimtricos, el mtodo de persulfato es el preferido, debido a que el empleo del ion mercurio puede controlar la interferencia de una concentracin limitada de in cloruro. La tcnica del persulfato, si bien rpida, presenta el inconveniente de que las disoluciones de MnO4- obtenidas tienen poca estabilidad, y de que se pueden producir burbujas de gas (oxgeno) en las propias cubetas de medida, que interferiran la colorimetra. Por ello, se ha preferido incluir aqu la tcnica del peryodato, ms laboriosa, pero no afectada de los anteriores inconvenientes reseados para la tcnica del persulfato. Adems, la tcnica del peryodato permite su aplicacin incluso, en aguas con apreciables cantidades de materias orgnicas.

2.1.MTODO COLORIMTRICO: PERSULFATO AMONICO

a) Principio: La oxidacin con persulfato de los compuestos manganosos solubles para formar permanganato se realiza en presencia de nitrato de plata. El

color resultante es estable durante 24 horas al menos, si existe un exceso de persulfato y si no hay materia orgnica. b) Interferencia: La interferencia de hasta 0,1 g de cloruro (Cl-) en una muestra de 50 mL puede evitarse aadiendo 1 g de sulfato mercrico (HgSO4) para formar complejos ligeramente disociados. An interferirn el bromuro y el yoduro y slo pueden estar presentes en cantidades traza. El procedimiento del persulfato puede ser empleado para agua potable con cantidades traza a pequeas de materia orgnica si se aumenta el perodo de calentamiento despus de aadir ms persulfato. Para las aguas residuales que contienen materia orgnica, utilcese una digestin preliminar con cidos ntrico y sulfrico (HNO3 y H2SO4). Si existen grandes cantidades de Cl-, la ebullicin con HNO3 facilita su eliminacin. Las trazas de Cl- se eliminan con HgSO4 en el reactivo especial. Las soluciones coloreadas de otros iones inorgnicos se compensan en la etapa colorimtrica final. Las muestras que han sido expuestas al aire pueden dar resultados bajos debido a la precipitacin de dixido de manganeso (MnO2). Adase a la muestra una gota de perxido de hidrgeno (H2O2) al 30 por 100, despus de aadir el reactivo especial, para redisolver el manganeso precipitado. c) Concentracin mnima detectable: La capacidad de absorcin molar del ion permanganato es aproximadamente 2300 l g-1 cm-1. Esto corresponde a una concentracin mnima detectable (98 por 100 de transmitancia) de 210 mg Mn/l cuando se utiliza una clula de 1 cm, o de 42 mg Mn/l cuando se utiliza una clula de 5 cm.

BIBLIOGRAFIA:
http://www.xtec.cat/~gjimene2/llicencia/students/bscw.gmd.de_bscw_bscw.c gi_d32876857-1___Mn_analisis.html http://www.lenntech.es/periodica/elementos/mn.htm