OBTENCION DE PRUEBAS EN DELITOS DE VERTIDOS Herminia Bueno Cavanillas. Facultativo del Instituto Nacional de Toxicologa. Departamento de Barcelona.

ACTUACION DEL INSTITUTO NACIONAL DE TOXICOLOGAN EN MATERIA DE MEDIO AMBIENTE El I.N.T es un rgano tcnico adscrito al ministerio de Justicia, cuya misin, entre otras, es la realizar todos los anlisis pertinentes en materia de toxicologa as como la de realizar los informes y asesorar en dicha materia a la administracin de justicia. En los tres Dptos del INT (Madrid , Sevilla y Barcelona ) han existido las secciones de Qumica, Biologa y Anatoma Patolgica as como la de experimentacin toxicolgica en los centros de Madrid y de Sevilla, donde la mayor parte de nuestro trabajo esta orientada a la toxicologa forense. Desde hace relativamente pocos aos, y ms concretamente en el Instituto de Barcelona los requerimientos analticos por parte de la administracin de justicia se han ido ampliando en materias propias de los laboratorios dedicados a temas medio ambientales lo cual ha hecho que una parte del personal destinado en el laboratorio de anlisis qumico se dedique y especialice en el anlisis medio ambiental as como el adquirir el instrumental y material necesario para ello. Tambin ha surgido la necesidad de crear una nueva seccin, "Seccin de Valoracin Toxicolgica y medio Ambiente" cuya funcin es la realizar todos los dictmenes en materia de medio ambiente que se nos soliciten, valoracin de impacto ambiental que los vertidos de las empresas que se investigan provocan en el ecosistema, as como interpretar y valorar segn la legislacin vigente los resultados analticos de los parmetros y contaminantes detectados en las muestras de vertidos que llegan a este Centro. A que se debe esta necesidad en cuanto al asesoramiento en materia de medio ambiente a la administracin de justicia? Cdigo Penal ; En donde se da un importante paso adelante en cuanto a proteccin del medio ambiente, de sus elementos ( agua ,aire ,fauna ,flora) y de los recursos naturales por parte del derecho penal, dando cumplimiento al mandato contenido en la Constitucin Espaola en su art. 45,1 as como a los compromisos asumidos con la Unin Europea que obliga a los pases miembros a aumentar la legislacin en los delitos contra el Medio Ambiente. En el nuevo Cdigo Penal los delitos contra el medio ambiente se subdividen en: Delitos contra los recursos naturales y el medio ambiente, delitos contra la flora y la fauna y delitos relativos a la ordenacin urbanstica del territorio. Estos delitos se tipifican como delitos de simple actividad y riesgo abstracto: Creacin de una situacin de peligro concreto (salud pblica y calidad de vida) o de perjuicio potencial (equilibrio de los sistemas naturales) Que significa esto ultimo? : La emisin de un vertido contaminante al medio natural no requiere la produccin de un nefasto resultado concreto sino que simplemente el potencial riesgo que supone se considerar un delito.

La gravedad del riesgo o perjuicio, como distintivo entre una infraccin administrativa o un delito estar basada fundamentalmente en la Prueba Pericial que es la materia que nos ocupa a nosotros como laboratorio y centro tcnico en materia de toxicologa.
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LA PRUEBA PERICIAL: La prueba pericial comienza con la investigacin por parte de la polica (Seprona, Mossos descuadra, Guardia Urbana de Barcelona ) de las empresas que contaminan: Por arrojar al cauce pblico aguas residuales, abandono de residuos, emisiones contaminantes a la atmsfera, etc. La investigacin comienza por oficio, orden de fiscala, denuncia de particulares... La polica en principio hace una inspeccin ocular de los hechos criminales, solos o acompaados por personal tcnico de INT, esto es, por un Facultativo de la seccin de valoracin toxicologica y medio ambiente; que se desplaza al lugar donde ocurre el vertido contaminante, para conocer lo mejor posible el ecosistema y de esa forma poder valorar la gravedad del vertido. Cuanto mejor se conozca el ecosistema, mejor podr valorarse cual es el efecto (real o potencial) que un determinado vertido puede provocar. En el caso, por ejemplo, de una contaminacin por vertidos a un ro: Dentro del ecosistema se incluiran el medio ( agua, sedimento, ribera y acufero), los organismos (bacterias, protozoos, algas, insectos ,peces , anfibios... y el hombre en ltimo grado), todos relacionados entre si como partes del ecosistema. En cuanto al medio natural: En un Ro no solo se ve afectada el agua como tal, sino tambin el lecho, la ribera, el acufero. Es importante pues, conocer no slo el agua antes del vertido, sino tambin el tipo de terreno, si es arcilloso o constituido por gravas, importancia del acufero, existencia de pozos, que tipo de consumo se hace de esos pozos ( para bebida de animales, industrial, agrcola, ganadero...) En el Suelo: En el caso de vertidos al suelo, ya sean vertidos slidos, fangos o lquidos, y aqu tambin incluimos las balsas, hay que conocer no solo las caractersticas del vertido ( muestreo y anlisis), sino tambin las caractersticas del suelo, existencia o no de acuferos, proximidad a cauces de aguas superficiales... Toda la informacin alrededor del medio es fundamental para conocer el funcionamiento global del ecosistema. En cuanto a los organismos del medio: Se abarca desde los microorganismos hasta el ltimo eslabn de la cadena trfica. Los microorganismos tienen una funcin importante en la descomposicin de la materia orgnica, y son clave en la capacidad de autodepuracin del medio. Las algas son importantes en la autodepuracin del ro, y son el sustento de otros organismos superiores. Los macroinvertebrados son reflejo de la calidad del agua y fuente de alimentacin de otros eslabones de la cadena trfica. Y en general todos los componentes biticos de un ecosistema, tienen un comportamiento diferente tras un cambio en las caractersticas de su medio, e importantes para la supervivencia de otros que quizs no se vean tan afectados directamente. A la vez que se hace la inspeccin ocular, se hace tambin la toma de muestra. En los vertidos de aguas residuales a cauces pblicos, se siguen las normas tcnicas establecidas al respecto.
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La toma de muestras es una operacin muy importante, pues ha de asegurar la homogeneidad y representatividad de la muestra. En el momento de la toma de muestra tambin han de medirse algunos parmetros importantes, que han de ser "in situ", pues rpidamente se alteran: Fundamentalmente el valor de la Temperatura del vertido y del cauce del ro antes y despus del vertido, el pH, el oxgeno disuelto... Las muestras una vez tomadas, han de ser selladas y perfectamente etiquetadas, conservadas en fro y transportadas al laboratorio lo antes posible. Para determinados parmetros que se miden en aguas residuales, si el anlisis no es inmediato (que no lo es nunca) es necesario conservar las muestras con ciertos productos, para otros hay que filtrar... Esto se debera hacer en el momento de la toma de muestras, pero lo cierto es que no es prctico pues se necesitara un pequeo laboratorio andante, se prefiere conservar en fro y llevar las muestras lo ms rpido posible al laboratorio. Una vez en el laboratorio y en funcin de la informacin que se adjunta sobre la actividad de la empresa contaminante: Materias primas que se utilizan, proceso de elaboracin, sistema de depuracin de sus aguas residuales (si es que existe) o cualquier otro dato de inters; Se valoran que parmetros y anlisis se van efectuar y se conservan diferentes alcuotas de la forma conveniente. En general, para anlisis de aguas residuales ( que es una parte muy importante de nuestro trabajo) se analizan los parmetros caractersticos que se deben considerar, como mnimo, en la estima del tratamiento del vertido; Contenidas dichas tablas en El Reglamento del Dominio Pblico Hidrulico que desarrolla los ttulos preliminar, IV, V,VI y VII de la Ley 29/1985, de Aguas. Evidentemente la cualificacin absoluta de un agua es una tarea prcticamente imposible, por eso se miden una serie de parmetros que miden la carga contaminante. Dichos parmetros se pueden agrupar de una forma sencilla en varios grupos: 1-Parmetros que miden cambios fsicos que destruyen el ecosistema: El pH, slidos en suspensin, la temperatura, la mineralizacin de un agua ( conductividad, concentracin de cloruros...) nos dan idea de estos cambios. Temperaturas elevadas, pH extremos, gran cantidad de slidos en suspensin, excesiva concentracin de sales disueltas ... Dan un marco fsico (independientemente de otros factores ) que hacen imposible el desarrollo de la vida. 2-La materia orgnica que puede consumir el oxgeno del agua: La DQO, la DBO y TOC son indicadores de este potencial, adems de la medida del oxgeno disuelto. 3- Los nutrientes en exceso, que aumentan la eutrofizacin y estimulan el crecimiento de las algas y disminuyen la calidad del agua ( en embalses y lagos es tan importante como la presencia de otros elementos txicos) 4- Sustancias y elementos txicos: Metales pesados, fenoles, plaguicidas diversos, detergentes, hidrocarburos...Que hacen que los organismos mueran (concentraciones letales) resulten afectadas en su crecimiento o reproduccin (concentracin o dosis subletal). Tambin algunas de ellas pueden actuar como mutagnicos. 5. - Test de ecotoxicidad: Test de Microtox ( Fotobacterium fosforeum, Test de la Dagnia magna, Test con algas, con peces. (Normalmente se utilizan organismos que estn en diferentes escalas de los ecosistemas) El test de Microtox cuyo uso est reglamentado en la caracterizacin de residuos Txicos y peligrosos, inicialmente fue pensado para proporcionar a

las industrias un mtodo rpido de determinacin de toxicidad de las aguas residuales y poder basar en este resultado la decisin de poder o no verter los efluentes directamente. Lgicamente, no se hacen todos los anlisis en todas las muestras que nos llegan, sino que la estrategia analtica se decide como ya he comentado antes en funcin de la actividad de la empresa contaminante:

PRINCIPALES ACTIVIDADES HUMANAS CONTAMINANTES ACTIVIDADES Embalses: C. Hidroelctricas EFECTOS Acumulacin de sedimentos Alteracin de los niveles de acuferos subterrneos Impedimento de migracin de los peces

Embalses: Derivacin de caudales (Regado, suministro para consumo) Central trmica Polucin por desincrustantes y biocidas convencional Elevacin de la temperatura de agua del medio receptor: Incremento de la evaporacin Disminucin del poder de autodepuracin Alteracin de ecosistema (Muerte de huevos y larvas principalmente) Alteracin de los ciclos reproductivos Agricultura Aporte de nutrientes: Eutrofizacin Aporte de plaguicidas Derivacin de caudales Polucin orgnica Contaminacin bacteriolgica

Ganadera

Extraccin de ridos de los Descenso del nivel de los acuferos subterrneos cauces Polucin y contaminacin de aguas (alteracin del transporte de sedimentos)

Industrias

Metales pesados y otros txicos Polucin orgnica Detergentes Derivaciones de caudal Contaminacin bacteriolgica Sales minerales Txicos Material en suspensin Descenso del nivel de agua del acufero subterrneo Intrusin de aguas marinas Salinizacin de suelos Disminucin de la infiltracin de agua Favorecimiento de arriadas Detergentes Polucin orgnica Contaminacin bacteriolgica Basuras Polvos Metales pesados y otros txicos Contaminacin radioactiva Basuras Concentracin de las fermentaciones: Malos olores Polucin qumica Contaminacin bacteriolgica

Ncleos urbanos Minas

Pozos de extraccin de aguas Deforestacin

Excursionismo y Camping

Polucin atmosfrica

Vertederos de basuras

De todas formas, todos estos parmetros que miden la contaminacin qumica, indican la calidad de un agua en un momento determinado, es como una fotografa, pero habra que hacer medidas continuas para detectar en algunos casos la polucin accidental que puede ser origen de la degradacin de la fauna y flora. Para medir la contaminacin en el pasado, no detectable por medidas fisico-qumicas, se han de usar los indicadores biolgicos. Los indicadores biolgicos de calidad, pretenden valorar la calidad del agua del ro mediante el conocimiento de la salud del ecosistema. Dentro de los ndices biolgicos se pueden utilizar muchos organismos; diferentes autores recomiendan la utilizacin de macroinvertebrados 5

( invertebrados de medida superior a 0,2 mm) pues: - Su tamao, que los hace relativamente fciles de reconocer. - La relativa sencillez de su clasificacin taxonmica. - El buen conocimiento que se tiene de la autoregeneracin de las especies - La facilidad de encontrarlos en muchos ros.

En cuanto a los residuos slidos abandonados o situados en vertederos incontrolados que producen lixiviados peligrosos o que contaminan la tierra con la que estn en contacto. En el laboratorio son objeto de anlisis y valoracin tanto residuos industriales como urbanos y agrcolas arrojados a algn terreno de forma incontrolada y que supone una fuente de contaminacin de aguas subterrneas por sustancias qumicas o presencia de microorganismos. Los vertidos industriales se caracterizan porque llevan una gran cantidad de sustancias qumicas, inorgnicas y orgnicas susceptibles de convertirse en contaminantes. En vertederos que no estn impermeabilizados y debido al agua de la lluvia forman un lixiviado que en terrenos permeables se infiltra fcilmente. Tambin puede ser foco de contaminacin el almacenamiento de materias primas lquidas o slidas, transporte de sustancias contaminantes en el caso de producirse un accidente o vertido involuntario y las fugas de cisternas y conducciones. No todos los residuos industriales son peligrosos, por ello, en la labor de investigacin de un delito ecolgico y como centro auxiliar de la administracin de Justicia nos corresponde en los casos que se solicita por la fiscala, el anlisis y caracterizacin de residuos industriales y suelos contaminados. En el caso de residuos industriales, se dispone de Legislacin especfica para acometer la tarea de caracterizar un residuo concreto: -Ley Bsica de Residuos Txicos y Peligrosos 20/1986 -Real Decreto 833/88 de 20 de Julio -Orden de 13 de Octubre de 1989

La caracterizacin de residuos supone un elevadsismo nmero de compuestos a chequear , una analtica exhaustiva sera inviable, por lo que se impone una metodologa dirigida a compuestos cuya presencia es previsible encontrar a priori ( en funcin de la informacin sobre la actividad de la empresa ), y a ser posible que se puedan determinar por tcnicas de barrido, posibilitando de esta forma, la obtencin de un mximo de datos con un mnimo de ensayos.

Residuos urbanos: Son objeto de anlisis y valoracin de daos y riesgos, cuando una inadecuada evacuacin y/o ubicacin los convierte en amenaza para la potabilidad de las aguas subterrneas. De forma idntica a los slidos industriales, los residuos urbanos arrojados sobre un terreno y en contacto con el agua de lluvia forman un residuo lquido o lixiviado, muy cargado de contaminantes, que se filtran dentro de las capas acuferas. Si el terreno es permeable esta contaminacin llegar ms o menos integra a las aguas subterrneas.

Residuos ganaderos y agrcolas: La utilizacin de abonos agrcolas, herbicidas, fungicidas, insecticidas son motivo de grave contaminacin de aguas subterrneas. A veces, y en determinadas pocas del ao suceden descargas de productos plaguicidas a ros y cauces de zonas agrcolas, provocando la muerte masiva de peces , de estos hechos que normalmente son investigados por la polica, rara vez se obtienen resultados, pues la toma de muestra siempre es con posterioridad al hecho, que sucede de una forma puntual, raramente podemos detectar en las muestras que recibimos ( agua del ro, peces muertos ... ) las sustancias causantes de la mortandad de peces. Tambin es importante, en las zonas agrcolas, el considerable aumento de nitrgeno (nitratos) en las aguas subterrneas utilizadas para consumo humano, hacindolas especialmente peligrosas para lactantes. Este exceso de Nitrgeno procede de abonos sintticos formados por compuestos qumicos de N-P-K. El aumento excesivo de la concentracin de nitratos en el agua se ha hecho sentir en el Maresme, donde se han encontrado concentraciones de ms de 500 ug/L cuando el lmite tolerado es de 50 ug/L de nitratos. Los residuos slidos orgnicos procedentes del sector ganadero, depositados en vertederos , donde las condiciones, en muchos casos, pueden ser esencialmente anaerbicas, (falta de oxigeno). La descomposicin de la materia orgnica produce gases como metano, CO2, NH3, SH3 , etc. la mayora con mal olor, mientras otros contaminan peligrosamente las aguas al transformarse en nitritos, nitratos, cido carbnico y carbonatos etc. Tambin se pueden contaminar las aguas subterrneas por bacterias, aunque los coliformes raramente se infiltran a ms de 1,5 m de profundidad, a veces se encuentran elevadas concentraciones en aguas subterrneas. Todo esto, ( anlisis de vertidos lquidos a cauces pblicos, ros, anlisis de residuos slidos, interpretacin y valoracin toxicolgica de los resultados analticos...), es una visin general sobre el trabajo en el INT en relacin a las pericias solicitadas por el Ministerio Fiscal. Los informes emitidos ( como resultado de nuestros anlisis y conclusiones) constituyen dictmenes periciales, que debern ser documentados por escrito y se unirn a las actuaciones. Terminada la investigacin penal ( Diligencias de investigacin penal) del Ministerio Fiscal y en funcin de las pericias realizadas, que pongan de manifiesto la existencia de un presunto Delito Ecolgico, el Fiscal pone en manos del Juez Instructor el resultado de sus investigaciones, para proseguir con la fase de instruccin judicial de los Hechos. Los informes periciales (emitidos tanto por organismos pblicos como privados), carecern de valor probatorio, salvo ulterior ratificacin y sometimiento a discusin y contradiccin en el acto de juicio oral, ya que los principios que imperan el proceso penal (inmediacin, contradiccin, oralidad, y publicidad) respecto a la prueba, supone que solo puede ser valorada como tal, la realizada en el acto del juicio oral, ante el Tribunal y con observancia de las garantas procesales y constitucionales. Los informes periciales constituyen pruebas preconstituidas (aquellas cuya realizacin no pueda reproducirse en el acto del juicio oral. Para que constituya una prueba real y valorable procesalmente es necesaria la ratificacin y sometimiento a contradiccin en el juicio oral por los intervinientes en las mismas. Todos los peritos entran a la vez en la sala, las pericias se discuten y se someten a crtica por todos los expertos en el tema ; el tribunal aprecia la discusin y puede valorar a efectos de dictar sentencia. Aunque la valoracin de los informes periciales corresponde a la sala sentenciadora, cuando la elaboracin del dictamen requiere conocimientos cientficos o tcnicos especiales, los 7

Tribunales solo pueden apartarse de las conclusiones de los peritos cuando haya razones objetivas que lo permitan o justifiquen, de aqu la importancia del informe pericial. TOMA Y CONSERVACIN DE MUESTRAS DE AGUA PARA ECOTOXICOLGICOS Y MEDIOAMBIENTALES. NORMAS GENERALES 1:- PRECAUCIONES GENERALES: La valoracin de las caractersticas contaminantes de un vertido, debe efectuarse sobre muestras tomadas y tratadas correctamente, ya que los anlisis de esas muestras solo tendrn valor si estas son verdaderamente representativas de la composicin del vertido. La muestra debe de ser homognea y representativa y no modificar las caractersticas fisicoqumicas del agua (gases disueltos, materias en suspensin etc) La obtencin de una muestra y su manipulacin implica que esta no debe deteriorarse o contaminarse antes de llegar al laboratorio; Los envases deben estar perfectamente limpios y ser del material adecuado para el anlisis que se requiere. Si las muestras van a transportarse, dejar un espacio en el envase para permitir la expansin trmica. Esencial asegurar la integridad de la muestra desde su toma hasta la emisin de informe mediante el seguimiento de la cadena de custodia; Se considera que una muestra est bajo vigilancia personal si se encuentra en posesin fsica de una persona, que se encarga de custodiarla y protegerla de posibles falsificaciones. Las muestras cuando llegan al laboratorio deben de estar selladas y perfectamente identificadas. Las muestras han de ir acompaadas de una hoja de peticin de anlisis. El tiempo que se tarda desde la recogida de muestra hasta la entrega en el laboratorio ha de ser mnimo y siempre se ha de transportar en codiciones de refrigeracin ( para evitar la proliferacin bacteriana que puede causar alteraciones en los parmetros a medir) CONSIDERACIONES SOBRE SEGURIDAD: Cuando puedan existir vapores txicos, la toma de la muestra slo se realizar si se trata de lugares bien ventilados, si no, mediante el uso de un respirador o dispositivos afines. En el laboratorio, los envases se han de abrir en una campana de gases. Si existe la posibilidad de hallar compuestos orgnicos inflamables, mantener alejadas de las muestras y de los lugares de recogida, las chispas, llamas y fuentes de calor excesivos. TIPOS DE MUESTRAS Muestras de sondeo: Una muestra recogida en un lugar y momento determinados. Slo puede representar la composicin de la fuente en ese momento y lugar. Cuando la fuente es bastante constante en su composicin, pueden estar bien representadas por una simple muestra de sondeo. Muestras compuestas ESTUDIOS

Conjunto de muestras sencillas recogidas en el mismo punto en distinto momento ejemplo, cada hora para ver como evoluciona el vertido).

( por

Muestras integradas Conjunto de muestras individuales recogidas en distintos puntos al mismo tiempo o con la menor separacin temporal posible. Por ejemplo, para ros o corrientes cuya composicin vara segn la anchura y profundidad. La preparacin de muestras integradas suele precisar un equipo especial. El sistema de toma de muestra variar segn el origen del agua: En el sistema de abastecimiento urbano, dejar correr el agua por las tuberas al menos 10 minutos. En un pozo, bombear un rato. En un ro, acufero abierto o depsitos, la muestra se toma a cierta distancia del fondo y de la superficie, lejos de orillas o bordes. En un lago; escoger varios puntos de toma y realizar esta a diferentes profundidades. Siempre evitar partculas flotantes y remover fondos Evitar las reas de turbulencias excesivas por la posible prdida de componentes voltiles y presencia de vapores txicos. ETIQUETADO DE LAS MUESTRAS La etiqueta de la muestra debe indicar: Nmero de muestra Lugar o punto en el que se ha tomado la muestra Nombre de la persona que ha realizado la toma. Fecha y hora de la toma de muestra Diligencias policiales

HOJA DE PETICIN DE ANLISIS Documento anexo que debe acompaar a la muestra en su entrega en el laboratorio donde se debe indicar: Persona o autoridad que solicita el anlisis Causa que motiva la demanda del anlisis ( captacin de una fuente, calificacin de un agua de bebida, intoxicaciones) Identificacin del tipo de muestra (pozo ro, fuente) Punto de muestreo: Localizacin y caractersticas. Muestreador utilizado Fecha y hora Caudal estimado Resultado de los parmetros medidos in situ. Fundamentalmente el valor de la temperatura del vertido y del cauce del ro antes y despus del vertido, pH, oxgeno disuelto, CO2. Tratamiento de la muestra (en caso de que se haya aadido algn conservante) Manifestaciones de los usuarios (respecto a las modificaciones del caudal y otras modificaciones) Usos a los que se destina el agua Todos aquellos datos tiles que puedan orientar el anlisis como son: Actividad industrial o posible foco contaminante, as como datos relativos al entorno (poblaciones cercanas, acuferos, cultivos, fauna, reservas naturales). 9

TIPOS DE ENVASES: Utilizar preferentemente envases nuevos. Tanto si son nuevos como reciclados, los envases han de estar perfectamente limpios y enjuagados varias veces con la muestra que se toma. Para la limpieza del recipiente no se han de usar productos detergentes, pues pueden permanecer restos que falsean los resultados de los anlisis. Los recipientes destinados a contener muestras deben tener unas caractersticas tales que no produzcan interferencias con los contaminantes y adems puedan ser perfectamente descontaminados y preparados para posteriores muestreos. Caractersticas de los recipientes: Pueden ser de varios tipos de materiales y volmenes, dependiendo su eleccin de las caractersticas de las aguas a muestrear, as como de los anlisis que deseamos realizar. El material puede ser vidrio corriente (sdico), vidrio borosilicatado, (pirex , jena) , plstico, tefln, etc. Algunas de las caractersticas a tener en cuenta para su eleccin son: Vidrio corriente: Se puede utilizar cuando las sustancias a analizar, estn en la muestra en una concentracin tal que no se vean afectadas por el contacto de estas con el vidrio. Por ejemplo, el calcio, magnesio, sulfatos, cloruros etc., no tienen problemas, pero el sodio o la slice son sustancias que pueden ver su concentracin aumentada por disolucin del vidrio y el error ser grande cuando se trate de analizar niveles de trazas. Plsticos ( polietileno, propileno etc.): El uso de plstico est muy generalizado debido a la facilidad que presenta para su transporte. Desde el punto de vista analtico se ha observado que puede absorber ciertos compuestos orgnicos (hidrocarburos, plaguicidas, detergentes, compuestos voltiles ) y algunos minerales (fsforo). Es el envase de eleccin para un posterior anlisis de metales. Los tapones, que habitualmente son de plstico pueden plantear problemas; Se recomienda utilizar envases con tapones recubiertos de tefln. Vidrio borosilicatado con tapn preferentemente de tefln: Es el envase de eleccin para el anlisis de compuestos orgnicos (plaguicidas, hidrocarburos, detergentes) Cuando se trata de analizar compuestos voltiles ( por ejemplo, disolventes), hay que evitar el dejar dentro del envase una cmara de aire para de esta forma evitar prdidas. CANTIDAD DE MUESTRA En caso de muestras de agua, dos litros es suficiente en la mayora de los casos. Si se trata de suelos o residuos slidos ser suficiente recoger 1000 g.

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Hay que tener en cuenta que muchos de los compuestos de inters en el anlisis, se pueden encontrar a niveles de trazas (ppb o ppt). A pesar de los altos niveles de deteccin que se consiguen con las tcnicas instrumentales de las que actualmente se disponen, es imprescindible en primer lugar someter las muestras a un proceso de extraccin y posterior concentracin para superar los niveles de deteccin instrumentales. Cuando se requiere anlisis bacteriolgico, las muestras han de tomarse en envases separados; En aguas residuales, donde solo se miden coliformes totales y fecales, no es necesario condiciones de esterilidad. CONSERVACIN DE LAS MUESTRAS Es preciso tener en cuenta las modificaciones que pueden producirse en una muestra con el tiempo: Fijacin de ciertos componentes sobre las paredes de los recipiente, prdida de gases disueltos en funcin de la temperatura, precipitaciones secundarias por cambio de valencia, accin de los grmenes presentes Por todo ello, existen una serie de parmetros que para que sean fiables deben de analizados in situ. Asimismo para ciertas determinaciones es necesario conservar las muestras a baja temperatura (4 C), o aadirle reactivos que la estabilicen. Algunas de las modificaciones que pueden aparecer por efecto del tiempo de almacenamiento: La actividad microbiolgica puede ser responsable de cambios en el balance nitrato-nitritoamonio; Los nitratos, en aguas blancas no es necesario que sufran ningn tratamiento porque, no sufren una alteracin significativa con el almacenamiento; sin embargo, en un agua fuertemente contaminada con materia orgnica, fcilmente sern reducidos a nitritos e incluso a amoniaco, con la consiguiente variacin de su composicin. - La actividad microbiolgica puede ser responsable de la disminucin de fenoles, alteracin de la DQO, y de la reduccin de sulfatos a sulfuros. Para conservar la muestra que requiere la medida de alguno de estos parmetros se aade cido sulfrico hasta pH< 2. Las muestras se mantienen refrigeradas. El pH se puede modificar de forma inmediata El amoniaco: Si la muestra es bsica se puede perder por volatilizacin, para conservarlo hay que fijarlo como ion amonio por acidificacin de la muestra. Los sulfuros y cianuros pueden desaparecer por formacin de compuestos como cido sulfhdrico y cido cianhdrico que son voltiles. El cromo hexavalente puede reducirse a trivalente. El hierro y manganeso, que forman compuestos bastante solubles en sus estados inferiores de valencia y muy poco solubles en estados superiores de valencia, pueden precipitar o disolverse en los sedimentos segn el potencial redox de la muestra. En general para el anlisis de metales y cationes, las muestras se conservan por acidificacin con cido ntrico.

Como conclusin: 1. La cualificacin absoluta de un agua es una tarea imposible, el anlisis exhaustivo de una muestra resulta costoso y requiere mucho tiempo. 2. Por tanto es fundamental la informacin que el analista reciba sobre la muestra; De esta forma se puede valorar correctamente que parmetros interesa medir.

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3. Es fundamental que las muestras estn cuanto antes en el laboratorio para impedir la degradacin que puede evitarse en parte con los tratamientos de conservacin adecuados.

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