PQI-2100 2007 QUMICAS

1.

LISTA DE QUESTES 1 (LIGAES ) COM ALGUMAS RESPOSTAS

REVISO SOBRE TABELA PERIDICA E NMEROS QNTICOS Exponha a regra do octeto. Ela se aplica tanto a compostos inicos quanto covalentes? D exemplos. Sobre a Regra, veja a apostila, pg. 27. Aplica-se a ambos. 2. O que so eltrons de valncia? Quantos eltrons de valncia um tomo de nitrognio possui? Um tomo tem configurao eletrnica 1s 2 2s2 2p6 3p2 . Quantos eltrons de valncia o tomo tem? So eltrons da camada mais externa. N tem trs. Dois. 3. O que a regra do octeto? Quantos eltrons um tomo de S (Z = 16). deve ganhar para atingir um octeto em seu nvel de valncia? Se um tomo tem a configurao eletrnica 1s 2 2s2 2p3 , quantos eltrons ele deve ganhar para atingir um octeto? V. pg. 27. Deve ganhar dois eltrons. Trs. 4. D a configurao eletrnica para os seguintes ons: Na+, Ca2+, O2 , Br , Fe2+ e Fe 3+. Compare, qualitativamente, o tamanho destes ons com os tomos neutros de origem. nions so maiores que os tomos de origem, ctions so menores. A diferena maior para elementos mais leves. 5. Quais os nmeros qunticos para os eltrons de valncia de antimnio (Sb, Z = 51)? Sb = (Kr) 5s 2 4d10 5p3 . Os eltrons de valncia so cinco: 5s 2 e 5p3 . Os nmeros qunticos so: (5 0 0 ) (5 0 0 -) (5 1 -1 ) (5 1 0 ) (5 1 1 ) 6. a) Quantos orbitais atmic os existem na camada L? b) Qual o nmero mximo de eltrons em um subnvel d? c) Quantos subnveis existem na camada de n = 4? Quais orbitais atmicos esta camada possui? a) Dois b) Dez c) Quatro d) 1 + 3 + 5 + 7 = 16 7. Que caractersticas de um orbital atmico so determinadas pelos nmeros qunticos principal, secundrio e magntico? Quais deles so mais importantes para o clculo da energia do eltron no orbital? V. apostila. Os mais importantes so o principal e o secundrio. 8. Explique porque Mg2+ menor que S2 , enquanto o tomo de magnsio maior do que o tomo de enxofre. Mg 2+ muito menor que Mg, pois tem estrutura eletrnica de Ne (Z=10), mas ainda mais compacto que este, por ter carga central maior. S2 tem estrutura eletrnica do Ar (Z=18), mas maior que este, por ter carga central maior. 9. Defina eletronegatividade e mostre qual sua tendncia dentro dos grupos e perodos da tabela peridica. V. apostila pg. 3 LIGAES QUMICAS 10. Relacione a tendncia dos tomos de perder ou receber eltrons com os tipos de ligaes que eles formam. Defina, d exemplos e cite as principais caractersticas de cada tipo de ligao. V. apostila pg. 7, pg. 5, etc. 11. Ao reagir com metais, o Br aceita um eltron para formar Br -, presente por exemplo no KBr ou o CaBr2 . Mas no encontramos compostos como K2 Br ou CaBr. Explique esse fato em termos de energia dos orbitais. Para formar estes compostos inicos, o Br precisaria aceitar dois eltrons, o que exigiria a ocupao de um orbital de alta energia, o 5s, com um destes eltrons. 12. Indique a condutividade e mostre o mecanismo de conduo dos seguintes compostos: a) NaCl (fundido) b) NaCl (soluo aquosa) c) NaCl (slido) d) Cu (slido) e) CCl 4(lquido) a) Condutor, conduo inica b) Idem c) isolante d) Condutor, conduo metlica 13. Por que os compostos inicos geralmente apresentam elevadas temperaturas de fuso, enquanto que a maioria dos compostos covalentes simples tem baixas temperaturas de fuso? Inicos: fuso implica em romper ligao inica, que forte . Molculas: fuso implica em romper ligaes secundrias. 14. Uma substncia XY, formada a partir de dois elementos diferentes, entra em ebulio a 33o C. mais provvel que XY seja uma substncia inica ou covalente? Explique. Covalente. Vide acima. 15. Explique o elevado ponto de fuso do diamante. O diamante um cristal formado por ligaes covalentes. Fundi-lo corresponde a romper eestas ligaes. 16. a) O que voc entende por nmero de coordenao? b) Por que os cristais inicos no apresentam nmero de coordenao 12? c) O que voc espera que ocorra com o nmero de coordenao de um cristal quando diminui a relao entre o raio de ction e do nion? a) Nmero de vizinhos em cristal. b) V. pg. 20 e seguintes. c) V. pgs. 24 e 43 d) V. pg. 45 17. Como o arranjo dos compostos inicos influencia seu ponto de fuso, sua dureza e sua dutilidade? Compostos inicos: cristais, com ligaes fortes (fora depende da fora de Coulomb, que envolve carga e distncia). Ponto de fuso e dureza: altos, e seu valor depende da carga, distncia e

configurao eletrnica. Dutilidade: baixa, pois usualmente difcil deformar cristais inicos (v. mecanismo de deformao na apostila pg. 71), uma vez que poderamos ter cargas similares frente a frente. 18. Um dos processos para a obteno de sal de cozinha consiste em evaporar a gua do mar, obtendo-se desta forma cristais de NaCl. Explique porque os compostos inicos, ao se solidificarem, formam cristais. Porque a ligao apenas eletrosttica e portanto no se esgota em cada par inico. Cada novo on disponvel pode se encaixar no cristal qu vai se formando. 19. O que voc espera que ocorra com a solubilidade em gua dos compostos inicos medida que aumenta a fora da ligao inica? A estabilidade de alguma coisa sempre um conceito relativo. Se a fora da ligao inica aumenta e a fora das ligaes entre estes ons e a gua no aumenta correspondentemente, ento a solubilidade diminui. 20. Apresentamos a seguir a energia liberada na formao do reticulado de alguns sais de K+ e F em , kJ/mol: NaF: 923; MgF2 : 2957; AlF 3 : 5497; KF: 821; ClF: 715; BrF: 682; IF: 649. Explique estes valores. Para os trs primeiros, o crescimento da energia se explica pelo aumento da carga (1, 2, 3). Para os quatro ltimos, o decrscimo se explica pelo aumento da distncia entre as cargas (Cl maior que K, e assim por diante). 21. Explique porque o aumento do carter covalente de uma ligao inica implica em maior estabilidade dos compostos inicos. Porque mais difcil romper uma ligao compartilhada. 22. Por que o diamante e o sal grosso (NaCl) tem durezas to diferentes se ambos so slidos cristalinos? Porque o diamante tem ligaes covalentes. 23. a) O que significa o termo sobreposio quando o mesmo se relaciona aos orbitais atmicos dos tomos? b) Represente a sobreposio entre dois tomos, cada um possuindo um eltron de valncia em seu orbital 1s. c) Represente a sobreposio entre dois tomos, cada um possuindo um eltron de valncia em seu orbital 2p. d) Idem, cada um possuindo dois eltrons na camada 2p. Represente esquematicamente. V. apostila pg. 14 24. A sobreposio de orbitais atmicos para a formao de uma ligao covalente d origem a quantos orbitais moleculares? Quais so as caractersticas desses orbitais moleculares? Cada orbital atmico d origem a um orbital molecular, um deles de menor energia que o outro. O de menor energia ser ocupado preferencialmente e denominado orbital ligante. O outro, se possvel, no ser ocupado, e denominado orbital antiligante. 25. Faa esboos ilustrando a superposio entre os seguintes orbitais em dois tomos: (a) o orbital 2s em cada um; (b) o orbital 2p z em cada um (suponha os tomos no eixo z); (c) um orbital 2s com um orbital 2p. V. apostila pg. 14 26. a)Esboce uma ligao construda a partir de orbitais p. b) Esboce uma ligao . c) Numa ligao dupla, qual ligao geralmente rompida inicialmente: uma ou uma ? Explique. a) V. apostila pg. 14 b) A ligao mais externa e protege a ligao , sendo por isso rompida inicialmente 27. Explique o tipo de hibridao apresentado pelo carbono no etano (C2 H6 ), eteno (C2H4 ), etino (C2 H2 ) e 1-2 propadieno (C3 H4 ). Desenhe as molculas destes hidrocarbonetos indicando os ngulos esperados de ligao, o tipo de cada orbital molecular e os orbitais de origem de cada orbital molecular. No C2 H6 cada carbono faz quatro ligaes simples, do tipo . Assim, sua hibridizao deve ser sp3, com ngulos prximos de 109 o . Todas as ligaes so : uma sp3 com sp3 , seis sp3 com s. (Observao: com sp2 tambm seria possvel atender s quatro ligaes, ficando a ligao C-C por conta dos orbitais p restantes. Entretanto, a repulso entre eltrons favorece mais a sp3 , que deixa os vrios orbitais a aproximadamente 109o , enquanto a sp2 deixaria alguns a 120o , mas outros a 90 o). No C2 H4 cada carbono faz duas ligaes simples com hidrognio e portanto razovel que faa uma dupla com o outro carbono. A ligao da ligao dupla s pode ser feita por orbitais p. Assim, sua hibridizao deve ser sp2 , com ngulos prximos de 120 o. Tem-se uma ligao da ligao dupla (sp2 com sp2 ) e quatro ligaes entre C e H (sp2 com s). No C 2H2 cada carbono faz uma ligao com hidrognio e uma ligao tripla com o outro carbono. Assim, sua hibridizao deve ser sp, com ngulos de 180 o. Entre os carbonos, tem-se uma ligao (sp com sp) e duas ligaes (p com p). Os hidrognios formam, evidentemente, ligaes (sp com s). No 1--2 propadieno (C3H4 ) os dois carbonos das pontas so semelhantes aos do C2 H4 . O carbono do meio formar ento duas ligaes duplas (uma com cada carbono). Cada uma contm uma ligao do

tipo e outra do tipo . Assim, este carbono dever dispor de dois orbitais p para as ligaes e dois orbitais hibridizados para as ligaes . Elas sero, portanto, do tipo sp. 28. Dados quatro orbitais atmicos, um s e trs ps, e a configurao de quatro orbitais hbridos resultantes, sp3 , explique as diferenas em forma e orientao destes orbitais. V. apostila pg. 59 29. Qual a designao para os orbitais hbridos formados a partir de: (a) um s e dois p; (b) um s e trs p. a) sp2 b) sp3 30. a) Comeando pelo diagrama de orbital do boro, descreva as etapas necessrias para construir orbitais hbridos apropria dos para descrever a formao de BF3 . b) Qual o tipo dos orbitais hbridos do B e dos orbitais moleculares no BF3? c) Desenhe no espao estes orbitais. d) Existem orbitais atmicos de valncia no B que no sofrem hibridao? Caso sim, como eles esto orie ntados em relao aos orbitais hbridos? a) V. apostila pg. 60 b) V. pg. 61 (Figura 7-b e sua legenda) c) Detalhe a figura 7-b d) Sim, a 90o do plano das sp2 (Figura 7-a, pg. 61) 31. As molculas BF3 e SO 3 so descritas como trigonais planas. Essa informao define exatamente seus ngulos de ligao? Por qu? Como todos os trs orbitais hbridos esto sendo utilizados da mesma maneira (com F no primeiro caso, com O no segundo), as molculas so simtricas em relao ao tomo central. Portanto, os ngulos s podem ser de 120 o . 32. Qual a ordem de ligao do on He2 +? Compare sua estabilidade com a de He separado e a de He+. O He 2 tem dois eltrons em orbital ligante e dois em antiligante , e tem ordem de ligao nula. Para formar o He 2 +, o orbital antiligante fica com apenas um eltron. Assim, sua ordem de ligao (21)/2 = 0,5. Assim, se este on formar uma ligao inica, esta dever se razoavelmente estvel. Dever ser mais estvel que He +, uma vez que formar este on corresponde a destruir uma estrutura eletrnica de gs nobre, que muito estvel. 33. Considerando as molculas CO2 , H2 O, NF3 e BF3 , quais delas possuem um momento dipolo eltrico resultante e quais no possuem? Explique levando em conta as eventuais hibridizaes. V. Tabela 3-3 (pg. 67). BF3 semelhante a BCl3 . NF3 geometricamente semelhante a NH3 , mas o F altamente eletronegativo, invertendo a direo da polarizao. 34. a) Se os orbitais de valncia de um tomo so hbridos sp, quantos orbitais p no hibridizados permanecem no nvel de val ncia? Quantas ligaes pi o tomo pode formar? Isto depende do nmero de eltrons no nvel de valncia? b) Quantas ligaes sigma e pi geralmente fazem parte de uma ligao tripla? c) De que modo ligaes mltiplas trazem rigidez s molculas? a) dois; duas, se os dois orbitais p tiverem eltrons desemparelhados; sim b) uma sigma e duas pi c) bloqueando a rotao. 35. Explique porque O2 + possui ligaes mais fortes que O 2 , enquanto N2 + possui ligaes mais fracas do N2 . V. pg. 56 e 57 (Tabela 3-1) 36. Para os compostos NH3 , PH3 e AsH3 , os ngulos formados entre as ligaes com o tomo central so, respectivamente, 107o , 94o e 92o . Sugira um motivo. O P e o As no formam hbridos facilmente, porque tm camadas preenchidas abaixo da camada de valncia, e as direes espaciais de seus orbitais p e d internos seriam incompatveis com os ngulos estranhos dos hbridos, como 109 o e 120o . Ou seja, haveria sobrreposio assimtrica dos orbitais hbridos com os orbitais atmicos. Assim, P e As fazem ligaes utilizando seus orbitais p, que tm ngulos de 90o entre si, e se afastam ligeiramente deste ngulo devido repulso entre eles. 37. O que voc espera que ocorra com o ponto de fuso de um polmero se forem formadas ligaes covalentes entre as cadeias polimricas? Qual a influncia destas ligaes sobre a fusibilidade de plsticos? O ponto de fuso cresce muito, pois, sem estas ligaes, a fuso corresponderia apenas ao rompimento de ligaes secundrias. 38. Por que a vida e baseada no elemento carbono? Por que no existem formas de vida baseadas no silcio? Porque o carbono forma muitos tipos de hibridizao, o que gera uma grande variedade de molculas longas e estveis (uma vez que a ligao covalente). 39. Comente a seguinte afirmao: As ligaes qumicas so o 100% inicas ou 100% covalentes. u Exemplifique analisando o carter covalente ou inico das ligaes em F2 , NF3 , CF4 , BF3 , BeF2 e LiF. F2 , evidentemente, tem ligao essencialmente covalente, por questes de simetria. medida que subs titumos o segundo flor por um elemento com eletronegatividade diferente da dele, a molcula passa a ter carter inico. Este carter cresce com o aumento da diferena, at o extremo do Li e F, que formam ligao essencialmente inica. 40. Quais as principais propriedades dos materiais metlicos e como elas podem ser explicadas? V. apostila pg. 68 e seguintes. V. tb pg. 5.

41.

Cite algumas diferenas entre materiais metlicos e substncias moleculares. Metlicos: cristais, fceis de deformar, condutores eltricos, bons condutores trmicos, apresentam brilho. Covalentes: o oposto 42. Explique o efeito da temperatura sobre a condutividade eltrica de metais. Com o aumento da temperatura, aumenta a vibrao do cristal e a movimentao mdia dos eltrons. Assim, seu caminho livre diminui. Diminuindo a condutividade. 43. Quais os mecanismos de conduo de calor nos metais? A) Movimento dos eltrons com alta energia cintica do lado em temperatura mais alta para o outro lado, e vice -versa, redistribindo-se a temperatura. B) Transmisso de vibrao da prpria rede cristalina 44. As ligaes qumicas presentes em um pedao de ferro e em um cristal de NaCl tm carter nodirecional e formam arranjos cristalinos compactos. Entretanto, o ferro dctil e o cristal de NaCl frgil. Explique. V. questo 17 45. Quais as diferenas entre ligaes intermoleculares e intramoleculares? As primeiras so entre molculas diferentes, as segundas so entre tomos de uma mesma molcula. 46. Caracterize as foras intermoleculares que agem nas substncias moleculares. Como estas foras influenciam as propriedades fsicas destas substncias? As ligaes intermoleculares so ligaes secundrias que garantem a agregao entre molculas. Sua fora define os pontos de fuso e evaporao. 47. Por que as substncias moleculares geralmente apresentam baixos pontos de fuso, reduzida dureza e baixa solubilidade em gua? Como voc explica o fato dos acares terem alta solubilidade em gua? Baixo ponto de fuso e dureza: ligaes secundrias entre elas. Baixa solubilidade em gua: se forem pouco polares, elas interrompem as pontes de hidrogeno da gua e no as substituem or nada muito interessante. Os acares formam pontes de hidrognio. 48. a) Como uma molcula polar difere de uma apolar? b) Os tomos X e Y de uma dada molcula tm diferentes eletronegatividades. A molcula diatmica XY ser necessariamente polar? Explique. c) Quais fatores afetam o momento de dipolo de uma molcula diatmica? Qual das seguintes molculas deve ter momento dipolo diferente de zero (explique): Cl F; CO; CO2 ; H2O? a) V. 64 e seguintes. b) No. Na Figura 12 (pg. 65), a/10 pode ser igual a b/5 c) Distncia e eletronegatividade. Esta ltima mais importante (v. Tab. 3-2, pg. 67) Todas, com exceo de CO2 , so assimtricas e devem ter momento dipolo difere nte de zero (o caso do item b raro). V. Tab. 3-3, na pg. 67. 49. Por que gua e etanol (C2 H5OH) formam uma mistura homognea? Pontes de hidrognio 50. Por que a adio de NaCl faz com que a gua congele a temperaturas mais baixas? Porque os ons Na+ e Cl- so atrados pelos lados negativo e positivo da molcula dipolar da gua no estado lquido, aumentando sua estabilidade. Para se formar o gelo, necessrio romper estas ligaes. 51. Por que o malcheiroso gs sulfdrico (H2 S) tem ponto de ebulio mais elevado do que HCl? Porque o S maior que o Cl (por ter carga central menor), tornando-se mais polarizvel. 52. O que so plsticos? O que os torna to teis? Quais os tipos de ligaes qumicas neles presentes? So materiais polimricos que podem sofrer deformao plstica. So baratos, resistentes corroso, facilmente moldveis e usinveis, leves, etc. So cadeias com ligaes covalentes, unidas umas s outras por ligaes secundrias. 53. O que so cermicas? Quais os tipos de ligaes qumicas presentes nos materiais cermicos? O que voc espera da condutividade eltrica de uma cermica? So materiais com alto ponto de fuso formados por compostos inicos e covalentes. Usualmente no so condutores (o mecanismo possvel de conduo o movimento de defeitos cristalinos positivos ou negativos). 54. Por que o congelamento da gua resulta em uma expanso e no em uma contrao de volume? Porque no congelamento forma-se um nmero maior de pontes de hidrognio, gerando uma estrutura que, se esquecermos dos hidrognios, lembra a do diamante (pg. 83). Sem estas ligaes, ou seja, na gua lquida, as molculas podem se encaixar um pouco umas nas outras. 55. Quais orbitais atmicos esto envolvidos na ligao que liga o grupo metila (CH3 ) ligao dupla no propeno H2 C=CH-CH3 ? Qual o tipo de ligao formada?

O carbono central forma uma ligao dupla com um carbono e uma ligao simples com outro (o da metila), alm de uma ligao com H. Ou seja, ele forma trs ligaes e uma , o que sugere uma hibridizao sp2 (trs hbridos), restando um orbital p para a ligao . O C da metila forma quatro ligaes , o que sugere hibridizao sp3. O outro C forma uma ligao e trs ligaes , o que sugere hibridizao sp2 . 56. Discuta o papel dos dopantes em um semicondutor extrnseco. Que vantagem imediata voc pode visualizar nestes tipos de semi-condutores com relao a um semi-condutor intrnseco? O condutor extrnseco possui um gap menor que o intrnseco, conduzindo cm maior facilidade. Alm disso, ele conduz ou cargas negativas (eltrons) ou cargas positivas (vazios de eltrons), de modo que sua combinao permite a fabricao de diodos, triodos, etc. 57. Comente a seguinte afirmativa mais provvel que um retculo inico forte seja formado com um pequeno on positivo e altamente carregado que com um on grande e carregado com uma nica carga. V. Regras de Fajans e otencial inico, pg. 49 e seguintes. O carter covalente torna a ligao mais forte. 58. Usando a teoria dos orbitais moleculares, apresente a distribuio eletrnica do C2 . Siga o exe mplo do N2 da pg. 57. Aparentemente, ele ficaria semelhante ao N2, mas sem os eltrons no orbital sigma ligante gerados pelos orbitais p. Na verdade, contudo, a energia deste sigma ligante apenas um pouco maior que a do pi ligante, e o C2 fica com trs eltrons em orbitais pi e um eltron no orbital sigma citado. 59. Pela teoria dos orbitais moleculares, quantos eltrons desemparelhados existem no composto B2 ? Siga o exemplo do N 2 da pg. 57. Assim, ficam dois desemparelhados (um em cada pi ligante ) 60. Discuta porque a temperatura possui efeito benfico sobre a condutividade eltrica dos semi-condutores. Os esquemas que utilizamos para descrever as bandasde energia s so rigorosamente vlidos a 0K. Em temperaturas reais, alguns eltrons passam a ocupar a banda acima da banda de valncia, e eles podem conduzir. Quanto mais alta a temperatura, maior este nmero. 61. O raio atmico da prata 144 pm e sua densidade 10,5 g.cm-3 . Sua estrutura cristalina CFC ou CCC? A densidade do material pode ser entendida como a massa de uma clula unitria dividida por seu volume, que dado por a3 (onde a o parmetro de rede). No caso do CFC, a massa corresponderia quatro tomos, e o parmetro de rede seria dado por a = 4r/2 = 407 pm . No caso CCC, teramos dois tomos e a = 4r/3 = 457 pm (v. pg. 23). Assim, para CFC obteramos d = (4 107,9) / (407 3 6,03 1023 ) = 1,06 10-29 g/pm3 e para CCC obteramos d = (2 107,9) / (457 3 6,03 1023 ) = 3,75 10-30 g/pm3 . Convertendo pm para cm, vemos que a estrutura CFC. 62. Com base na Fig. 12 (pg. 65) e na Tabela 3-2 (pg. 67), estime a posio do centro de carga negativa nas ligaes covalentes da Tabela 3-2. A distncia entre os dois centros na Figura 12 dada por d=(a/10)-(b/5). Como = 10 e d , o valor de d pode ser calculado a partir do momento medido ( = 1,91 10-20 esu m). Ou seja, d = (1,91 10-20 ) -10 -10 / (10 4,8 10 ) = 0,04 10 m 0,04 . Mas 2b = a - 10 0,04. Como a igual a 0,9171 , ento b = 0,26 . 63. Seja um cristal inico de XY com estrutura do NaCl. Calcule a menor relao RX / RY para que esta estrutura seja possvel (R o raio inico). Explique. Veja pg. 43: a relao limite 0,414. Neste limite, existe contacto entre nion e nion e o arranjo deixa de ser vivel, de acordo com este modelo simples (na vida real, a carter covalente das ligaes inicas tambm afeta o arranjo). 64. Bandas de energia s existem em metais? Discuta. No. Elas tm a ver com energia e com proximidade entre tomos. Por exemplo, as bandas de energia no silcio (que tem ligaes covalentes) que determinam seu carter semicondutor.

Ateno: Por questo de brevidade, as respostas aqui colocadas s o apenas indicativas de caminhos e nem sempre podem ser consideradas completas . Para seu estudo, ou em uma prova, desenvolva os raciocnios de maneira mais completa.