06 Cosmeticos Final2 1

A Qumica no Cuidado da Pele | ii
Qumica no Cotidiano | iii

Coleo Qumica no Cotidiano
Volume 1

A Qumica no Cuidado da Pele

Lucas Rossi Sartori

Norberto Peporine Lopes
Thais Guaratini

A Qumica no Cuidado da Pele | iv
EDITORA

Projeto Comemorativo da Diretoria e Conselho da Sociedade Brasileira de Qumica
Ano Internacional da Qumica-2011 (AIQ-2011)

Coordenadores do projeto
Claudia Moraes de Rezende e Rodrigo Octavio Mendona Alves de Souza

Editora-chefe
Claudia Moraes de Rezende

Revisores
Claudia Moraes de Rezende e Joana Moraes de Rezende

Arte grfica e editorao
Cabea de Papel Projetos e Design LTDA (www.cabecadepapel.com)

Qumica no Cotidiano
A Qumica no Cuidado da Pele / Lucas Rossi Sartori, Norberto Peporine Lopes e Thais
Guaratini Rio de Janeiro: Outubro, 2010.
92 p.; 17 x 21 cm (Coleo Qumica no Cotidiano; v.1)
ISBN XXX-XX-XXXX-XXX-X
1. Cosmetologia. 2. Radicais Livres I. Ttulo. II Srie. III Autores.
CDD XXX
Todos os direitos reservados proibida a reproduo total ou parcial, de qualquer forma ou por outro meio.
A violao dos direitos de autor (Lei n 5.988/73) crime estabelecido pelo artigo 184 do Cdigo Penal.

Qumica no Cotidiano | v
Agradecimentos

Os autores agradecem o apoio do Ministrio da Cincia e
Tecnologia (MCT), do Ministrio da Educao (MEC), do
Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico
(CNPq), da Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de
Nvel Superior (CAPES) e da Fundao de Amparo Pesquisa
do Estado de So Paulo (FAPESP) pela concesso de bolsa de
doutorado (processo n 2010/07413-0).
A Qumica no Cuidado da Pele | vi
Qumica no Cotidiano | vii
Apresentao

O tema desta obra, A QUMICA NO CUIDADO DA PELE, bastante
oportuno, uma vez que estamos celebrando o ANO INTERNACIONAL DA
QUMICA. O material instigante e foi escrito numa linguagem cientfica
suave, o que permite acesso a leitores variados.
Contextualizar a Qumica e, ao mesmo tempo, mostrar a sua evoluo
e importncia no cuidado com o corpo no uma tarefa fcil, principalmente
pelo carter negativo que alguns meios de divulgao insistem em priorizar.
Em A QUMICA NO CUIDADO DA PELE, os autores propem uma
reflexo dos erros cometidos no passado, por exemplo, no caso do chumbo,
e de como a Qumica pode ajudar a solucion-los atravs
de uma abordagem moderna.
A pele a interface dinmica que separa nossos fluidos, clulas,
rgos e sistemas biolgicos do meio exterior, exercendo funo protetora,
regulatria, sensitiva e metablica.
Os autores apresentam neste livro, de forma didtica, o passado, o
presente e o que podemos esperar para o futuro com a insero da Qumica
nos mecanismos de agresso e proteo da pele.
Os efeitos deletrios podem estar associados aos fatores endgenos,
tais como doenas ou a deficincia de nutrientes, ou ainda exgenos,
incluindo os agentes biolgicos, substncias qumicas agressivas, radiaes
A Qumica no Cuidado da Pele | viii
eletromagnticas, entre outros. Seja qual for o efeito causador do distrbio na
pele, o importante que o organismo esteja saudvel o suficiente para
promover o reparo utilizando seu prprio maquinrio bioqumico. Porm, em
casos onde isso no possvel, recorrer cosmetologia pode ser a
alternativa mais vivel.
Dentre os principais agressores, os agentes oxidantes so os que
mais causam danos pele. Os processos oxidativos so aqueles que
envolvem espcies qumicas oxidantes altamente reativas, destacando-se os
radicais livres. Estes desempenham um papel fundamental no metabolismo
humano, no combate s doenas e na produo de energia, e podem ser
produzidos naturalmente ou por ao externa. Quando h um desequilbrio na
sua concentrao, o prprio organismo se encarrega de elimin-los atravs
dos agentes antioxidantes, que neste caso so chamados de endgenos.
Porm, se mesmo assim no for possvel o combate aos radicais livres com
as prprias defesas, o corpo deve lanar mo do auxlio de agentes
antioxidantes exgenos. Estas substncias podem ser de origem sinttica ou
natural.
Das substncias sintticas que dispomos no mercado, destacam-se o
BHT (hidroxitolueno butilado) e o PABA (cido p-aminobenzico), usados em
produtos cosmticos de uso variado, como os protetores solares, cremes
antienvelhecimento e umectantes, entre outros.
Os autores mostram a evoluo no uso dos cosmticos,
principalmente quanto mudana de mentalidade no uso de substncias
Qumica no Cotidiano | ix
nocivas sade. No cenrio atual, evidencia-se a tendncia para os
compostos ditos naturais, principalmente aqueles oriundos de plantas,
como o caso das vitaminas E e C e outros produtos do metabolismo vegetal
secundrio, como os flavonoides. A abordagem aqui oferecida muito
pertinente, uma vez que o Brasil possui uma das maiores biodiversidades do
planeta em espcies vegetais.
Um exemplo interessante est entre os ndios da Amaznia, que
adotam cuidados com a pele h muito tempo, usando o urucum para se
pintar de vermelho. A substncia qumica natural que confere esta cor ao
urucum a bixina, um carotenoide que possui efeito protetor da radiao
solar, explicando a baixa incidncia de cncer de pele nestes grupos.
Finalmente, a obra aponta rumo ao futuro sustentvel. O uso de
substncias antioxidantes e protetoras na cosmetologia, obtidas de nossos
recursos naturais, pode gerar renda populao e promover o bem-estar dos
consumidores pelo uso de produtos menos agressivos pele e com
mecanismos mais eficazes na reverso dos processos deletrios.

Prof. Dr. Marcelo Henrique dos Santos
Universidade Federal de Alfenas UNIFAL-MG
A Qumica no Cuidado da Pele | x

Qumica no Cotidiano | xi
Sobre os autores
Lucas Rossi Sartori
Graduado em Farmcia Industrial pela Universidade de Alfenas (UNIFENAS), mestre em Cincias
Farmacuticas pela Universidade Federal de Alfenas (UNIFAL-MG) e atualmente cursa o doutorado pela
FCFRP-USP. Entre os anos de 2004 e 2008 atuou profissionalmente nas indstrias farmacuticas
Marjan Farma e Boehringer Ingelheim do Brasil e tambm na farmoqumica italiana ITF Chemical,
situada no Plo Petroqumico de Camaari BA. Nestas empresas teve como principal foco a rea de
qualidade de frmacos e medicamentos, mais especificamente no controle de qualidade,
acompanhamento de processos produtivos, estudos de estabilidade, desenvolvimento e validao de
metodologias analticas e validaes de processo e limpeza. Possui alguns artigos cientficos
publicados em peridicos indexados e um captulo de livro internacional, alm de alguns trabalhos
apresentados em congressos cientficos. Em 2009 recebeu o prmio de melhor pster cientfico na rea
de Anlise Farmacutica durante o 7 CIFARP e tambm foi selecionado para apresentao oral na
Sesso Coordenada de Qumica Analtica da 32 RASBQ. Desenvolve atualmente um projeto cientfico
que visa determinar os produtos do metabolismo in vitro e in vivo, bem como a farmacocintica de
lactonas sesquiterpnicas, e que seja capaz de fornecer suporte a posteriores ensaios pr-clnicos.

Universidade de So Paulo, Faculdade de Cincias Farmacuticas de Ribeiro Preto,
Via do Caf S/N, CEP 14040-903
Ribeiro Preto-SP
A Qumica no Cuidado da Pele | xii

Norberto Peporine Lopes
Concluiu o doutorado em Qumica (Qumica Orgnica) pela Universidade de So Paulo em 1997 e
atualmente Professor Titular da mesma. No exterior desenvolveu pesquisas em 3 especializaes de
longa durao nas Universidades de Tbingem (Alemanha), Estado de Washington (Estados Unidos) e
Bristol (Inglaterra). No ano de 2000 realizou estgio de ps-doutoramento em espectrometria de
massas de produtos naturais na Universidade de Cambridge (Inglaterra). No ano de 2009 esteve como
Professor convidado em espectrometria de massas na Universidade de Muenster (Alemanha). Publicou
cerca cento e quarenta artigos em peridicos especializados e quase que uma dezena de captulos de
livros. Tem atuado em vrios programas de inovao, tendo ocupado durante seis anos a posio do
conselho fiscal da FIPASE (Fundao Instituto Plo Avanado da Sade de Ribeiro Preto). Orientou 10
dissertaes de mestrado, 5 teses de doutorado, alm de ter orientado trabalhos de iniciao cientfica
e de concluso de curso nas reas de Qumica e Farmcia. Atua na rea de Qumica de Produtos
Naturais com nfase em Espectrometria de Massas e de Metabolismo. Atualmente Diretor Financeiro
da Sociedade Brasileira de Espectrometria de Massas e Conselheiro da Sociedade Brasileira de Qumica,
onde j ocupou anteriormente os cargos de Secretrio Geral e Tesoureiro.

Universidade de So Paulo, Faculdade de Cincias Farmacuticas de Ribeiro Preto,
Via do Caf S/N, CEP 14040-903
Ribeiro Preto-SP

*npelopes@fcfrp.usp.br
Qumica no Cotidiano | xiii
Thais Guaratini
farmacutica e mestre em Frmacos e Medicamentos pela FCFRP-USP e concluiu o doutorado em
Bioqumica no IQ-USP. Realizou estgio curricular no Institute of Arable Crops-Harpenden, na Inglaterra
e durante o doutoramente estagiou -na University of Bristol, Inglaterra e na Heinrich-Heine Universitt,
Alemanha. Atuou como professora de Cosmetologia no Ncleo Profissionalizante de Jundia-SP e como
professora convidada no curso de ps-graduao na Universidade de Mnster, Alemanha. Publicou
cerca de quinze trabalhos cientficos em peridicos especializados, autora de um livro e de vrios
captulos, alm de inmeras comunicaes em congressos nacionais e internacionais. Atualmente
diretora de projetos e novos negcios da empresa LYCHNOFLORA Pesquisa e Desenvolvimento em
Produtos Naturais Ltda, onde coordena projetos inovadores de pesquisa e desenvolvimento.

LYCHNOFLORA Pesquisa e Desenvolvimento em Produtos Naturais.
Av. dos Bandeirantes, 3900, Incubadora SUPERA, CEP 14040-900,
Ribeiro Preto-SP

A Qumica no Cuidado da Pele | xiv
Qumica no Cotidiano | xv
Prefcio

Passar chumbo nos cabelos? Urina na pele e nos dentes? Aplicar
injees de veneno no rosto? Espalhar titnio nas axilas? Dar um banho de
cido na face ou mesmo tomar banho de soda custica? No, esse pessoal
deve estar maluco, isso no existe. Essa deve ser a frase que est na sua
mente neste exato momento! Pois acredite, apesar de termos a primeira
impresso de que tudo isto no passa de idias malucas de filmes de fico
cientfica, todas elas so a pura verdade. E acredite novamente: podem estar
muito mais prximas do que voc possa imaginar! E quer saber? Estes so
apenas alguns dos produtos qumicos que utilizamos esporadicamente ou no
nosso dia a dia com finalidades cosmticas, ou seja, de cuidado pessoal.
O termo cosmtico derivado da palavra grega kosmtikos, que por
sua vez teve origem na palavra kosmos, a qual est relacionada com algo
organizado, harmonioso e em equilbrio.
Fundamentados nesse princpio de equilbrio, diversos tipos de
produtos qumicos so usados para o corpo com finalidades distintas, em
geral com o objetivo de melhorar nossa esttica corporal, realizar a higiene
pessoal e, consequentemente, nos manter saudveis. Afinal, o conceito de
sade est relacionado, nos dias de hoje, ao bem-estar fsico, econmico,
psquico e social de uma pessoa. Em outras palavras, podemos dizer que o
cuidado pessoal com a aparncia e limpeza so importantes para incluso e
A Qumica no Cuidado da Pele | xvi
aceitao de uma pessoa perante os demais indivduos de uma sociedade, o
que ir exercer grande influncia no seu estado psquico e social. Outro fator
que pode ser melhorado com a realizao de prticas higinicas o bem-
estar fsico.
A Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA) define os
produtos cosmticos da seguinte forma:

Produtos de Higiene Pessoal, Cosmticos e
Perfumes, so preparaes constitudas por
substncias naturais ou sintticas, de uso externo
nas diversas partes do corpo humano, pele, sistema
capilar, unhas, lbios, rgos genitais externos,
dentes e membranas mucosas da cavidade oral, com
o objetivo exclusivo ou principal de limp-los,
perfum-los, alterar sua aparncia e ou corrigir
odores corporais e ou proteg-los ou mant-los em
bom estado (Anvisa, 2005).

Apesar de citar e por vezes discutir, neste livro, alguns pontos
relacionados ao tema sade, para facilitar a sua compreenso, leitor, no ser
esse o nosso assunto principal. O objetivo deste livro levar explicaes
sobre as bases qumicas de alguns produtos utilizados em cosmetologia, de
forma simples, mas rica em contedo, e, na medida do possvel, de maneira
Qumica no Cotidiano | xvii
bem humorada. Ao mesmo tempo, sero relacionados composio qumica
e mecanismo de ao no organismo e, em especial, sero discutidos os
mtodos utilizados para combater os sinais da idade, o famoso
envelhecimento.
Portanto, caro leitor, esperamos que tenha uma leitura agradvel. Que
os conceitos e teorias aqui descritos possam servir-lhe de instrumento para
apreciar e desfrutar, de maneira consciente, dos benefcios da cincia e da
tecnologia dos produtos cosmticos e seus correlatos ao longo de sua vida,
e, quem sabe um dia, transformar isso no seu trabalho.
Durante a leitura deste texto tenha sempre em mente que a cincia
no s algo que se cria no laboratrio, mas sim aquilo que j existe na
natureza. O ser humano no capaz de mudar as leis da natureza, ele s se
encarrega de montar o quebra-cabea dos elementos, adapt-los e aplicar de
acordo com nossa necessidade.

Os autores
A Qumica no Cuidado da Pele | xviii
Qumica no Cotidiano | xix
ndice
1. Um pouco de histria .............................................................................. 21
2. Por que a Qumica? ................................................................................. 30
2.1 A Qumica e sua aplicao na cosmetologia .............................. 31
2.2 Produtos naturais versus sintticos .......................................... 35
3. O envelhecimento .................................................................................... 38
3.1 A luz solar e a radiao ultravioleta ........................................... 40
3.2 Cosmetologia: um aliado contra o envelhecimento ................... 43
3.3 A pele: nossa barreira de proteo ............................................ 51
4. Produtos de origem vegetal na cosmetologia .......................................... 60
4.1. Metablitos primrios............................................................... 61
5. Vitaminas ................................................................................................ 66
5.1 Vitamina A ................................................................................. 66
5.2 Vitamina E ................................................................................. 67
6. Metablitos secundrios ou especiais ..................................................... 71
6.1 Terpenos ................................................................................... 71
6.1.1 Carotenoides ........................................................................ 73
7. Compostos fenlicos ............................................................................... 78
7.1 Flavonoides ............................................................................... 78
A Qumica no Cuidado da Pele | xx
8. Consideraes finais ............................................................................... 81
9. Referncias ............................................................................................. 82
10. ANEXO - Termos qumicos importantes .............................................. 86
Qumica no Cotidiano | 21
1
Um pouco de histria

Antes de nos aprofundarmos em questes tcnicas, importante
saber um pouco da histria de como tudo isso comeou. Muitos dados de
grande relevncia, at nos dias atuais, foram observados e utilizados pela
primeira vez h milhares de anos. Atravs do tempo, foi possvel aprimor-los
com o desenvolvimento cientfico-tecnolgico da humanidade.
Como sabemos, a histria do homem sobre a Terra longa e
complexa. Desde as vrias espcies de homindeos at o Homo sapiens,
acontecimentos importantssimos como a inveno da escrita e a
comunicao oral, a utilizao de ferramentas de pedra e metais, o controle
do fogo, o desenvolvimento da agricultura, entre tantos outros, influenciaram
o patamar de conhecimento da atualidade. Ento, para tentar simplificar ao
mximo possvel esse emaranhado de nomes e datas e situar o leitor na
cronologia dos principais acontecimentos da humanidade, foi elaborada a
Tabela 1, a qual sugerimos que seja consultada sempre que necessrio.

A Qumica no Cuidado da Pele | 22
Tabela 1- Descrio resumida dos principais acontecimentos e fatos
ocorridos nos diferentes perodos da histria.
Pr -histria
3,5 mi 3100 a.C.
Idade Antiga
3100 a.C. 476 d.C.
Idade Mdia
476 d.C. 1453 d.C.
Idade Moderna
1453 d.C. 1789 d.C.
Idade
Contempornea
1789 d.C. atual
Durao Acontecimento Civilizaes
Aprox.3,5
milhesde
anos
Aparecimento
dognero
Homo
1
ata...
Culturasprhistricasna
frica,Eursia,Amricae
Oceania
Aprox.
3500anos
977anos
336anos
221anos
(atual=2010)
Aborgenes,egpcios,
gregos,chineses,
romanos
...invenoda
escritaata...
...quedado
ImprioRomano
doOcidente
ata...
Egpcios,gregos,
chineses,romanos,
rabes
...tomadade
Constantinopla
ata...
...Revoluo
Francesaatos
diasatuais.
Povoseuropeus
(portugueses,
espanhis,italianos

A utilizao de substncias qumicas pelo homem, para fins
cosmticos, tem seus primeiros indcios na pr-histria (aproximadamente
no ano 30000 a.C.), quando os homindeos utilizavam, por exemplo, corantes
para a realizao de pinturas em rochas (arte rupestre), pinturas corporais e
at mesmo tatuagens. Substncias oleosas e perfumes na forma de
unguentos e incensos tambm foram utilizados, bem como materiais para
maquiagem.
Deve-se fazer distino entre o perodo pr-histrico (ano 30000 a.C.)
e a idade antiga (3100 a.C.) quanto variao do tipo de aplicao dessas
substncias. Nesse longo perodo, quando parece ter havido um grande
desenvolvimento da inteligncia e habilidades do homem, supe-se que
esses materiais tenham sido usados em diversas situaes: rituais de magia e
religiosos; para simbolizar fora; na identificao dos membros de um grupo;
ou mesmo para fins de proteo. Posteriormente, outras aplicaes e novos
materiais foram desenvolvidos para maquiagens e produtos com potencial
teraputico: o objetivo era preservar a sade e embelezar.
Dentro do perodo da histria antiga, podemos considerar
simbolicamente a rainha Clepatra como sendo a personalidade que ilustra o
incio do desenvolvimento da cincia dos cosmticos. Conforme tem sido
comprovado em estudos cientficos, boa parte das substncias e das tcnicas
que ela utilizava para cuidar do corpo possuam atividade teraputica das
quais ela tinha conhecimento. Logo, no se tratava apenas de vaidade.
Um caso interessante o uso de compostos contendo chumbo (II)
[Pb(II)] em preparaes especficas para a regio dos olhos na forma de
maquiagem em p, loes ou mesmo pomadas gordurosas. De acordo com
as evidncias arqueolgicas, estima-se que o incio do uso destes produtos
tenha ocorrido prximo ao ano 2000 a.C., pelos egpcios.

Figura 1- Recipiente em forma de touro, prprio para armazenagem de
cosmticos. Confeccionado em liga metlica de cobre arsnico no perodo
anterior a 2000 a.C. (Museu do Louvre)

Recentemente, algumas amostras preservadas pelo museu do Louvre
(Frana) foram analisadas, sendo confirmada a presena de sais de chumbo
nestas formulaes, como a laurionita (Pb(OH)Cl), a fosgenita (Pb
2
Cl
2
CO
3
), a
cerussita (PbCO
3
) e a galena (PbS).
O fato surpreendente, destacado pelos autores, foi a presena da
laurionita e fosgenita, pois so sais de cloreto de chumbo que no apresentam
ocorrncia natural no Egito e seus arredores. Ou seja, essas substncias foram
produzidas por estudiosos devido s suas
propriedades teraputicas. Posteriormente, foram
relatadas pelo mdico grego Dioscrides no sculo I
d.C. como sendo boas para os olhos e para o rosto,
nos casos de pele enrugada ou com manchas.
Ricos detalhes foram ainda encontrados quanto ao
procedimento de produo em larga escala,
demonstrando assim os primeiros indcios da
popularizao do uso de produtos de cuidados
pessoais.
Esses sais de cloreto de chumbo so
classificados quimicamente como compostos
inorgnicos, pois no apresentam em sua
composio o elemento qumico carbono (C) (salvo
raras excees). Ocorrem na forma de cristais
slidos de cor branca ou amarelada que refletem a
luz, caractersticas que justificam seu uso como
maquiagem. Na forma de ps, so capazes de
recobrir a pele para esconder as imperfeies presentes.
Em relao atividade teraputica, so capazes de combater
infeces nos olhos, o que est ligado alterao provocada pelo chumbo
(Pb
2+
)

no metabolismo das clulas do sistema imunolgico. Ocorre um
aumento na produo de xido nitroso (NO) e consequentemente do fluxo
Figura 2- Recipiente de
vidro contendo um
cosmtico de cor rosa
proveniente da poca do
Imprio Romano
(Referencia Van Elslande,
Guerineau et al., 2008).
sanguneo na regio afetada, crescendo o nmero de clulas capazes de
combater os microorganismos invasores. Desse modo, a possvel infeco
por bactrias ou vrus pode ser combatida de forma mais rpida que o normal
pelo organismo quando h presena de chumbo (II) na regio afetada.
Apesar do chumbo (II) apresentar um mecanismo eficiente de
estimulao do sistema imunolgico, ele apresenta alta toxicidade para o
organismo e no mais utilizado.
Existem tambm relatos sobre a utilizao de maquiagem colorida,
composta pela mistura de sais metlicos e pigmentos extrados de espcies
vegetais da famlia Rubiaceae. Nesse caso, a composio do produto final
passaria a conter substncias tanto orgnicas (pigmentos coloridos que
contm carbono em sua estrutura molecular) quanto inorgnicas (compostos
metlicos) (Figura 2).
Pigmentos da famlia das antraquinonas (Figura 3), como a purpurina
(Figura 4), j foram bastante relatados. Ao lado desses, foi verificada ainda a
presena de outros tipos de materiais orgnicos como protenas, lipdeos,
resinas e ceras misturadas ao pigmento de cor rosa, conferindo ao produto
final uma caracterstica pastosa que seria fundamental para a adeso na pele
ou lbios. Outro fato curioso a presena de alumnio (Al) na composio
desses produtos, o que os tornaria insolveis em gua e melhoraria sua
capacidade adesiva. Esse recurso to importante que vem sendo explorado
at hoje pela indstria dos cosmticos e gera muitas patentes de cremes para
pele e batons.

O
O OH
OH
OH

O
O

A tentativa de esconder os cabelos brancos tambm no uma
demonstrao de vaidade exclusiva dos tempos modernos! A prtica de tingir
os cabelos j conhecida h mais de 2000 anos, quando eram utilizadas
duas tcnicas diferentes. A primeira delas utilizava como matria-prima a
tintura de henna, um produto que possui colorao do castanho ao
avermelhado e que extrado da espcie vegetal Lawsonia inermis. Seu
princpio ativo a lawsona (2-hidrxido-1,4-
naftoquinona, Figura 5), que confere a cor ao produto.
Vale dizer que a henna utilizada at hoje em materiais
para os cabelos, como tinturas, e tambm adicionada
a xampus especficos.
A segunda tcnica para a modificao da cor
Figura 3- Estrutura molecular da
purpurina.
Figura 4- Estrutura molecular
das antraquinonas

OH
O
O
Figura 5- Estrutura
qumica da lawsona.
dos cabelos, conhecida j naquela poca, consiste na aplicao de substncias
contendo o elemento qumico chumbo (Pb), que capaz de promover o
escurecimento permanente dos cabelos. Vrias formulaes desse tipo so
relatadas do perodo greco-romano, com destaque para a utilizao do xido de
chumbo (PbO), que, misturado ao hidrxido de clcio [Ca(OH)
2
] e a um pouco de
gua, pode ser aplicado na forma de pasta aos cabelos. A reao qumica
decorrente da interao desse produto com a protena presente no cabelo,
conhecida como queratina, a responsvel pelo sucesso do procedimento
(Figura 6).

O
NH
2
SH O H
PbO
+ PbS (cristal)
Ca(OH)
2
H
2
O

Figura 6- Demonstrao esquemtica da reao entre o PbO e a cistena, um
aminocido sulfurado que compe a estrutura da queratina.

Recentemente, testes modernos e bastante minuciosos foram
empregados para avaliar todo o processo envolvido nessa tcnica. Pode-se
concluir que se trata de um procedimento com fundamentos
nanotecnolgicos, j que ocorre a formao e a distribuio organizada de
pequenos cristais de PbS (sulfeto de chumbo ou galena), com tamanho
aproximado de 5 nanmetros (nm), dentro da estrutura protica do cabelo.
Avaliando-se as informaes fornecidas at o momento, tudo leva a
crer que a cosmetologia uma cincia que teve seus primrdios h milhares
de anos. Desde ento, vem se desenvolvendo sem parar e atingindo um
grande nmero de usurios. Deve-se ressaltar que, durante um perodo
significativo de aproximadamente cinco sculos, a influncia dos ideais
religiosos inibiu a prtica da higiene e o zelo pela aparncia fsica, o que
provocou uma interrupo no desenvolvimento da cosmetologia. Essa prtica
somente foi retomada por volta do sculo XV e, para nossa alegria,
permanece em pleno crescimento.
Pois bem, caro leitor. At aqui foram mostrados apenas alguns
exemplos de substncias e tcnicas que foram e ainda so utilizadas pelo ser
humano no seu cuidado com a higiene pessoal e esttica. O que mostramos
at ento se trata apenas de um aperitivo, o qual desejamos que seja capaz de
atiar a sua curiosidade e estimul-lo a prosseguir com a leitura, pois com
certeza muitas coisas interessantes e surpreendentes esto por vir.
2
Por que a Qumica?

Parabns. Se voc chegou at aqui, esse um timo sinal! Parece
que est confiante em encontrar as respostas de suas perguntas. Muitos
outros questionamentos iro aparecer e, para que isso no se torne um
obstculo para o seu aprendizado, temos que discutir inicialmente sobre o
tema principal deste livro, que a Qumica. Isso mesmo. Este um livro que
tem tambm a pretenso de explicar como funcionam alguns produtos
cosmticos atravs da Qumica. Ento, para que voc no se sinta perdido,
vamos comear bem do comeo.
O que Qumica? De forma simplificada, ela a cincia dedicada ao
estudo detalhado da composio da matria, bem como de suas interaes e
transformaes. E o que matria? Os fsicos a definem como sendo tudo
aquilo que possui massa
1
e ocupa lugar no espao. timo. Agora, olhe ao seu
redor, veja as paredes, o cho, as rvores, as nuvens, os pssaros, o sol.

1
Massaotermoutilizadoparaquantificarumaporodematria,ouseja,transformar
numericamente uma quantidade de matria em unidades de escala de magnitude
conhecida,porexemplo,grama(g),quilograma(kg),ona(oz),micrograma(g,10
6
g)
entreoutras.
Tudo o que est vendo composto de matria. E mais, o que voc no est
vendo, como o vento, as bactrias e os vrus, tambm composto por
matria. Desse modo, podemos concluir que praticamente tudo composto
de matria; logo, a Qumica est presente em tudo!
Diante dessa concluso fica comprovado o elevado grau de
importncia que a Qumica tem em nosso cotidiano, e por que devemos trat-
la com tanto carinho ao invs de evit-la. No adianta, querendo ou no, ela
faz parte de tudo na sua vida!

2.1 A Qumica e sua aplicao na cosmetologia

Comecemos pela Bioqumica, ou a Qumica da vida. Ela traduz, em
termos qumicos, o conjunto de reaes qumicas capazes de manter um
organismo vivo. As reaes qumicas, por sua vez, so processos nos quais
ocorre a reorganizao dos tomos dos reagentes e posterior formao dos
produtos. Em ambos os casos, pode haver tomos isolados ou molculas. A
finalidade do processo manter o organismo em equilbrio, uma condio
tambm conhecida como estado de homeostasia.
Os principais compostos estudados na Bioqumica so geralmente
orgnicos, ou seja, apresentam em sua estrutura tomos de carbono
geralmente combinados com tomos de hidrognio (H), oxignio (O) e
nitrognio (N) (salvo algumas excees). Dentre as classes mais importantes
estudadas pela Bioqumica, podemos citar os lipdeos, as protenas, os
acares (carboidratos) e os cidos nuclicos DNA ou ADN (cido
desoxiribonucleico) e RNA ou ARN (cido ribonuclico).
Essa estreita relao da Bioqumica com os compostos e estruturas
que compem o corpo humano elege-a como uma das principais ferramentas
para o desenvolvimento dos produtos cosmticos. Em especial para aqueles
destinados a combater a diminuio dos sinais de envelhecimento celular,
pois muitos deles visam a interferir diretamente acelerando, retardando ou
inibindo algum processo bioqumico.
A Qumica Orgnica, por sua vez, est amplamente relacionada com a
Bioqumica, uma vez que ela trata do estudo aprofundado das caractersticas
das molculas que contm carbono
2
. Os principais objetivos da Qumica
Orgnica so: estudar os mecanismos de formao e quebra das molculas,
seja por meio sinttico ou natural; determinar a estrutura molecular dos
compostos; quantificar uma ou mais molculas especficas numa mistura,
sendo esse ltimo tambm relacionado com outra rea, chamada de Qumica
Analtica.
Embora os compostos orgnicos sejam constitudos quase que
exclusivamente por tomos de carbono e hidrognio, essa a rea da

2
Embora a qumica orgnica tenha como principal objeto de estudo os compostos que
contm carbono, existem algumas molculas que, apesar de possurem carbono em
sua composio, so tratadas na literatura como compostos inorgnicos. Como
exemplotemosomonxidodecarbono(CO),dixidodecarbono(CO
2
),oscarbonatos
(p. ex. Na
2
CO
3
), bicarbonatos (p. ex. NaHCO
3
), cianatos (p. ex. NH
4
OCN), tiocianatos
(p.ex.FeNCS
2+
),entreoutros.
Qumica que apresenta o maior nmero de possibilidades de formao de
molculas distintas. Tudo isso devido ao fato de haver infinitas combinaes
possveis utilizando apenas carbono, hidrognio, oxignio, nitrognio e
enxofre.
Na cosmetologia, a Qumica Orgnica tem um papel fundamental, pois
a maioria dos produtos utilizados apresenta em sua formulao uma
predominncia de compostos orgnicos. Alm do mais, eles devem ser
compatveis com as molculas orgnicas do corpo humano.
A Qumica Inorgnica era inicialmente conhecida como a Qumica dos
materiais sem vida. Essa a rea que estuda os compostos que no possuem
carbono em sua composio (exceto em alguns casos, conforme a nota de
rodap 2), o que engloba todos os compostos formados pelos outros
aproximadamente 100 elementos qumicos conhecidos. Os principais tipos
de compostos inorgnicos so os sais, os cidos e as bases inorgnicas, os
xidos e as ligas metlicas.
Uma das caractersticas peculiares dos compostos inorgnicos
slidos, tambm denominados sais minerais, a estruturao em forma de
cristais. Diferentemente das molculas orgnicas, essa estrutura produto da
interao entre seus tomos por meio de ligaes inicas, que so formadas
devido atrao eletrosttica entre ons de cargas opostas (positiva e
negativa). A Figura 7 mostra a estrutura cristalina do cloreto de sdio. Os sais
inorgnicos so muito utilizados em vrios setores da indstria qumica,
entre elas a cosmtica.

Figura 7- Estrutura cristalina do cloreto de sdio (NaCl), formado atravs de
interaes entre os ons Na
+
e Cl
.

Os compostos inorgnicos metlicos tambm possuem aplicaes
extremamente importantes em vrios setores da sociedade, como a
metalurgia e a siderurgia.
Na cosmetologia, os compostos inorgnicos mais utilizados so de
origem natural, tambm conhecidos como sais minerais, que esto presentes
em rochas, areias, argilas, guas minerais e termais. Existem inclusive
algumas empresas brasileiras que comercializam determinados tipos de
guas ricas em sais em apresentaes do tipo spray, para aplicao na pele
com indicaes variadas. A cidade de guas de So Pedro SP um dos
locais de grande ocorrncia desse tipo de produto em suas fontes
hidrominerais.
A rea da Qumica que se dedica ao estudo das propriedades qumicas
e fsicas da matria, em todos os nveis de grandeza, ou seja, tanto em escala
atmica quanto ao nvel macroscpico, conhecida como Fsico-Qumica.
Na escala atmica so abordados assuntos como a estrutura do
tomo e todas as foras (energias) envolvidas na sua dinmica, bem como
nas interaes moleculares. Ao nvel macroscpico so avaliadas as
propriedades do material, como: ponto de fuso, solubilidade e polaridade,
carter cido-base e pH das solues, equilbrio qumico, solues tampo,
comportamento reolgico e viscosidade.
A cosmetologia, portanto, encontra na Fsico-Qumica a base para o
desenvolvimento de suas formulaes, de tal modo a adapt-las
adequadamente ao uso humano. A maioria das aplicaes dos cosmticos
tem por objetivo alterar alguma das propriedades citadas no pargrafo
anterior, exceto aqueles que possuem atividade teraputica com mecanismo
de ao especfico sobre estruturas celulares ou microorganismos.

2.2 Produtos naturais versus sintticos

Conforme a Qumica obtinha avanos importantes, a capacidade de
manipular os compostos qumicos de forma racional tornou-se realidade, o
que levou aos primrdios da sntese qumica, que at ento era feita de forma
totalmente emprica e com muitos atributos msticos pelos ento
denominados alquimistas.
Entretanto, os primeiros registros de sntese orgnica nos moldes
mais modernos datam do sculo XIX (anos 1800 d.C.), com o famoso
experimento realizado pelo qumico alemo Friedrich Whler no ano de 1828,
no qual ele obteve a ureia a partir do aquecimento do composto inorgnico
cianato de amnio (Figura 8). Esse considerado, portanto, o marco inicial
da Qumica Orgnica moderna.

C N O
-
Aquecimento (A)
C
O
N N
H
H H
H
Cianato de amnio
Uria
H
H
H
H
N
+

Figura 8- Processo de sntese qumica da ureia.

O uso de produtos naturais tambm foi positivamente afetado com a
evoluo da Qumica Orgnica sinttica. At seu desenvolvimento,
praticamente todos os produtos utilizados como cosmticos, medicamentos
e corantes, entre outros, tinham como principal fonte de matria-prima as
plantas, os animais marinhos e os minerais (rochas e metais). Sua
preparao era rudimentar e baseada praticamente no empirismo apenas; em
outras palavras, em funo de tentativas e erros. A partir de ento, a sntese
orgnica surgiu como uma alternativa vivel de se produzir, em laboratrio,
as molculas presentes em fontes naturais.
O ponto de convergncia entre o incio da sntese orgnica e a
utilizao dos produtos naturais reside no fato de que os cientistas passaram
a crer que, naquele momento, seria possvel imitar, em laboratrio, os
mecanismos biolgicos da espcie vegetal ou animal, pelos quais ocorria a
sntese das molculas teis ao ser humano.
Devemos considerar que essas molculas orgnicas so produtos do
metabolismo da espcie vegetal ou animal, ou seja, molculas pertencentes
s rotas bioqumicas da espcie. oportuno citar a grande biodiversidade
vegetal e animal existente no planeta Terra, e em particular no Brasil, onde j
foram catalogadas aproximadamente 55.000 espcies vegetais, porm se
estima algo entre 350.000 e 550.000. Esses nmeros ilustram a vastido de
opes presentes na natureza.
Diante de tanta fartura, vrios tipos de produtos de origem natural so
utilizados em cosmetologia, sendo os principais encontrados na forma de
leos essenciais, extratos, tinturas, ps, ou mesmo compostos isolados.
Essa alternativa vem sendo, inclusive, uma das maiores apostas da indstria
cosmtica mundial nos ltimos anos, utilizando-se da fcil associao (quase
que automtica) feita pelos consumidores de que, por ser natural, bom, e
sempre melhor do que o sinttico. Porm, isso no regra, pois nem sempre
o que provm de fonte natural bom, nem tudo o que sinttico de
qualidade inferior. Favorece tambm a comercializao desse tipo de produto
o forte apelo publicitrio existente, que facilmente remete ao consumidor o
contato com a natureza, algo que era comum aos nossos antepassados,
porm cada vez mais raro com as mudanas no estilo de vida da populao
em geral.
Entretanto, estratgias de marketing parte, a viabilidade, boa qualidade
e eficcia comprovada dos produtos cosmticos que utilizam produtos
naturais em suas formulaes justificam seu uso, e devem sim ser
desenvolvidos e aprimorados.

3
O envelhecimento

No decorrer de nossas vidas temos algumas certezas, e uma delas
que nosso corpo est em constante mudana. Os bilogos denominam esse
perodo, entre o nascimento (ou fecundao) e a morte de um indivduo,
como sendo o ciclo da vida. Durante esse ciclo, o organismo sofre grandes
alteraes, que podem ser distribudas de forma simplificada em dois
perodos. No primeiro temos uma fase de construo, expressa
principalmente pelo desenvolvimento mental e crescimento corporal do
indivduo, e uma fase de envelhecimento, em ingls conhecida por aging na
qual observada a reduo na capacidade do organismo em renovar suas
clulas. O incio desse segundo perodo marcado pela entrada na fase
adulta.
Todo o processo de envelhecimento do corpo humano
extremamente complexo, envolvendo vrios aspectos e influenciado por
vrios fatores, e no totalmente explicado pela cincia at o momento. Uma
das teorias mais aceitas at ento sugere a existncia de uma programao
gentica pr-definida, que determina o nmero de divises que uma clula
pode sofrer at que ela no seja mais capaz de se dividir e gerar outras
clulas-filhas. Esse dficit de novas clulas expresso pela deteriorao das
funcionalidades dos rgos, o que ocasiona consequente e gradativamente
uma diminuio na capacidade do organismo de se manter em equilbrio. Em
outras palavras, em homeostase.
Essa teoria com base gentica explica o processo normal e natural de
envelhecimento em todos os seres humanos, que irreversvel e necessrio
para a manuteno do ciclo da vida. Porm, fatores externos podem acelerar,
retardar ou mesmo modificar esse processo ao nvel celular, causando
alteraes prejudiciais aos rgos e ao organismo como um todo (Figura 9).
Um dos fatores mais discutidos na atualidade so os efeitos da radiao solar
sobre a pele, que ser discutido a seguir e que ps a moda pimento (pele
vermelha muito exposta ao sol) em desuso nos ltimos anos.


Figura 9- Fatores de agresso capazes de causar o estresse oxidativo celular.

3.1 A luz solar e a radiao ultravioleta

A energia luminosa proveniente do sol composta por diferentes
tipos de radiao, que se somam e formam a luz branca que conhecemos. A
formao de um arco-ris uma boa oportunidade de se visualizar algumas
das radiaes que compem a luz do sol e que, ao incidir sobre as pequenas
gotculas de gua, se separa em faixas coloridas distintas. Esse o espectro
visvel da luz (ao olho humano), no qual podemos distinguir sete tons de
cores diferentes, que indicam a presena de radiaes distintas.
A diferena existente entre estas radiaes devida a uma
propriedade chamada comprimento de onda (Figura 10), que medida em
nanmetros (Equao 1), e representada pela letra (lambda).

( )
7
10
cm 1
nm nanmetro 1,0 =

Equao 1- Converso da escala de nanmetros para centmetros.

No espectro de luz visvel, existem dois limites conhecidos como
infravermelho (IV) e ultravioleta (UV), a partir dos quais a viso humana no
capaz de enxergar. Considera-se como radiao infravermelha aquela que
possui comprimento de onda acima de 700 nm, e ultravioleta abaixo de 400
nm. Na prtica, a grande diferena entre elas est na quantidade de energia
que possuem, que inversamente proporcional ao comprimento de onda. Ou
seja, quanto menor o , maior a energia, e quanto maior o , menor a
energia. Logo, a radiao ultravioleta possui mais energia que a
infravermelha.
Em relao ao efeito das radiaes luminosas sobre o organismo, os
raios IV no possuem grande poder de penetrao na pele, e por isso atuam
principalmente na parte superficial na forma de calor, que em excesso pode
causar queimaduras. J as radiaes UV, devido aos seus comprimentos de
onda menores e sua alta energia, possuem alto poder de penetrao nas
clulas da pele, atuando como um gatilho na formao dos radicais livres no
interior das clulas, o que pode causar danos.
Muitos fatores devem ser considerados quando se avaliam os efeitos
da radiao UV na pele, tais como o comprimento de onda incidente, a dose e
as caractersticas cutneas como a suscetibilidade gentica individual. A
radiao ultravioleta possui faixas de energia distintas que so classificadas
como UVA, UVB e UVC, conforme demonstrado na Figura 10. Apesar de a
radiao UVB ser muito mais danosa que a UVA, ao compar-las em
condies de exposio igual, a UVA mais penetrante e est presente o dia
todo, o que leva alguns pesquisadores a sugerir que ela responsvel pelos
maiores danos causados pela luz solar. J a radiao UVC no atinge a
superfcie da terra, pois filtrada pela camada de oznio.

INFRAVERMELHO
ULTRAVIOLETA
700 nm
400 nm
UVC UVB UVA
400 320 280 200
Espectro Ultravioleta
Comprimento
de onda (nm)

Figura 10- Representao esquemtica da decomposio da luz solar em seu
espectro visvel (superior), e as subdivises do espectro ultravioleta de
acordo com o comprimento de onda (quadro inferior esquerdo). No lado
inferior direito demonstrado o comprimento de onda em uma radiao.

3.2 Cosmetologia: um aliado contra o envelhecimento

A cosmetologia tem grande interesse no processo de envelhecimento,
principalmente em relao pele, que a parte do nosso corpo que est em
contato com o meio ambiente e por isso vulnervel a agresses fsicas e
qumicas. Essas agresses podem tanto acelerar o envelhecimento quanto
causar doenas mais graves. O cncer de pele, por exemplo, corresponde a
aproximadamente 25% dos tumores malignos registrados no Brasil,
tornando-se o mais comum do pas.
Diante desse quadro, a necessidade de proteo da pele torna-se
fundamental; por isso, muitos produtos para aplicao tpica (sobre a pele)
so desenvolvidos pela indstria cosmtica com a finalidade de amenizar os
efeitos prejudiciais causados pelos agentes agressores. Os principais tipos de
produtos voltados para este mercado atuam como protetores solares,
hidratantes corporais e preparaes capazes de reparar ou retardar o
envelhecimento celular.
Esses produtos so encontrados no mercado principalmente nas
formas farmacuticas de creme, loo, gel e leo, em formulaes
(composies) muito variadas, pois a oferta de matrias-primas existentes no
mercado bastante grande. Entretanto, independentemente dos ingredientes
utilizados na formulao do produto, suas caractersticas devem estar de
acordo com a forma farmacutica pretendida, sendo as seguintes:

Creme uma preparao semi-slida de consistncia fluida e de aspecto
macroscpico homogneo. Cremes so obtidos pela mistura de substncias
de carter oleoso (apolar) e aquoso (polar), as quais so imiscveis (no se
misturam) sem o auxlio de outros compostos. Quimicamente, essa mistura
torna-se possvel com a utilizao de compostos tensoativos ou surfactantes,
que so capazes de alterar a tenso superficial dos lquidos (verificar anexo) e
formar emulses do tipo leo-em-gua (O/A) ou gua-em-leo (A/O). Tal
propriedade devida capacidade dos tensoativos de interagir
simultaneamente com substncias polares e apolares, pois apresenta em sua
molcula uma parte hidroflica (que tem afinidade com gua) e outra lipoflica
(que tem afinidade com leo). O detergente que voc usa em casa para lavar
as louas um timo exemplo de tensoativo, pois remove a gordura das
panelas com sua parte lipoflica e arrastado pela gua em sua parte
hidroflica.
Microscopicamente, as emulses so constitudas por pequenas
gotculas denominadas micelas (ver anexo), que podem ser orientadas de
duas formas: ncleo hidroflico (emulso A/O) ou ncleo lipoflico (emulso
O/A) (Figura 11). Nos cremes, utiliza-se normalmente a composio do tipo
O/A, que apresenta certas vantagens: maior absoro de substncias
lipoflicas atravs da pele, que possui caractersticas hidroflicas; menor
custo, pois o principal componente da frmula a gua; melhor aparncia e
facilidade de remoo com gua (emulses A/O tm textura de graxa); e
maior hidratao do estrato crneo da pele.
Apesar de parecer simples, na prtica as micelas so estruturas
complexas, que podem ser modificadas e planejadas racionalmente conforme
a aplicao do produto final. Para tal, so considerados vrios fatores, como
os aspectos qumicos de cada molcula utilizada, polaridade da fase oleosa,
carga inica do tensoativo, proporo entre os componentes e pH do produto
final, entre outros.

GUA
LEO
EMULSO GUA/LEO EMULSO LEO/GUA
MOLCULA DO
TENSOATIVO
Hidroflico
Lipoflico

Figura 11- Demonstrao esquemtica da estrutura de micelas gua-em-leo
e leo-em-gua e tambm de uma molcula de tensoativo.

Os tensoativos no-inicos so os mais utilizados em cremes, pois
apresentam alta compatibilidade com a pele e os olhos, tornando o produto
hipoalergnico (que provoca pouca reao alrgica). So muito comuns em
produtos para peles sensveis, bebs e para a rea do rosto. Dentre uma
ampla variedade de produtos dessa classe podemos citar, como exemplo, os
teres de polietilenoglicis (PEG), que possuem como parte polar a funo
lcool (OH) e como parte apolar um cido graxo. A Figura 12 mostra a
frmula geral destes compostos.

Figura 12- Frmula geral dos polietilenoglicis (PEG's).

Alm do tensoativo, que o componente responsvel pelo sistema de
emulso do produto, so adicionados tambm conservantes (parabenos,
imidazolidinil uria e fenoxietanol so alguns exemplos), corantes e
fragrncias, alm do ingrediente ativo desejado (vitaminas, carotenoides,
filtros ou bloqueadores solares etc).
Os cremes so amplamente utilizados na cosmetologia em
formulaes de hidratantes, filtros e protetores solares e em preparaes
antiaging (anti-envelhecimento). So muito aplicados tambm na formulao
de medicamentos de uso tpico (na pele), como por exemplo os antifngicos,
os anti-inflamatrios e os antibiticos, alm de preparaes de uso
intravaginal.

Loo uma forma farmacutica conhecida tambm como suspenso de
uso tpico, e normalmente tem aparncia de um lquido leitoso. Em
Farmacotcnica (rea que estuda as formas farmacuticas, que tambm
conhecida por tecnologia farmacutica), o conceito de suspenso descrito
como sendo um sistema formado por partculas slidas (geralmente p) que
no so dissolvidas, mas sim dispersas em um lquido. Um exemplo caseiro
para ilustrar uma suspenso seria a mistura de farinha de trigo e gua. Nesse
caso, se a mistura permanecer em repouso, lentamente as partculas da
farinha se depositaro no fundo do recipiente. No preparo de uma loo, o
mesmo princpio utilizado, havendo a adio de um tensoativo, que ir
promover a emulsificao e a consequente formao de micelas,
estabilizando a mistura e elevando o tempo de decantao das partculas
slidas. Porm, com o tempo, as partculas se depositam, e por isso que as
loes devem sempre ser agitadas antes do uso, para que as partculas sejam
ressuspendidas no meio.
Em relao ao creme, a loo diferenciada pelo fato da micela se
formar sobre uma partcula slida, por ter consistncia mais lquida e no
necessitar de frico no momento do espalhamento sobre a pele. Do ponto
de vista farmacotcnico, os cremes e as loes so formas farmacuticas que
se complementam, fornecendo a quem as prepara um maior nmero de
opes no momento do desenvolvimento de um determinado produto,
quando decidido o qu ser feito, para que ser feito e como ser feito.

Gel tambm um produto semi-slido, que pode tanto possuir
caractersticas oleosas quanto aquosas. O gel descrito por alguns autores
como sendo uma rede de molculas que interagem quimicamente por meio
de ligaes cruzadas ou atravs de interaes fsicas. Entretanto, o prprio
autor afirma que esta uma definio superficial, pois, apesar dos esforos
empreendidos, ainda h grande dificuldade em se definir exatamente o que
um gel. Mas essa questo no deve nos preocupar, pois o que realmente
devemos saber sobre os gis no mais desconhecido.
Devemos saber que: (1) a natureza das molculas (polares ou
apolares) que formam a rede molecular ir determinar a polaridade do
produto final; (2) a rede de molculas formadas capaz de acomodar outras
molculas, por exemplo, o solvente (gua) ou ingredientes ativos (filtros
solares); (3) a densidade e natureza das interaes entre as molculas
gelificadas iro determinar as caractersticas fsicas do produto final (ou seja,
quanto mais forte essa interao, mais slido o material e menor a sua
capacidade em acomodar outros tipos de molculas, como a gua, por
exemplo; (4) a cincia que estuda as caractersticas fsicas dos gis
chamada reologia, que derivada da palavra grega rheo e significa fluxo,
sendo portanto o estudo do fluxo e deformao do material.
Compostos polimerizveis so muito utilizados na formulao de gis,
como os carbmeros, polmeros derivados do cido acrlico, e tambm os
derivados da celulose, como a hidroxietilcelulose (Figura 13).

H
O
O
OH
OH
O
OH
O
OH
OH
OH
OH
x
O
C H
2
OH
cido acrlico
Hidroxietilcelulose

Figura 13- Exemplo de compostos utilizados na formulao de gis.

Devido boa aparncia, textura e facilidade de remoo com gua,
alm da boa compatibilidade com inmeros ingredientes ativos, os gis
encontram grande aplicao em formulaes tpicas que necessitam
permanecer sobre a pele. Gis hidroflicos so muito utilizados em
preparaes ps-barba, enquanto gis hidrofbicos so comuns na
formulao de filtros e protetores solares.

leo as formulaes cosmticas utilizam esta forma farmacutica em
certos casos e por dois motivos principais. Primeiro, por serem muito
compatveis com vrias vitaminas que possuem carter apolar; segundo, pelo
seu tempo prolongado de permanncia sobre a pele, pois sua remoo
mais difcil. A estabilidade de alguns princpios ativos pode ser prolongada
nesse tipo de formulao, pois a degradao de uma substncia dissolvida
em leo geralmente mais lenta em relao quelas dissolvidas em meio
aquoso. O poder hidratante cutneo dos leos, no entanto, apresenta
mecanismo distinto dos cremes, pois baseado na ocluso, ou seja, o filme
formado sobre a pele dificulta a perda de gua para o meio externo.

3.3 A pele: nossa barreira de proteo

Em uma pessoa adulta, a pele representa algo em torno de 4 kg do
peso corporal e sua rea vale aproximadamente 1,8 m
2
. Embora no nos
parea semelhante a outros rgos, como o fgado ou o crebro, a pele o
maior deles. um rgo muito interessante, pois apresenta grandes
variaes de espessura, composio celular e estruturas anexas dependendo
da regio do corpo onde est localizada. As diferenas entre as regies
distintas so de fundamental importncia para a cosmetologia, pois a
formulao de um produto deve atender aos requisitos necessrios para que
seja eficaz na funo a que se prope.
Alm de atuar como barreira de proteo dos rgos internos ao
ambiente e manter o balano entre a proliferao e a descamao celular, a
pele exerce outras funes muito importantes. So elas a regulao da
temperatura corporal, o metabolismo de sustncias essenciais ao organismo
e a comunicao com o meio externo atravs de suas funes sensoriais,
como o tato.
A pele composta por camadas distintas que possuem funes
variadas na manuteno da homeostasia. A camada mais externa da pele
chamada de estrato crneo, e composta por 3 a 5 camadas de clulas, que
permanecem em constante renovao atravs da sua descamao (Figura
14). Nessa regio, as substncias de maior ocorrncia so os lipdeos e as
protenas.
Em relao ao pH, a pele apresenta caractersticas cidas com pH em
torno de 5,0, que pode variar conforme a regio do corpo e a poca do ano,
principalmente no vero, quando ocorre uma reduo aproximada de 0,5
unidade na escala de pH. A temperatura inferior aos 37 C, normal para a
parte interna do corpo humano, e a umidade menor nas camadas mais
internas. Essas caractersticas associadas so de fundamental importncia
para a manuteno da microflora existente sobre toda a pele, que ajuda a
impedir a proliferao de microorganismos causadores de doenas. As
espcies de bactrias mais encontradas na pele so dos gneros
Staphylococcus, Micrococcus, Corynebacterium, Brevibacterium,
Propionibacterium e Acinetobacter.

Figura 14- Estruturao da pele demonstrando as diferentes camadas e
estruturas anexas.

Mais do que qualquer outro tecido, a pele exposta a inmeros
agentes qumicos, fsicos e microbiolgicos, muitos dos quais induzem a
formao de espcies reativas de oxignio (ERO) e de nitrognio (ERN),
tambm conhecidas como radicais livres. Essas espcies so fundamentais
em diversos processos que ocorrem no organismo vivo (fisiopatolgicos e
bioqumicos), mantendo a sobrevivncia e a homeostase celular, sendo que
h um equilbrio refinado entre sua formao e remoo. Porm, quando h
alteraes acentuadas nesse equilbrio, um estado pr-oxidante gerado,
levando assim ao chamado estresse oxidativo.
Quimicamente, os termos oxidao e reduo consistem,
respectivamente, na perda e ganho de eltrons por um tomo (ou molcula),
que a partir desse momento torna-se mais instvel e reativo. Nas clulas, o
oxignio possui grande importncia para o seu metabolismo, pois
fundamental em vrias rotas bioqumicas, principalmente a respirao celular.
Entretanto, conforme ocorrem as reaes qumicas necessrias para a
manuteno da vida celular, podem formar-se radicais livres. Na tentativa de
se re-estabilizarem, podem atacar algumas estruturas no interior da clula,
danificando-as (o radical livre reduzido e a estrutura atacada oxidada).
Dessa forma, a clula pode ter seu funcionamento alterado irreversivelmente,
podendo ocasionar vrios tipos de problemas, desde alteraes genticas que
modificam o seu padro de diviso at sua morte prematura.
Como dissemos anteriormente, a formao das ERO nas clulas
necessria, pois tambm possuem funes especficas em suas rotas
bioqumicas. O prprio organismo possui mecanismos capazes de remover
ou inativar essas espcies antes que elas causem algum mal. O problema
comea quando h um desequilbrio entre a sua formao e remoo, e
consequente aumento na sua concentrao no interior da clula. Esse
desequilbrio pode ser causado principalmente por fatores externos, dentre
eles a luz solar e agentes qumicos, como o fumo e as bebidas alcolicas, por
exemplo.
Na cosmetologia, as principais estratgias utilizadas para impedir os
efeitos malficos das ERO procuram impedir a sua formao ou desativ-las
antes que ataquem as estruturas celulares. Para impedir a formao, o meio
encontrado inibir a ao do agente agressor e, no caso da luz solar, a
proteo pode ser por meio do uso de protetor solar, que impede a
penetrao dos raios ultravioleta na pele. J para desativar a ERO, a ttica
utilizar compostos qumicos que so mais facilmente oxidados do que as
estruturas celulares, como o DNA, as protenas e os lipdeos. Dessa forma,
ocorre uma competio e a ERO ataca preferencialmente esse composto ao
invs de estruturas celulares (Figura 15).

ERO
ERO
ERN

B B
A A
ANTI
OXIDANTE
ANTI
OXIDANTE
ERO
ERO
ANTI
OXIDANTE
ERN

Figura 15- Desenho esquemtico representando (A) a clula sem radicais
livres, (B) aps a gerao de radicais livres e (C) com os radicais livres sendo
neutralizados pelo antioxidante.

Os compostos utilizados com esse objetivo so chamados de
antioxidantes, e tm como principais representantes as vitaminas C (cido
ascrbico) e E (-tocoferol), alguns compostos fenlicos (quercetina,
resveratrol e cido cafeico) e os carotenoides (licopeno, -caroteno e
lutena), cujas estruturas esto demonstradas na Figura 16. Em sua maioria,
so compostos de origem vegetal.
Neste grupo, os antioxidantes de maior fama so os carotenoides.
Eles so comumente utilizados em formulaes cosmticas tpicas, e podem
tambm ser administrados por via oral atravs da alimentao, pois muitos
vegetais apresentam-nos em abundncia. Quando os compostos
antioxidantes so administrados por via oral, a quantidade capaz de chegar
pele depende de fatores relacionados digesto e metabolizao pelo
C C
organismo, quando parte do que foi ingerido degradado antes que alcance
as clulas afetadas.
A molcula mais utilizada para essa finalidade a vitamina E, ou -
tocoferol, que, alm de estabilizar as bicamadas lipdicas no estrato crneo,
um dos mais importantes inibidores da peroxidao lipdica em animais. As
glndulas sebceas so as responsveis pela sua secreo na superfcie
cutnea, bem como de outros tocoferis e tocotrienis, sendo que a regio
facial apresenta maior concentrao dessa substncia, coerente com a maior
exposio a agentes externos nessa rea.
Inmeros so os trabalhos relatando que o -tocoferol pode atenuar o
estresse oxidativo, principalmente por proteger membranas contra a
lipoperoxidao. Essa , portanto, uma vitamina amplamente utilizada, tanto
como suplemento oral, como em produtos de uso tpico, para a preveno
de doenas. Por ser uma molcula lipossolvel, necessita de ingesto
concomitante de gordura para que seja absorvida e possa atuar na pele.

O
O
OH HO
HO
HO
O
HO
OH
HO
O
OH
HO
OH
O
OH
OH
OH
OH
O OH
HO
OH
OH
cido Ascrbico
o-tocoferol
Licopeno
|-caroteno
Lutena
Quercetina
cido Cafeico
Resveratrol

Figura 16- Estrutura molecular de algumas substncias antioxidantes.

O prprio organismo tambm produz substncias que exercem essa
funo, dentre elas alguns hormnios como o estradiol, o estrgeno e a
melatonina. Os dois primeiros apresentam atividade antioxidante semelhante
da vitamina E, possivelmente devido s suas pores fenlicas (hidroxilas
ligadas ao anel aromtico), comuns a ambas as molculas. A melatonina, por
sua vez, o regulador do relgio biolgico nos mamferos e tambm
apresenta atividade antioxidante. Destaca-se tambm o cido lipoico, um
cofator essencial em vrios complexos enzimticos que apresentam atividade
antioxidante e que podem atuar como regeneradores de formas oxidadas de
glutationa, ascorbato e -tocoferol (Figura 17).

Estrgeno
Estradiol
cido Lipico
Melatonina
OH
HO
O
HO
S S
O
OH
N
H
H
N
O
O

Figura 17- Substncias antioxidantes produzidas pelo organismo
(endgenas).
4
Produtos de origem vegetal na cosmetologia

Como descrito anteriormente, vrias matrias-primas naturais so
provenientes do metabolismo vegetal e seguramente so as mais utilizadas
em produtos cosmticos. Os metablitos ou substncias de baixa massa
molecular, ou seja, com massa inferior a 1000 u (unidade de massa atmica),
podem ser divididos em dois grande grupos: as que compem o
metabolismo primrio e as que participam do metabolismo secundrio ou
especial.
O metabolismo primrio compreende todas as molculas essenciais
para a manuteno da vida da planta, a exemplo dos acares (carboidratos),
cidos graxos, lipdeos e aminocidos. Os metablitos classificados como
secundrios ou especiais englobam substncias importantes para o vegetal,
mas que em sua ausncia no levam necessariamente o espcime morte.
Nessa classe encontram-se as molculas que podem atuar em interaes
ecolgicas, atrao de insetos polinizadores, entre outras. Alm disso, os
metablitos especiais tm como bloco de partida de sua biossntese
substncias do metabolismo primrio.
4.1. Metablitos primrios

Os lipdeos e os carboidratos so as duas principais classes de
metablitos primrios utilizados em formulaes cosmticas. So molculas
compostas, na maioria dos casos, por tomos de carbono, oxignio e
hidrognio e com poucas insaturaes na cadeia carbnica (ligaes duplas
entre os tomos de carbono). Estruturas complexas podem apresentar
grupos fosfatos (PO
4
3-
) ou tomos de nitrognio (N) provenientes de reaes
com aminocidos ou outra via metablica, mas no sero consideradas nessa
seo devido ao seu uso restrito.
Lipdeos so molculas apolares, ou seja, insolveis em gua,
enquanto os carboidratos de baixa massa molecular so solveis em gua.
Essa diferena de solubilidade est relacionada ao maior nmero de tomos
de oxignio nos carboidratos. Por serem tomos mais eletronegativos que o
C e H, ocorre uma polarizao da carga eletrnica em vrios pontos da
molcula, favorecendo a formao de ligaes de hidrognio com a molcula
de gua. Por essa razo, a solubilidade do carboidrato aumenta (Figura 18).

6 tomos
de carbono
5 tomos
de carbono

Figura 18- Estruturas bsicas dos carboidratos.

As estruturas bsicas (monossacardeos) da maioria dos polmeros
de carboidratos so formadas por molculas contendo seis tomos de
carbono e chamadas, portanto, de hexoses. H ainda a formao de aneis de
cinco membros que recebem o nome de furanoses. Essa estrutura menos
comum quando a unidade bsica possui seis tomos de carbono; contudo,
um dos mais famosos antioxidantes, o cido ascrbico ou vitamina C, possui
um anel de cinco membros. Em sua estrutura qumica observa-se a
ocorrncia, alm do ciclo de quatro tomos de carbono, a presena de
insaturaes, ou seja, ligaes duplas entre os tomos.
Devido sua propriedade antioxidante, a vitamina C encontrada em
vrios produtos cosmticos que visam retardar o envelhecimento da pele, os
antiaging. A presena de furanose mais comum em carboidratos formados
por cinco tomos de carbono, que recebem o nome de riboses. Elas no so
muito utilizadas em formulaes cosmticas, mas seu papel biolgico
extremamente importante, pois est envolvida com o transporte de energia
no sistema ATP/ADP.
As estruturas polimricas, chamadas de polissacardeos, so
formadas quase exclusivamente por unidades de monossacardeos com anis
de seis membros. As glucanas so muito utilizadas em formulaes
cosmticas por formarem filmes e atuarem como umectantes e hidratantes
da pele. Possuem alta capacidade de reter ctions, os quais por diferena de
presso osmtica retm gua. O cido hialurnico uma das mais famosas
glucanas e possui a capacidade de estimular a produo de fibroblastos e
colgeno, o que permite a produo de cosmticos que atuam na
regenerao das camadas mais externas da pele. A mesma ao pode ser
observada por carragenanas, polissacardeos produzidos por macroalgas
vermelhas. Essas matrias-primas so produzidas no nordeste do Brasil em
larga escala, em fazendas martimas.
Finalmente destacamos outros produtos, como as gomas e as
mucilagens, que so misturas de polissacardeos com outros metablitos
utilizados para a produo de produtos tpicos devido a sua viscosidade.
Como discutido anteriormente, os lipdeos so outra classe de
metablitos primrios empregados na preparao de produtos cosmticos.
Apesar de sua baixa polaridade e insolubilidade em gua, encontramos vrias
funes orgnicas em sua estrutura qumica, como cidos carboxlicos,
alcois e aldedos, contendo ou no insaturaes.
So divididos em lipdeos saponificados e no saponificados, ou seja,
podem ou no formar sabo. Na primeira classe temos os triacilglicerois, os
fosfolipdeos e outros steres graxos que podem sofrer hidrlise em meio
bsico (Figura 19). O produto dessa reao um cido carboxlico, que pode
sofrer o processo da saponificao. No caso de lipdeos no saponificados,
encontramos estruturas derivadas de esteroides (Figura 19). Os cidos
graxos, que podem ter diferentes comprimentos de cadeia carbnica,
conferem diferentes propriedades e podem ser utilizados em formulaes
cosmticas com diferentes fins, como detergentes, cremes e loes. Essas
molculas atuam como emulsificantes e podem tambm atuar como
amaciantes da pele ou como lubrificantes, emolientes e hidratantes.
Finalmente, existem ainda os cidos graxos poliinsaturados, ou seja,
que possuem vrias ligaes duplas na sua cadeia carbnica. Suas atividades
biolgicas so variadas, podendo atuar como anti-inflamatrio, antioxidante,
reparadores de tecidos, entre outros.


Figura 19- Exemplos de lipdeos saponificados e no-saponificados.

5
Vitaminas

Entre as vitaminas mais utilizadas em cosmetolgia, encontram-se a
vitamina A e a vitamina E. Ambas so compostos produzidos pelo
metabolismo e, devido sua funo, devem ser discutidas no contexto de
metablitos primrios, apesar de sua formao no metabolismo secundrio.

5.1 Vitamina A

Pertencente classe dos retinoides, a vitamina A (ou retinol),
juntamente com seus derivados retinil steres (retinil palmitato, retinil acetato
e retinil propionato) e retinaldeido, formam uma classe muito utilizada na
cosmetologia devido ao seu poder antioxidante. Essas molculas so
formadas a partir da via dos terpenoides do metabolismo secundrio, mais
especificamente a partir dos carotenoides. So normalmente incorporados
em cremes e leos para o corpo.
O mecanismo de ao desses retinoides, segundo alguns autores,
est provavelmente relacionado ao produto do metabolismo do retinol, que
o cido trans-retinoico (Figura 20). Esse cido capaz de ligar-se a
receptores presentes no ncleo da clula (receptor de cido retinoide e
receptor retinoide X) e interagir com sequncias do DNA especficas, de tal
modo a regular a produo de protenas e enzimas especficas. O resultado
dessa ao traduzido pela reduo dos sinais da idade. Alm disso, podem
atuar como antioxidantes, podendo sofrer oxidao antes das estruturas
essenciais para a homeostase.

Figura 20- Converso do retinol (vitamina A) em sua forma ativa na pele,
o cido trans-retinoico.

5.2 Vitamina E

A vitamina E consiste em oito diferentes molculas, entre quatro
tocoferis e quatro tocotrienis (Figura 21). Alm de estabilizar as bicamadas
lipdicas no estrato crneo, um dos mais importantes inibidores da
peroxidao lipdica em animais, por capturar os radicais RO
2
-
. Glndulas
sebceas so as responsveis pela sua secreo na superfcie cutnea, sendo
que a regio facial apresenta maior concentrao dessa substncia, coerente
com a maior exposio a agentes externos nessa rea.

O
CH
3
R
1
HO
R
2
CH
3
O
CH
3
R
1
HO
R
2
CH
3
CH
3
H CH
3
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Tocotrienol
Tocoferol

R
1
R
2

o CH
3
CH
3

| CH
3
H
H CH
3

o H H

Figura 21- Estruturas da Vitamina E. o, |, ou o so determinadas de acordo
com a posio do grupamento metila.

Inmeros so os trabalhos relatando que a vitamina E e seus
derivados podem atenuar o estresse oxidativo, principalmente por proteger
membranas contra a lipoperoxidao. Assim, por ter sua eficcia
comprovada, essa vitamina muito utilizada na preveno de doenas ou
fotoenvelhecimento da pele, sendo veiculada tanto em suplementos orais
quanto em produtos de uso tpico.
Em suplementos orais, sua biodisponibilidade cutnea aps a
ingesto deve ser considerada. Alm da biotransformao que pode ocorrer
durante a digesto, outros fatores, como a composio da dieta, podem
interferir na biodisponibilidade dos suplementos administrados por via oral.
No caso dessa vitamina, por ser uma molcula lipossolvel, a ingesto
concomitante de gordura fundamental para que seja absorvida e assim
possa exercer sua atividade. Estudos mostram que voluntrios
suplementados com cpsulas de -tocoferol deuterado (150 mg por dia),
juntamente com ingesto de lipdios, tm a vitamina detectada na pele aps 7
dias. Os vrios passos bioqumicos e fisiolgicos necessrios para a
liberao cutnea do -tocoferol no so ainda conhecidos.
Vrios produtos fotoprotetores ou para aplicao aps exposio ao
sol contm o -tocoferol, ou seu ster, como princpio ativo coadjuvante, por
inibir no somente a lipoperoxidao como tambm a formao de dmeros
de timina e a imunossupresso. Em contrapartida, foi verificado que essa
vitamina (e o seu ster), em concentraes ainda abaixo da encontrada em
tais formulaes, pode inibir a glutationa-S-transferase (GST). A ausncia
dessa enzima, que responsvel pela detoxificao de compostos
citotxicos, como os aldedos resultantes da lipoperoxidao, aumenta o
risco de cncer de pele.
Outros metablitos da vitamina E, como quinonas e produtos da
oxidao de sua cadeia, j foram identificados. O risco do uso dessa
substncia por via oral ou tpica deve ser considerado, e a relao custo-
benefcio avaliada antes de seu uso indiscriminado.
A administrao de antioxidantes combinados parece ser uma
estratgia de tratamento mais efetivo. Esse sinergismo (ao conjunta) pode
ser muito bem exemplificado pelo uso concomitante das vitaminas A, E e C. A
vitamina C (cido ascrbico), cofator de diversas enzimas e essencial na
sntese de colgeno, regenera o radical tocoferila formado na reao do -
tocoferol com radicais e atua como um antioxidante in vivo, fazendo parte da
linha de defesa hidrossolvel. Em estudos com voluntrios foi verificado que
o uso da vitamina E apresenta maiores efeitos benficos quando administrada
em conjunto com a vitamina C.

6
Metablitos secundrios ou especiais

6.1 Terpenos

Os terpenoides constituem a maior classe de produtos naturais dentro
dos metablitos especiais. Normalmente, so apolares como os lipdeos;
contudo, alguns esqueletos moleculares podem sofrer mltiplas oxidaes,
tornando certos compostos solveis em solventes polares, e identificados
comumente como isoprenoides.
As unidades bsicas so, portanto, constitudas por cinco tomos de
carbono, que podem ligar-se e formar dmeros (monoterpenos, dez tomos
de carbono), trmeros (sesquiterpenos), tetrmeros (diterpenos) e com seis
unidades bsicas formam os conhecidos triterpenos. Os blocos estruturais
fundidos (unidades isoprenoides) sofrem vrias ciclizaes e oxidaes o que
leva a uma enorme combinao de arranjos resultando no grande nmero de
estruturas conhecidas para essa classe.
Os triterpenos podem ainda, por perdas de tomos de carbono de seu
esqueleto, formar os esteroides, os quais so classificados como lipdeos no
saponificados, como discutido anteriormente. Entre os triterpenos, alguns
possuem a capacidade de revitalizar a pele, como o caso do triterpeno
pentacclico cido uslico (Figura 22). Ele capaz de inibir a enzima elastase
que, quando ativada pela radiao na regio do UV, leva ao envelhecimento
da pele. Portanto, essas substncias so matrias-primas naturais
importantes para a preparao de formulaes cosmticas.
Os mono e sesquiterpenos so os terpenos mais volteis,
responsveis pelo cheiro das plantas, constituintes dos leos essenciais.
Esses leos so a base de toda a indstria de perfumes e mais recentemente
da aromaterapia, uma alternativa para a busca do bem-estar e da sade.
Apesar de participarem efetivamente como princpio ativo da formulao, so
empregados em quase todas as formulaes cosmticas como aromatizante,
o que confere ao usurio a sensao de bem-estar.
O monoterpeno geraniol pode ainda dar origem aos iridoides, cuja
estrutura bsica composta por dois anis condensados, sendo um
ciclopentano e um anel de seis membros oxigenado, ambos contendo uma
metila (CH
3
). Apesar de pouco utilizado nos processos de proteo da pele,
alguns representantes dessa classe so muito conhecidos no Brasil por
conferirem a cor da tintura do genipapo, utilizado pelos povos indgenas em
seus rituais.

O
CH
3
OH
CH
3
CH
3
C H
3
CH
3
O H
C H
3
CH
3
H
H
H
H
OH
H
OH
O
O O
CH
3

Figura 22 - Estruturas moleculares da genipina (esquerda) e
cido urslico (direita).

6.1.1 Carotenoides

Sem dvida nenhuma, os terpenoides que contm vrias insaturaes
so os mais empregados no processo de proteo da pele. Atuando
juntamente com as vitaminas C e E esto os carotenoides, que constituem
uma ampla classe de isoprenoides, caracterizados por uma longa cadeia de
duplas ligaes conjugadas, podendo ser divididos em dois grandes grupos:
os carotenos, compostos apenas por carbonos e hidrognios, e as xantofilas,
que so derivados oxigenados. Algumas dessas estruturas esto
exemplificadas na Figura 23.
Os carotenoides so biossintetizados por plantas, algas e alguns
microrganismos. J foram descritos mais de 750 estruturas diferentes,
isoladas de fontes naturais. Os carotenoides exercem na natureza a funo
principal de pigmento antena, captando a energia na regio espectral em que
as clorofilas absorvem pouca luz. Por outro lado, exercem inmeras funes
nos organismos que os adquirem, normalmente pela dieta.
O
O
OH
HO
OH
HO
OH
HO
O
OH
HO
O
O
OH
O
OH
OH
O
HO
O
OH
O
O
OH
O
OH
O
HO
OH
HO
OH
OH
HO
O
O
O
HO
O
O
OH
O
O
O
O
OH
O
HO
O
OH
HO
O
O
O
O
|-Caroteno
Cantaxantina
Lutena
Zeaxantina
Anteraxantina
Violaxantina
Licopeno
Neoxantina
|-Criptoxantina
Astaxantina
Fucoxantina
Peridinina
Prasinoxantina
Diatoxantina
19'-Hexenoil-fucoxantina
Aloxantina
Etil-8'-apo-|-caroteno-8'-oato
Bixina
Diadinoxantina
HO
OH
O
O
OH
O O
OH
O

Figura 23 - Estruturas moleculares de alguns carotenoides.

A eficcia dos carotenoides como antioxidantes est relacionada sua
polaridade e ao nmero de ligaes duplas conjugadas, sendo o licopeno o
mais eficiente. Aqueles que contm grupamentos polares em seus anis
terminais como a zeaxantina so efetivos na preveno da lipoperoxidao.
Ficam posicionados nas membranas de tal maneira que estejam em contato
mais prximo com a fase aquosa, reagindo com os radicais que as penetram.
Os carotenoides apolares, por sua vez, como o licopeno e o -caroteno,
combatem os radicais formados com maior eficincia no interior da
membrana, pois so mais regeneradores que preventivos (Figura 24)
3
.

3
Ateno! A proporcionalidade de tamanho das estruturas (clula e molculas) no
refletearealidade.
LICOPENO
ZEAXANTINA
CITOPLASMA
MEMBRANAPLASMTICA

Figura 24- Posicionamento dos carotenoides licopeno e zeaxantina na clula
conforme a polaridade da molcula.

Alm das atividades descritas para os carotenoides, eles tambm so
os precursores do cido retinoico e seus derivados: retinol, retinaldedo e
steres de cido retinoico. Essa classe normalmente agrupada como
vitamina A e vrias formulaes antiaging contm essas substncias como
ativos.

7
Compostos fenlicos

Existem vrias classificaes para os compostos fenlicos e
agrupamentos de acordo com sua biossntese. Uma classificao bem aceita
e que empregaremos neste livro, para evitar uma discusso muito profunda
das vias biossintticas, que compostos fenlicos so substncias que
possuem pelo menos um anel aromtico com um grupamento hidroxila
ligado a um dos carbonos aromticos.
Apesar de j termos apresentado o resveratrol (estilbeno) e o cido
cafeico (lignoide) como importantes compostos fenlicos, outras classes
como taninos e cumarinas tambm compem esse grupo. Porm,
discutiremos em maiores detalhes apenas os flavonoides.

7.1 Flavonoides

So um grupo de compostos polifenlicos encontrados em frutas e
vegetais, adquiridos pela dieta (Figura 25). Essa classe tem destaque devido
s atividades farmacolgicas j demonstradas, envolvendo, por exemplo, a
modulao de determinadas enzimas, a influncia nos mecanismos anti-
inflamatrios na diviso celular e sua atividade antioxidante. Esta
dependente da estrutura do flavonoide, envolvendo os seguintes fatores:
- reatividade como agente doador de hidrognio e de eltrons;
- estabilidade do radical flavanoil formado;
- reatividade frente a outros antioxidantes;
- capacidade de quelar metais de transio (chele significa garra ou
pina, referindo-se forma pela qual os ons metlicos so
aprisionados no composto);
- solubilidade e interao com as membranas.

A habilidade do flavonoide em deslocalizar o eltron desemparelhado
ir predizer a estabilidade do radical livre flavanoil formado. Alguns fatores,
como a presena de insaturao e hidroxilas em posies especficas,
auxiliam nessa deslocalizao. Alm de atuarem como antioxidantes, podem
exercer a funo de moduladores de fluidez. Ao restringir a fluidez, os
flavonoides fazem com que a difuso das espcies reativas seja
desfavorecida.
Estudos em animais evidenciam a importncia dos flavonoides na
proteo contra a radiao UV, evitando danos pele, eritema e peroxidao
lipdica. A aplicao tpica de polifenis do ch verde tambm j foi estudada
e demonstrou que estes inibem o eritema causado pela radiao UVB. Na
verdade, eles diminuem a formao de dmeros de pirimidina, tanto na derme
como na epiderme. Alm disso, foi observado que o aumento no consumo
feminino de flavonoides do cacau pode estar associado fotoproteo e
melhorias funcionais e estruturais na pele, da mesma forma que ocorre com
o -caroteno ou licopeno.

O H
O H
O OH
O
OH
OH
OH
O H
O H
O
OH
OH
H
H
Quercetina Catequina

Figura 25 - Exemplos de estruturas de flavonoides.

8
Consideraes finais

Caro leitor, chegamos ao final do livro e esperamos que a partir de
agora voc tenha construdo uma idia do papel da Qumica na cosmetologia,
principalmente nos processos de cuidado da sade e da beleza da pele.
Em resumo, apresentamos um pouco da histria, alguns conceitos
bsicos de Qumica e a sua funo na cosmetologia, seguindo para algumas
definies sobre os processos de envelhecimento e a fisiologia da pele. Nesse
universo, apresentamos os principais fatores que devem ser considerados
para seu aprendizado. Mostramos como a Qumica atua no preparo dos
cosmticos e na obteno de matrias-primas a partir de fontes naturais,
servindo tanto como base quanto como princpio ativo nas formulaes
cosmticas.
Agora, o que realmente esperamos que voc seja capaz de melhor
compreender o significado da composio dos produtos cosmticos
adquiridos para cuidar da sua pele. Assim, faa um bom uso e alcance o
resultado desejado!
9
Referncias

1- AGNCIA NACIONAL DE VIGILNCIA SANITRIA (ANVISA, BRASIL).
Resoluo da Diretoria Colegiada RDC n 211 de 14 de julho de
2005.

2- BAREL, A.O., PAYE, M., MAIBACH, H.I. Handbook of Cosmetic
Science and Technology. 3 Ed., New York: Informa Healthcare, 2009.

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oxidativo: relao entre gerao de espcies reativas e defesa do
organismo. Qumica Nova, v. 29, p. 113-123, 2006.

4- BRANDI, M. L. Flavonoids: Biochemical effects and therapeutic
applications. Bone Mineral, v. 19, S3-S14, 1992.

5- BRITTON, G. e cols. Carotenoids Handbook. Basel: Birkhuser Verlag,
2004.

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An Overview. Mini Reviews in Medicinal Chemistry, v. 7, p. 315-338,
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Products. New York: Taylor and Francis, 2006.

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International Journal of Cosmetic Science, v. 24, n. 5, p. 287-302,
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gentico ao estocstico. Revista Brasileira de Medicina do Esporte, v.
8, p. 129-138, 2002.

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cosmetic formulations containing esters of Vitamins E and A:
Chemical and physical aspects International Journal of
Pharmaceutics, v. 327, n. 1-2, p. 12-16, 2006.

11- HAVSTEEN, B. Flavonoids, A class of natural products of high
pharmacological potency. Biochemical Pharmacology, v. 32, p. 1141-
1148, 1983.

12- JALLAD, K., ESPADA-JALLAD, C. Lead exposure from the use of
Lawsonia inermis (Henna) in temporary paint-on-tattooing and hair
dying. Science of the Total Environment, p. 244-250, 2008.

13- KELLER, K. L., FENSKE, N. A. Uses of vitamins A, C, and E and related
compounds in dermatology: a review. Journal of the American
Academy of Dermatology, v. 39, p. 611-625, 1998..

14- PEREZ-ARANTEGUI, J. e cols. Colorants and oils in Roman make-ups-
an eye witness account. Trac-Trends in Analytical Chemistry, p. 1019-
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consumed fruit and vegetables reflects their phenolic and vitamin C
composition. Free Radical Research, v. 36, p. 217-233, 2002.

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a
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Books Editora do Brasil, 1994.

17- TAPSOBA, I. e cols. Finding Out Egyptian Gods' Secret Using
Analytical Chemistry: Biomedical Properties of Egyptian Black Makeup
Revealed by Amperometry at Single Cells. Analytical Chemistry, p.
457-460, 2010.

18- UNGAR, T. e cols. Revealing the powdering methods of black makeup
in Ancient Egypt by fitting microstructure based Fourier coefficients to
the whole x-ray diffraction profiles of galena. Journal of Applied
Physics, p. 2455-2465, 2002.

19- VAN ELSLANDE, E. e cols.. Analysis of ancient Greco-Roman
cosmetic materials using laser desorption ionization and electrospray
ionization mass spectrometry. Analytical and Bioanalytical Chemistry,
p. 1873-1879, 2008.

20- VAN HAAFTEN, R. I. M. e cols.. Inhibition of human glutathione S-
transferase P1-1 by tocopherols and alpha-tocopherol. Biochimica et
Biophysica Acta, v. 1548, p. 23-28, 2001.

21- WALTER, P. e cols.. Early use of PbS nanotechnology for an ancient
hair dyeing formula. Nano Letters, p. 2215-2219, 2006.

22- WRONA, M. e cols.. Cooperation of antioxidants in protection against
photosensitized oxidation. Free Radicals in Biology and Medicine
[S.I.], v. 35, n. 10, p. 1319-29, 2003.
10
ANEXO - Termos qumicos importantes

A seguir esto relacionados alguns termos que consideramos de
extrema importncia para o entendimento das funes dos cosmticos e o
mecanismo pelo qual exercem sua atividade.

- cido: conforme a definio de Arrhenius uma substncia que produz
ons hidrognio (H
+
) quando em soluo aquosa. Esta definio a mais
simples dentre outras existentes (caso tenha interesse em saber mais,
pesquise por Brnsted-Lowry e cido de Lewis), porm suficiente nesta
ocasio;
- Aerosol: partculas slidas ou lquidas dispersas em um gs.

- Aminocido: molcula orgnica que
possui as funes orgnicas amina
(NH
2
) e cido carboxlico (COOH),
separados por um carbono no qual
est ligada uma cadeia lateral (R), que
especfica para cada tipo de
aminocido (na Figura 26, R= CH
3
);

Figura 26- Estrutura molecular do
aminocido alanina.

- Base: conforme a definio de Arrhenius uma substncia que produz
ons hidrxido (OH
-
) quando em soluo aquosa. Esta definio a mais
simples dentre outras existentes (caso tenha interesse em saber mais,
pesquise por Brnsted-Lowry e base de Lewis), porm suficiente nesta
ocasio;
- Catalisador: a denominao dada a um composto que capaz de
aumentar a velocidade de uma reao, apesar de no ser consumido por
esta;
- Densidade: a quantidade de massa pelo volume ocupado [D= massa(g)
/volume (mL)];
H
O
N H
2
C H
3
O
- Dissociao: quando uma molcula se divide em partes e d origem aos
ons. Dependendo do processo pode ser chamada de ionizao;
- Elemento qumico: o nome dado aos tomos que possuem o mesmo
nmero atmico (Z). Ferro (Fe) o elemento qumico de nmero atmico
26, ou seja, todos os tomos de nmero atmico 26 so ferro.
- Eltron: uma partcula subatmica de carga negativa (e
) e massa
extremamente pequena, que pode ser encontrada ao redor do ncleo.
- Emulso: a disperso de dois lquidos imiscveis por meio da formao
de micelas (ver micela);
- Enzima: uma estrutura protica (ver protena) capaz de atuar como
catalisador em processos bioqumicos;
- Hidrocarboneto saturado e insaturado: so molculas compostas por
carbono e hidrognio. Havendo ligaes duplas ou triplas entre os tomos
de carbono, do tipo insaturado. Havendo apenas ligaes simples,
saturado.
- on (ction e nion): so tomos ou molculas que apresentam carga
eltrica. Os ctions apresentam carga positiva, enquanto os nions
apresentam carga negativa;
- Micela: uma estrutura composta por dois lquidos imiscveis (leo e
gua) e uma substncia tensoativa que, devido a sua composio, capaz
de interagir simultaneamente com ambos os lquidos. O item 3.2
apresenta uma ilustrao que demonstra a estrutura de uma micela;
- Mistura: a juno de duas ou mais substncias puras em um nico
sistema, que pode ser homogneo (gua e sal, uma fase) ou heterogneo
(gua e areia, 2 fases);
- Oxidao e agente oxidante: o processo no qual a espcie qumica
perde eltrons. O agente oxidante provoca este processo e recebe estes
eltrons, tornando-se reduzido;
- pH: no entrando na questo matemtica do termo, indica a concentrao
de ons H
+
em uma soluo. um indicativo da acidez ou basicidade da
soluo conforme a escala: 0 a 7, a soluo apresenta caractersticas
cidas, enquanto de 7 a 14 apresenta caractersticas bsicas;
- Polmero: grande molcula formada pela repetio de unidades menores
chamadas monmeros, que se ligam covalentemente e formam uma
cadeia;
- Produto: espcie formada por meio de uma reao qumica;
- Protena: macromolcula formada por vrios aminocidos;
- Radical livre: uma molcula instvel que possui eltrons
desemparelhados em sua camada de valncia;
- Reagente: a substncia consumida em uma reao qumica para
formao dos produtos;
- Reduo e agente redutor: o processo no qual a espcie qumica ganha
eltrons. O agente redutor provoca este processo e doa os eltrons,
tornando-se oxidado.
- Soluo: uma mistura homognea;
- Soluto: componente minoritrio em uma soluo;
- Solvente: componente majoritrio em uma soluo.
- Tenso superficial: a fora resultante das interaes moleculares de um
lquido que permite superfcie comportar-se como uma pelcula.

06 Cosmeticos Final2 1

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