UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA FACULDADE DE CINCIAS INTEGRADAS DO PONTAL CURSO DE GRADUAO EM QUMICA Qumica Analtica Qualitativa

Relatrio de Aula Prtica de Qumica Analtica Qualitativa Ttulo da Aula: Ctions do Grupo III (Fe3+, Al3+, Cr3+, Ni2+, Co2+, Zn2+ e Mn2+) Procedimento experimental: Fez-se a reao com NaOH, colocou-se em tubos de ensaio diferentes duas gotas de solues de 0,2 molL-1 de Co(NO3)2 , Ni(NO3)2, Fe(NO3)3 e Al(NO3)2, em seguida, adicionou-se gota a gota de NaOH 1,0 molL-1 at a formao dos precipitados.Aos tubos de ensaio contendo os precipitados da etapa anterior, continuou-se adicionando NaOH gota a gota. Foi feita tambm a reao com NH4OH, colocou-se em tubos de ensaio diferentes duas gotas de solues de 0,2 molL-1 de Co(NO3)2 , Ni(NO3)2, Fe(NO3)3 e Al(NO3)2, em seguida, adicionou-se 5 gotas de NH4OH 1,0 molL-1. Aos tubos de ensaio contendo os precipitados da etapa anterior, continuou-se adicionando NH4OH gota a gota. Fez-se a reao com NH4OH em presena de NH4Cl, colocou-se em tubos de ensaio diferentes 2 gotas de soluo 0,2 molL-1 de Co(NO3)2, Ni(NO3)2, Fe(NO3)2, Al(NO3)2, em seguida, adicionou-se 5 gotas de NH4Cl 4,0 mol L-1 e adicionou-se gota a gota NH4OH 6,0 mol L-1 at o meio se tornar alcalino. Para a identificao dos ons Fe2+ e Fe3+ colocou-se em um tubo de ensaio 2 gotas de Fe(NO3)3 0,2 mol L-1, 6 gotas de HCl 6,0 mol L-1 e 5 gotas de soluo de NH4SCN 1,0 molL-1.O Fe2+ pode ser rapidamente oxidado a Fe3+ adicionando algumas gotas de uma soluo de H2O2 3,0 % em meio cido. Para a identificao do on Al3+, colocou-se em um tubo de ensaio 2 gotas de uma soluo 0,2 molL-1 de Al(NO3)2, em seguida, adicionou-se 5 gotas de NaOH 4,0 mol L-1. Adicionou-se um excesso de NaOH (5 gotas a mais), foi observado o que acontece com o precipitado formado. Em seguida, adicionou-se lentamente gota a gota de uma soluo de HCl 1,0 mol L-1. Para a identificao do on Co2+, colocou-se um tubo de ensaio 2 gotas de uma soluo 0,2 mol L-1 de Co(NO3)2, 3 gotas de cido actico 2 mol L-1, 8 gotas de NH4SCN e 10 gotas de acetona.Foi observada a colorao desenvolvida na soluo.OBS: Para eliminar a interferncia de ons Fe3+ necessrio adicionar fluoreto amostra, pois ocorre a formao de um complexo incolor e estvel de FeF63+, que no interfere no teste para o cobalto(II).Fez-se tambm o teste por via seca, a formao da prola de Brax.Colocou-se em um tubo de ensaio 2 gotas de uma soluo 0,2 molL-1 de Co(NO3)2,em seguida,adicionou-se 5 gotas de NaOH 4,0 molL-1.Centrifugou-se a soluo com precipitado e foi descartado sobrenadante. Aqueceu-se a ponta de um fio de nquel-cromo ao rubro (o mesmo empregado nos testes de chama) e tocou em uma pequena quantidade de brax (tetraborato de sdio, Na2B4O7.10H2O) slido contido em um vidro de relgio.Aqueceu-se o fio que ficaram com os cristais aderidos, mantendo1

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os na chama do bico de Bunsen at que a pequena massa cessasse a formao de espuma. Retirou-se da chama e deixou-se o fio, contendo a prola na ponta, esfriar.Em seguida, colocou-se a ponta do fio de nquel-cromo contendo a prola diretamente no precipitado de Co(OH)2 e aqueceu-se a ponta do fio novamente chama. Deixou-se fundir e depois se retirou da chama at esfriar.OBS: Quantidades grandes de nquel do uma colorao marrom prola interferindo no teste para o Co2+. Para a identificao do on Ni2+, colocou-se em um tubo de ensaio 2 gotas de uma soluo 0,2 mol L-1 de Ni(NO3)2, 5 gotas de gua destilada,3 gotas de soluo de dimetilglioxima 0,1 mol L-1 e NH4OH 6,0 mol L-1 gota a gota at o meio ficar alcalino.OBS: Deve-se evitar a adio em excesso de NH4OH devido formao de um complexo solvel de Ni(NH3)62+. Interferentes: o Fe2+ forma um complexo solvel vermelho semelhante ao complexo de Ni2+ com a dimetilglioxima; o Fe3+ no reage com a dimetilglioxima, porm a presena de NH4OH no meio resulta na formao de Fe(OH)3; o Co2+ forma um complexo solvel de cor castanho-amarelada com a dimetilglioxima.fez-se tambm teste por via seca (Formao da prola de Brax), colocou-se em um tubo de ensaio 2 gotas de uma soluo 0,2 mol L-1 de Ni(NO3)2, em seguida, adicionar 5 gotas de NaOH 4,0 mol L-1.Centrifugar a soluo com precipitado e descartar o sobrenadante. Aqueceu-se a ponta de um fio de nquel-cromo ao rubro (o mesmo empregado nos testes de chama) e tocou-se em uma pequena quantidade de brax (tetraborato de sdio, Na2B4O7.10H2O) slido contido em um vidro de relgio.Aqueceu-se o fio que ficaram com os cristais aderidos, mantendo-os na chama do bico de Bunsen at a pequena massa cessar a formao de espuma. Retirou-se da chama e deixou o fio, contendo a prola na ponta, esfriar. Em seguida, colocou-se a ponta do fio de nquel-cromo contendo a prola diretamente no precipitado de Ni(OH)2 e aqueceu-se a ponta do fio novamente chama. Deixou-se fundir e depois retirou-se da chama e esperou-se at esfriar. Resultados e discusso: Ao reagir Co(NO3)2 com NaOH, observou-se a formao de um sal bsico azul. Co2+ + OH- + NO3CO(OH)2

Com o excesso do reagente o precipitado de hidrxido de cobalto (II) passou a ser rsea. CO(OH)2 + OHNO3- + CO(OH)2

Porm, parte do precipitado passa a se misturar na soluo, reagindo com o ar. Este em contato com o ar oxidou-se lentamente formando o hidrxido de cobalto (III). 4CO(OH)2 + O2 + H2O 4Co(OH)3

Ao reagir Fe(NO3)3 com NaOH, observou-se precipitao do hidrxido de ferro (III), Fe(OH)3, de cor marrom avermelhada, e este se demonstrou insolvel em excesso do reagente . 2

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Fe3+ + 3OH-

Fe(OH)3

Fez-se tambm a reao de Ni(NO3)2 com NaOH, evidenciou-se a formao de um precipitado verde de hidrxido de nquel (II). Ni2+ + 2OHNi(OH)2

O precipitado no se dissolveu com excesso de reagente. Na reao entre Al(NO3)3 e NaOH, observou-se a formao de um precipitado branco de hidrxido de alumnio . Al3+ + 3OHAl(OH)3

O precipitado se dissolveu ao se adicionar excesso do reagente formando ons tetrahidroxaluminato . Al(OH)3 + OH[Al(OH)4)]-

A reao pode ser revertida a qualquer momento caso seja adicionado algum reagente que diminua a concentrao do on hidroxila, fazendo com que a reao se desloque da direita para a esquerda, precipitando o hidrxido de alumnio. O mesmo processo foi feito para o Co(NO3)2, mudando apenas o reagente, utilizando ento o NH4OH, pequenas quantidades de amnio precipitam o sal bsico marrom. Co2+ + NO3- + NH4OH Co(OH)NO3 + NH4+

Ao se adicionar excesso do reagente observou-se a dissoluo do precipitado, formando ons hexaminocobaltato (II). Co(OH)NO3 + 6NH3 [Co(NH3)]2+ + NO3+ OH-

Fez-se a reao do Ni(NO3)2 com NH4OH, formando um precipitado verde, o hidrxido de nquel (II). Ni2+ + 2NH3 + 2H2O Ni(OH)2 + 2 NH4+

Com o excesso de reagente notou-se a dissoluo do precipitado. Ni(OH)2 + 6 NH3 + 3 H2O [Ni(NH3)6]2+ + OH-

Ao reagir Fe(NO3)3 com NH4OH, notou-se um precipitado gelatinoso marrom avermelhado de hidrxido de ferro (III), Fe(OH3), insolvel em excesso de reagente. Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3NH4+ 3

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Por fim na reao entre Al(NO3)3 com NH4OH, observou-se a formao de precipitado branco gelatinoso, de hidrxido de alumnio, Al(OH)3, pouco solvel em excesso de reagente. Al3+ + 3NH3 + 3H2O Al(OH)3 + 3NH4+

Ao reagir Fe(NO3)3, Ni(NO3)2, Al(NO3)3, Co(NO3)2 com NH4Cl em meio bsico houve formao de precipitado somente para o hidrxido de ferro (III) (precipitado marrom) e hidrxido de alumnio (precipitado branco), conforme as reaes . Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Al3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3NH4+ Al(OH)3 + 3NH4+

Para os demais ons, Ni2+ e Co2+, no houve formao de precipitado, somente uma mudana na colorao da soluo. A soluo contendo nquel (II) passou a ser azul, e a soluo contendo cobalto (II) se tornou marrom. Ni2+ + 2NH3 + 2H2O Co2+ + 6NH3 Ni(OH)62+ + 2OH-

Co(OH)62+ + 2OH-

Os resultados obtidos nas reaes dos ctions do grupo III com NH4OH em presena de NH4Cl, so decorrentes dos diferentes valores do produto de solubilidade dos hidrxidos formados e tambm devido a formao de amim complexos. Para a identificao o on Fe3+ reagiu-o com KSCN, observando uma colorao vermelha intensa da soluo devido a formao de um complexo no dissociado de tiocianato de ferro (IIII). Fe3+ + 3SCNFe(SCN)3

Para a identificao do on Al3+, reagiu-o com NaOH, observando a formao de um precipitado branco de hidrxido de alumnio, Al(OH)3 . Al3+ + 3 OHAl(OH)3

O precipitado se dissolveu com excesso do reagente, formando ons tetrahidroxialuminato : Al(OH)3 + OH[Al(OH)4]-

Ao adicionar HCl 1mol L-1 observou-se novamente a formao de precipitado branco. [Al(OH)4]- + H+ Al(OH)3 + H2O

Para a reao entre o on Co2+ com NH4SCN, notou-se uma colorao rosa. 4

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Co2+ + 4 SCN-

[Co(SCN)4]2-

Com a adio de acetona observou-se uma colorao azul da soluo. 2H+ + [Co(SCN)4]2 H2[Co(SCN)4]

Novamente utilizando o on Co2+ para a formao da pedra de brax, reagiu-se com NaOH 4 mol L-1 observando a formao de um precipitado azul, porm com agitao o mesmo se torna rsea. Co 2+ + OH- + NO3Co(OH)NO3 + OHCo(OH)NO3 Co(OH)2 + NO3-

Aqueceu-se o fio de nquel cromo com uma quantidade de brax e o precipitado de Co(OH)2 observando a formao da prola de colorao azul. Na2B4O7.10H2O + Co(OH)2 Na2Co(BO2)4+ 11 H2O Para se identificar o on Ni2+ fez-se uma reao com a dimetilglioxima, observando-se a formao de um precipitado rosa. Ni2+ + 2C4H8O2N2 Ni(C2H7O2N2)2 + 2H+

Para a formao da prola do nquel (II) reagiu-se o mesmo com NaOH formando um precipitado verde. Ni2+ +2OHNi(OH)2

Aqueceu-se o fio de nquel cromo com uma pequena quantidade de brax e o precipitado de Ni(OH)2 observando a formao da prola de colorao marrom. Na2B4O7.10H2O Ni(OH)2 Na2[Ni(BO2)4] + 11H2O

Concluso: Em suma, o experimento teve timos resultados, pois esto de acordo com o esperado e se considerar que as identificaes foram todas realizadas com sucesso. Foi possvel atravs deste experimento notar que todos os ons do grupo III podem ser separados, e mesmo que haja algum interferente este pode ser eliminado para que a identificao possa ser completa, pois as vezes mesmo que mais de um elemento precipite, apenas adicionando um excesso de reagente j pode ser o suficiente para fazer uma boa separao.

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Bibliografia: Vogel, Arthur Israel, Qumica Analtica Qualitativa. 5 ed. So Paulo: Ed. Mestre Jou, 1981.

Anexo: 1) O on ferro(III) no forma complexo de amnia e nem complexo hidroxo. O on alumnio(III) forma somente complexo hidroxo e o on zinco(II) forma ambos. 6

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Faa um esquema atravs do qual os trs ons poderiam ser separados entre si utilizando como reagentes apenas amnia aquosa e hidrxido de sdio. Esquema para separarao dos ons Zn2+,Fe3+ e Al3+: adiciona-se NH3, precipitando o on Zn2+. No sobrenadante restaram os ons Fe3+ e Al3+.Ento adicionase hidrxido de sdio para precipitar o alumnio e o sobrenadante o on ferro. 2) Esquematize os procedimentos possveis mais rpidos que poderiam ser empregados para analisar as seguintes amostras: (a) Uma soluo contendo ons Cr3+, Zn2+ e Al3+ Para fazer a separao dos ons Cr3+, Zn2+ e Al3+: adiciona-se NH3, este por sua vez precipita o Zn2+. Ao sobrenadante (Cr3+ e Al3+) adiciona-se OH- precipitando o alumnio restando somente o cromo em soluo. (b) Uma soluo do pigmento azul-de-Thenard contendo ons Al3+ e Co2+. Para fazer a separao dos ons Co2+ e Al3+: adiciona-se OH- e ambos precipitaro, porm, com o excesso o precipitado de alumnio ir se dissolver restando apenas o Co2+ em soluo, pois todo o Al3+ estar na forma de precipitado. (c) Uma soluo de solda de prata contendo ons Ag+, Cu2+ e Zn2+. Para separar os ons Ag+, Cu2+ e Zn2+, adiciona-se NH3 para precipitar o Zn2+ restando no sobrenadante a prata e o cobre. Com a adio de ons NO32- a prata ir precipitar em AgNO3, restando somente o Cu2+ em soluo. 3) Uma soluo pode conter Co2+ e Fe3+, explique como identific-los usando unicamente a reao com tiocianato (SCN-). Em uma soluo contendo ons Fe3+ e Co2+ usando unicamente a reao de tiocianato (SCN-) possvel identificar a presena do on cobalto, devido ao fato do ferro formar uma soluo de colorao vermelha intensa apenas na presena de uma soluo ligeiramente cida, j o cobalto no.

5) Uma amostra desconhecida contendo ctions dos grupos III, II e I foi submetida a uma anlise qualitativa,sendo obtidos os seguintes resultados: I) O tratamento da amostra com HCl e NH3 at o meio se tornar alcalino produziu um precipitado branco e um sobrenadante colorido. II) A adio de NaOH ao precipitado o dissolveu completamente. A adio de H2O2 esta soluo no causou qualquer alterao. III) O sobrenadante obtido em I foi tratado com (NH4)2S sendo obtido um precipitado. IV) O precipitado obtido em III foi tratado com HCl no sendo completamente dissolvido. Ao novo sobrenadante adicionou-se NaOH e H2S, sendo obtido um novo precipitado branco. 7

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IV) Ao sobrenadante obtido em III adicionou-se Na2CO3, no sendo obtido nenhum precipitado. V) A uma outra poro da amostra adicionou-se HClO4, sendo obtido um precipitado branco. Com base nestes resultados indicar quais ons esto presentes, ausentes e indeterminados, justificar suas concluses segundo os resultados dos testes.

ons presentes Mg2+ K+ Zn2+ Co2+ Ni2+ Al3+

ons ausentes Fe3+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ Mn2+ Cr3+

ons indeterminados Na+ NH4+

I) Ao fazer o tratamento com HCl e soluo de amnia produz-se um precipitado branco de hidrxido de alumnio III, de acordo com a reao qumica: Al3+ + 3 NH4OH Al(OH)3(s)+ 3 NH+4 O sobrenadante colorido poder conter os ons Co2+,Ni2+, Zn2+, Mn2+, como mostra as reaes qumicas: Zn(OH)2(s) + 4 NH3 Zn(NH3)42+4(s) + 2 (OH)Co(OH)2(s) + 6 NH3 Co(NH3)62+4(s) + 2 (OH)Ni(OH)2(s) + 6 NH3 Ni(NH3)62+4(s) + 2 (OH)Mn(OH)2(s) + 6 NH3 Mn(NH3)62+4(s) + 2 (OH)II) Com a adio de NaOH e gua oxigenada ao precipitado, confirma a presena do on Al3+, de acordo com a reao qumica: Al3+ + 3 OH- Al(OH)3(s) III) O tratamento com sulfeto de amnio poder confirmar a presena dos ions Zn 2+, Mn2+,Co2+e Ni2+, conforme mostra as reaes: Zn2+ (aq) + S2-(aq) ZnS(s) Co2+ (aq) + S2-(aq) ZnS(s) Ni2+ (aq) + S2-(aq) ZnS(s) 8

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Mn2+ (aq) + S2-(aq) ZnS(s) IV) Ao adicionar ao precipitado HCl confirma-se a presena dos ons Co2+e Ni2+, Adicionando-se NaOH forma-se o amin complexo de Zn(OH)42- e ao adicionar H2S ao sobrenadante confirma a presena de Zn2+, formando ZnS V) Adicionando-se ao sobrenadante III carbonato de sdio, obtm-se o on Mg2+. 5 Mg2+(aq) + 6 CO3(aq) + 7 H2O 4 MgCO3. Mg(OH)2.5 H2O(s) + 2 HCO3-(aq) VI) O on K+ precipita com a adio de HClO4. K+(aq) + ClO4-(aq) KClO4(s) Concluso: Em suma, conclui-se que foram feitas vrias reaes para que fosse possvel a separao de todos os ctions envolvidos, e que em algumas separaes a cor do precipitado foi muito importante para a identificao.