Energia Parte 2

importante compreender que em Fsica no sabemos o que energia. Existem frmulas que nos permitem calcular certas quantidades numricas que, somadas, sempre do o mesmo total. algo abstrato no sentido que nada nos diz a respeito de mecanismos ou dos motivos das vrias frmulas. Richard Feynman

Aps o breve apanhado sobre energia apresentado na 1a parte desta apostila, vamos ver, com mais detalhes, algumas implicaes decorrentes da necessidade de energia para os sistemas vivos (ou sistemas bioqumicos). Cabe, neste momento, a pergunta: por que os sistemas bioqumicos precisam de energia? A resposta evidente: os seres vivos realizam trabalho e isto demanda energia. claro que o trabalho realizado pode no ser to bvio (ou perceptvel) mas sempre estar acontecendo. Todavia, apesar desta resposta ser aceitvel em princpio, a pergunta tem um outro sentido mais profundo. Raciocinemos: se os sistemas naturais evoluem espontaneamente para estados de menor energia eventualmente atingindo o equilbrio (qumico) como um sistema atingiria uma situao em que h gasto de energia para que seja mantida e, alm disso, um estado que perdura por um tempo significativo ou seja, uma situao de estabilidade longe do equilbrio? Este precisamente o caso dos seres vivos. O que quer dizer tudo isto? Que seria possvel admitir que a vida seria, aparentemente, um fenmeno no espontneo que ocorreria na Natureza pela mediao de outras foras, desconhecidas por ns (este, de fato, era o entendimento que tnhamos at a, relativamente, bem pouco tempo atrs)? Entretanto, estudos realizados em seres vivos (ou em seus subsistemas como as organelas celulares - extratos, etc.) ao longo de mais de dois sculos (at os dias de hoje), jamais evidenciaram nenhum desvio destes sistemas ao cumprimento das leis naturais conhecidas e vlidas para o reino inorgnico. Como, ento, teriam surgido os seres vivos? Este um tipo de problema que se encontra na chamada fronteira do conhecimento. Muito tem sido investigado a respeito de assuntos como a Termodinmica dos Sistemas Afastados do Equilbrio (ou simplesmente Termodinmica do No-Equilbrio) entre outros, que buscam compreender como se d a evoluo de sistemas abertos na presena de fonte(s) de energia. Nesta situao, possvel determinar a ocorrncia de padres, ou configuraes, estveis (estruturas dissipativas, como as denominou o fsico-qumico russo-belga Prigogini). Com o tempo, no seria impossvel que uma tal estrutura conseguisse, de alguma forma, se reproduzir: e esta seria a chave de todo o processo. Uma vez atingido este estgio, o sistema seria auto-perpetuvel (e eventualmente, poderia ter algum mecanismo que possibilitasse ao(s) sistema(s) modificaes herdveis o que talvez resultasse em estirpe(s) diferente(s) capaz(es) de ser(em) selecionada(s) pelas condies mutveis do ambiente, ou seja, poderia vir a ser um sistema evolutivo), caracterizando o que chamaramos de sistema vivo. O qual seria plenamente explicvel por processos naturais ocorrendo espontaneamente na Natureza. Poderamos dizer que, em termos fsico-qumicos, o trabalho bsico dos seres vivos o de manterem-se afastados do equilbrio. Um sistema reagente qualquer, que passa de um estado inicial (a uma dada temperatura, presso, pH, etc.) para o estado de equilbrio (nas mesmas condies) modifica 1) as concentraes de reagentes e produtos e 2) o seu contedo de energia. A evoluo do sistema sempre no sentido de diminuir a energia (do sistema), que liberada para o meio, geralmente na forma de calor. Esta energia que est sendo perdida (dita em trnsito) pode tambm ser utilizada para realizar algum tipo de trabalho. , tambm, como j vimos na primeira parte, aquela frao que pode ser medida. Cabe a pergunta: a variao de energia associada transio do estado inicial (i) para o equlibrio (eq) uma funo de estado? Para entendermos esta questo temos que primeiro definir o termo: uma determinada grandeza cuja variao depende apenas dos estados inicial e final do sistema, ou seja, independe de como (ou do caminho) se deu a transformao, chamada de funo de estado. Observe que o calor e o trabalho realizados durante a transformao so dependentes dos

processos envolvidos, no se caracterizando como funes de estado. Observe que se tal no fosse verdade seria possvel ter-se um processo cclico que criaria energia a partir dele mesmo (como? Tente propor um tal processo. No anexo 1 (que ser apresentado oportunamente) descreve-se um ciclo que, se fosse possvel ser implementado, constituiria a base de um moto perptuo (ou moto contnuo) de primeira espcie. A impossibilidade na prtica de um tal sistema a base emprica da Primeira Lei da Termodinmica). Logo a energia se conserva ( outra forma de dizer que funo de estado) e a resposta pergunta formulada no ltimo pargrafo sim. Como estamos nos referindo variao de energia do sistema, podemos falar da variao da energia interna. Esta variao pode ser algebricamente equacionada como:
(1)

E = q - w

onde q = calor recebido (ou cedido) pelo sistema e w = trabalho realizado pelo (ou sobre) o sistema. Veja que q e w podem variar, mas a soma (algbrica!) destas duas parcelas sempre a mesma para um dado sistema em determinadas condies iniciais. Convenciona-se que, se calor for transferido para o sistema, q positivo, resultando em um aumento da energia interna. Se o sistema libera calor para o ambiente, q negativo, diminuindo a energia interna. Se o trabalho positivo, este foi realizado pelo sistema, diminuindo a energia interna. Se o sistema sofreu ao do ambiente, o trabalho (w) negativo, aumentando a energia interna. Na maioria dos casos, o trabalho w do tipo PV. Podemos ento escrever:
(2)

E = q - PV

Se o processo ocorrer presso constante, qp (o ndice apenas salienta o fato da presso ser constante) chamado de variao de entalpia e simbolizado como H. Se, alm disto, a reao se processar a volume constante (Vcons.), como o caso em sistemas lquidos (ou em soluo) comuns em Bioqumica, teremos: (3) E = qp=H

Entretanto, considerar apenas a variao de energia interna (E), no suficiente para descrever (ou predizer) todas as transformaes de energia que podem ocorrer em um sistema. Considere um sistema muito simples, constitudo de 2 cmaras (de igual volume) separadas por uma membrana impermevel. Uma das cmaras (A) preenchida com O2 (100%) e a outra (B) com N2 (100%). O que ir acontecer ao removermos a membrana? O O2 passar do compartimento A para o B (o nitrognio seguir caminho inverso) at atingir o equilbrio (ou seja, a concentrao dos dois gases ser a mesma nos dois compartimentos). Observe tambm, que seria possvel acender uma vela na cmara B (aps o incio do experimento) o que no seria possvel se houvesse apenas nitrognio na cmara. Podemos sofisticar ainda mais o modelo experimental: por exemplo, as duas cmaras (ou mais genericamente, os dois compartimentos) podem estar conectados por um sistema (de complexidade varivel) que permita a transferncia de um (ou mais) componente(s) de um compartimento para o outro. Poderamos citar, como ilustrao, o sistema circulatrio que permite a transporte de O2 dos pulmes para as clulas do organismo (ou dos nutrientes do intestino para o resto do organismo). Ou das trocas gasosas que ocorrem nas folhas (envolvendo estmatos, clulas parenquimais (mesoflicas), cloroplastos etc.). Na realidade, todos os fenmenos citados so exemplos de difuso. E, nunca demais lembrar, estas molculas podem realizar trabalho (ao chegarem nas clulas, por exemplo). E no trabalho tipo PV (uma vez que ocorre em soluo). Bom, o que tudo isto nos diz? Primeiro, o oxignio (ou qualquer outra molcula) passou de um compartimento para a outro a P,T e V constantes! Ou seja, o estado inicial e final o mesmo; como a energia interna uma funo de estado, podemos dizer que E=0. Cabe salientar que, como as duas cmaras eram igualmente acessveis a ambos os gases, a concentrao (inicial e final) a mesma. O que eu quero dizer que, em termos de energia interna, qualquer proporo

de oxignio e nitrognio nos compartimentos equivalente. Mas existe uma tendncia! Existe uma situao mais provvel! E isto no explicado pela primeira Lei. Mais, houve realizao de trabalho (houve deslocamento das molculas de um compartimento para o outro)! Alm disto, tendo ido para um outro compartimento (como a cmara B do primeiro exemplo), pode realizar um trabalho (como acender um fsforo, p. ex.). Tudo isto sem variao de energia interna! Outro ponto importante a se considerar que, aps o sistema atingir o equilbrio, ele no reverte, espontaneamente, para as condies iniciais. Ou seja, para que isto seja possvel, h necessidade de realizao de trabalho sobre o sistema. Pode-se dizer que a evoluo de um sitema para o estado de equilbrio essencialmente irreversvel, para um dado conjunto de condies. H ainda uma outra questo: se no h variao de energia interna, por que o O2 (do primeiro exemplo) se difundiu para a outra cmara? Qual a fora motriz deste processo? Para responder esta pergunta, temos que considerar que a primeira Lei da Termodinmica afirma apenas que a energia no pode ser criada nem destruda, ou seja, diz respeito ao balano energtico do sistema. Nada afirma a respeito do sentido (ou direo) das transformaes. Na natureza, entretanto, existe um sentido preferencial das transformaes. Todo processo que ocorre na natureza espontneo e envolve (sempre) aumento de uma grandeza (ou varivel termodinmica) denominada entropia (simbolizada por S). Processos como a difuso so dirigidos pela entropia (em ingls, entropic driven) no sentido que a variao desta (sempre positiva) que a possibilita. Mas no apenas estes: na realidade a variao (positiva) de entropia est associada a qualquer tipo de transformao (inclusive as reaes qumicas). Esta a segunda Lei da Termodinmica. Mas ateno: isso s vlido para um sistema isolado! Para sistemas fechados ou abertos, no apenas a variao de entropia que deve ser levada em considerao! Quer dizer, a implicao : processo espontneo S>0; a recproca, nesses casos, no necessariamente verdadeira! Na realidade, a espontaneidade de um processo (a uma determinada temperatura) depende tanto de S como de H e da temperatura em que ocorre a transio. A Energia Livre de Gibbs (G) a varivel termodinmica que permite determinar se dada transformao espontnea ou no. Sua expresso : (4) G=H - TS

Lembre que T sempre positivo (pois T a temperatura absoluta). Ao analisarmos a expresso (4), verificamos que a variao de energia livre de um processo bioqumico depende da variao da energia interna (energia esta que est associada s ligaes/interaes qumicas dos reagentes e produtos) e de uma parcela relativa a interaes destas molculas com o solvente (gua), ou mais genericamente, com o ambiente, a uma dada temperatura. Ambiente, aqui, a palavra chave! Ele no apenas uma moldura passiva. Na realidade, fundamental para que os fenmenos aconteam, tanto agindo sobre o sistema como sofrendo sua ao. Alm disto, a multiplicidade de arranjos que as molculas do sistema reagente podem assumir no ambiente, tambm uma fora propulsora a se levar em considerao (a entropia pode ser relacionada desordem do sistema: quanto mais desordenado maior a entropia). Esta variao de energia livre pode ser utilizada para realizar algum trabalho. Assim, quebra da glicose em CO2 e H2O (que acontece nas clulas aerbicas, por exemplo) est associada uma variao de energia livre que permite a manuteno das atividades celulares. Vamos, agora, considerar o seguinte: imagine uma reao qualquer, digamos a converso de A em B. Imagine tambm, que temos, inicialmente, apenas A presente no sistema. A medida que a reao se processa, a concentrao de A vai dimimuindo e a de B vai aumentando at que as concentraes de equilbrio (nas condies experimentais) sejam alcanadas. Deste ponto em diante nada mais variar (em termos macroscpicos). Como podemos descrever a variao de energia livre neste caso? Bom, em primeiro lugar sabemos os limites: Apenas A (ou B) como ponto de partida; o equilbrio (nas condies dadas!) como ponto de chegada. A esta transio em particular, comeando com apenas um dos reagentes at o equilbrio, podemos associar uma determinada variao de energia livre, G. Podemos estimar que S seja mxima neste caso uma vez

que, atingido o equilbrio, no h mais evoluo do sistema (S=0), isto , a entropia mxima alcanada quando o sistema atinge o equilbrio, momento em que cessa de evoluir. Se, entretanto, comearmos com qualquer outra proporo de reagentes e produtos, G teria um valor distinto. Em particular, se comessemos com as concentraes de equilbrio, G seria zero. Ou seja, G depende das condies iniciais! Portanto, temos a um problema: como quantificar o G das reaes bioqumicas? Se este varivel? Se depende das concentraes iniciais de reagentes e produtos? Uma possibilidade seria medir as concentraes dos reagentes e produtos na clula(!) e a ento determinar G. O que, convenhamos, no muito fcil, mesmo hoje em dia, apesar da grande evoluo tecnolgica observada nos ltimos anos. Para resolver este problema, o que se fez foi definir condies iniciais precisas e determinou-se a variao de energia livre padro (simbolizado por G0) para todas as reaes, ou seja, a variao associada na evoluo do sistema das condies iniciais at o equilbrio. Isto no to complicado como parece. Pode-se demonstrar que existe uma relao entre G, G0 e as concentraes dos reagentes e produtos (no nosso exemplo, A e B), como segue: (5) G=G0 + 2,3RTlog([B]/[A])

Em particular, quando as concentraes forem as do equilbrio, teramos que a razo [B]eq/[A]eq =Keq. Portanto, sabendo-se Keq de uma dada reao, pode-se facilmente determinar o G0 da mesma. Como? Ora, como G, no equilbrio, zero, temos: (6) G0= -2,3RTlog(Keq)

(Obs: repare que no necessrio iniciar a reao com [B] e [A] nas condies padro: a partir de Keq, calcula-se G0 para a reao, sabendo-se que este corresponde variao de energia livre que teria sofrido caso tivesse comeado nas condies padro). Portanto, dependendo de Keq, podemos ter: G0<0 (reao exergnica, ou seja, que libera energia); G0>0 (reao endergnica, ou seja, necessita de energia para que ocorra. Na prtica significa que, na ausncia de uma fonte de energia, a reao ocorrer no sentido oposto); G0=0 (reao no equilbrio). E isto pode ser diretamente relacionado Keq. Observe tambm que, quanto maior o valor de Keq, maior a variao (negativa) de G0. Talvez valesse a pena discutir mais o caso de G0=0. Foi dito que nesse caso a reao est em equilbrio. Algum pode objetar: -mas espere um pouco, a determinao de G0 no implica que a reao esteja em equilbrio?! Muita ateno agora: foi dito que, a partir de uma dada condio inicial (no especificada) deixava-se a reao evoluir at o equilbrio, onde ento teramos as concentraes de equilbrio de reagentes e produtos. A partir de Keq, calculamos G0. Ora, P,V e T so constantes ao longo de todo o experimento. O que varia, afinal? Acertou: as concentraes de reagentes e produtos. A condio padro relativa concentrao de 1 mol/L de reagentes e produtos. Ou seja, qualquer reao comea sempre com esta concentrao de reagentes e produtos (mas veja a observao acima). Vamos admitir, por hiptese, que a Keq de uma reao em particular seja igual a 1 (pense: o que significa isto?). Ora, se tal for o caso, pela expresso (6) a reao (nas condies padro) j estar em equilbrio! Portanto G0 ser zero! (Veja tambm o 3o exerccio resolvido). Podemos retomar o ponto comentado mais acima sobre a quebra da glicose fornecer energia s atividades celulares. Estas atividades, muitas vezes, envolvem reaes endergnicas. Como estas so possveis? Atravs do chamado acoplamento de reaes. Suponhamos, por exemplo, a reao de sntese de ATP: (7) ADP + Pi ATP (G0= +30 kjoules/mol)

Esta reao extremamente importante para a clula, uma vez que o ATP chamado de moeda energtica da clula. Mas como pode ser sintetisado, se a reao endergnica? A soluo

deste problema envolve o acoplamento desta reao com outra, exergnica o suficiente para possibilitar a sntese de ATP. Por exemplo, converso do fosfoenolpiruvato (PEP) a piruvato (Py): (8) PEP Py + Pi (G0= -60 kjoules/mol)

Se somarmos as reaes (7) e (8), teremos: (9) PEP + ADP Py + ATP (G0= -30 kjoules/mol)

O que acontece? A defosforilao do PEP resulta em um aumento significativo na concentrao de Pi (fosfato inognico), aumento este que possibilita a fosforilao do ADP. Desta forma, um processo endergnico ocorreu, associado a outro, exergnico. A reao global (9) resulta exergnica e o processo espontneo. Observe que isto possvel pelo fato de G ser funo, entre outras coisas, da concentrao. O exemplo acima ilustra a aditividade dos G0. Para sabermos o G0 de uma reao, resultante de vrias outras, basta somarmos (algebricamente) os respectivos G0. Observe tambm que nada foi dito a respeito das enzimas envolvidas: isto porque G0 uma caracterstica termodinmica do processo, ou melhor, uma funo de estado, independente, portanto, de como os produtos foram formados, ou seja, do mecanismo de reao (s depende do estado inicial e final). Este exemplo tambm permite ilustrar outras situaes, em particular s dos prprios seres vivos. Se no, vejamos: o processo de desenvolvimento de um ser vivo, da clula ovo at o indivduo adulto, envolve claramente uma organizao do sistema, o que vai contra (em princpio) a segunda Lei da Termodinmica. Se restringirmos nossa anlise apenas ao sistema vivo, isto, de fato, o que acontece. Mas nenhum ser vivo consegue viver isolado! Tem que se levar em considerao o ambiente. E a, o balano entrpico fecha. Quer dizer a energia devolvida ao ambiente, na forma principalmente de calor, mais do que compensa a diminuio de entropia sofrida pelo organismo. Isto pode ser ilustrado tambm pelo processo da fosforilao oxidativa (FO) acoplada cadeia de transporte de eletrons (CTE). No vamos detalhar aqui estes processos (que sero vistos a seu tempo em sala de aula). O que importa aqui, que a energia liberada pelos eletrons, ao passarem pela CTE, permite a fosforilao do ADP em ATP. Ao final da CTE, os eletrons (provenientes do catabolismo dos nutrientes) so transferidos para o oxignio, que reduzido gua. Temos ento a sntese de duas substncias: ATP e gua. Antes tnhamos ADP e Pi, eltrons, O2 e H+. Depois, ATP e H2O. Houve, portanto, uma diminuio de entropia. Mas devemos considerar o restante do sistema: a energia liberada pelos eletrons, ao flurem pela CTE no utilizada integralmente para a fosforilao do ADP. De fato, boa parte perdida para o ambiente na forma de calor o que resulta em um aumento da agitao das molculas que compe o sistema. Este aumento generalizado da agitao (ou aumento da desordem do sistema) mais do que compensa a reduo local envolvida na sntese de gua e ATP. Podemos generalizar estas observaes da seguinte forma: processos catablicos resultam em um aumento da entropia e uma diminuio da energia interna das molculas reagentes; j processos anablicos resultam em aumento da energia interna associado a uma diminuio de entropia. Idealmente, a energia liberada na, digamos, gliclise, seria suficiente para a sntese de glicose, a partir dos seus produtos. Entretanto, nenhum processo conhecido ocorre com eficincia de 100%, de modo que sempre haver perda de energia para o ambiente, energia esta que no pode ser utilizada para realizao de trabalho. Ou seja, a energia que entra em um sistema parcialmete utilizada e boa parte retorna para o ambiente em uma forma que no permite sua utilizao para realizar trabalho. Esta frao de energia no til (devido ao aumento da entropia), em princpio, aumentar, at que toda a energia no Universo seja no aproveitvel. Isto equivalente a dizermos que o Universo ter entrado em equilbrio situao esta muitas vezes referida como Morte Trmica do Universo.

Cabe ainda uma pergunta: qual afinal o estado dos sistemas vivos (ou dos seres vivos)? No o do equilbrio, mas estvel; consome energia, mas no se desfaz. Afinal, como definido? Esta pergunta, h bem pouco tempo no teria resposta. J temos, entretanto, um volume de conhecimentos sobre o assunto que nos permite fazer algumas afirmaes. Os seres vivos encontram-se no chamado estado estacionrio (steady state em ingls, barbaramente traduzido em alguns livros como equilbrio dinmico!). O que caracteriza este estado? 1. uma relativa constncia das concentraes de reagentes e produtos; 2. a ocorrncia de fluxos de matria (e energia) o que permite a realizao de trabalho; 3. necessita ser um sistema aberto (isto , que troque matria e energia com o meio ambiente). Exerccios resolvidos: 1- Os valores de E para a oxidao da glicose (C6H12O6) e do cido esterico (C18H36O2) so 2,8 x 103 kJ/mol e 11,3 x 103 kJ/mol, respectivamente, a 310 K. a) Calcule H para estes processos; b) qual das duas substncias mais til como reserva enrgtica no organismo? a) Para a glicose a reao : C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O Neste caso, no h mudana de volume (tanto O2 como CO2 so gases 310 K). Portanto, da Eq. 3, E=H= -2,8 x 103 kJ/mol. Para o cido esterico a reao : C18H36O2 + 26O2 18CO2 + 18H2O Neste caso, 8 mols de gas so consumidos por mol de cido esterico (26O2 - 18 CO2). Admitindo comportamento ideal dos gases, temos: PV=nRT onde n o nmero de mols de gas, R a constante universal dos gases (8,31 J/molK) e T a temperatura absoluta; ento: H=E + nRT= (-11,36 x 103 8x8,31x310/1000) kJ/mol= - 11,38 x 103 kJ/mol b) Claramente, um cido graxo como o esterico uma substncia de reserva muito melhor do que a glicose, para um mesmo nmero de tomos de carbono estocado. 2- Considerando S de 150 J/Kmol e de 600 J/Kmol para a oxidao da glicose e do cido esterico respectivamente, calcule a) G para os dois processos; b) admitindo que o G calculado seja o G0, determine Keq das duas reaes. a) Usamos: G=H - TS Para a oxidao da glicose: G= (-2.800 x 103 310x150) J/mol = -2.846 Kj/mol Portanto, a digesto de 1 mol de glicose (182 g) 310 K fornece a um animal (ou planta) 2.870 kJ de trabalho no relacionado PV. Para a oxidao do cido esterico: G= (-11.380 x103 310x600)J/mol = -11.566 Kj/mol Portanto, a digesto de 1 mol de cido esterico fornece a um animal cerca de 11.600 kJ de trabalho no relacionado PV. b) De acordo com a Eq. 6, temos: G0= -2,3RTlog(Keq) Portanto, para a oxidao da glicose: logKeq = 2.846 x103/2,3x8,31x310 ~= 480 Logo: Keq ~= 10480 Similarmente, para o cido esterico teremos: Keq ~= 101948 Na prtica, consideramos ambas as reaes irreversveis.

3- Demonstre que G0= -2,3RTlog(Keq) Para um sistema qumico (em soluo) em uma condio particular qualquer, podemos escrever: G = G0 + onde G o nvel de energia livre do sistema nas condies dadas, G 0 a energia livre para uma condio definida (padro) e um termo de correo que depende da temperatura (absoluta) e das concentraes dos reagentes (R) e produtos (P) presentes no sistema. Assim: = 2,3 RTlog([P]/[R]) Consideremos a reao genrica balanceada: aA + bB cC + dD Admitamos que, inicialmente, as condies sejam aquelas definidas como padro (ou seja, pH=7, []s de reagentes e produtos igual a 1 mol/L, T de 310 K, P de 1 atm). A reao evoluiria at o equilbrio, quando ento poderamos escrever: G =G0 + 2,3RTlog([Ce]c[De]d/[Ae]a[Be]b) -2,3RTlog([C0]c[D0]d/[A0]a[B0]b) onde G a variao de energia livre da reao no equilbrio, G0 a variao de energia livre das condies padro at o equilbrio e [A0], [B0], [C0] e [D0] so as concentraes iniciais dos regentes e produtos (neste caso igual a concentrao padro de 1 mol/L). Logo: 2,3RTlog([C0]c[D0]d/[A0]a[B0]b) = 0 Como, no equilbrio, G=0, ou seja, o sistema no mais capaz de realizar trabalho, podemos escrever para G0: G0= -2,3 RTlog([([Ce]c[De]d/[Ae]a[Be]b) Mas: [Ce]c[De]d/[Ae]a[Be]b = Keq Logo: G0= -2,3 RTlog Keq Exerccios: 1- Considere que o G0 da reao abaixo de +366 J/mol. In vivo observa-se as seguintes concentraes: D-gliceraldedo-3-fosfato(G3P)= 10-4 mol/L; cido-1,3-bifosfoglicrico (1,3BPG)= 10-5 mol/L; fosfato inorgnico(Pi)= 0,01 mol/L. Qual deve ser a razo NAD+/NADH para que a reao ocorra espontaneamente da esquerda para a direita? Dados: T= 298 K; R= 8,31 J/molK G3P + NAD+ + Pi 1,3BPG + NADH + H+

2- A enzima nucleotdeo difosfato cinase catalisa a seguinte reao: GDP + ATP GTP + ADP

Admitindo-se que as variaes de energia livre das hidrlises do ATP (em ADP e Pi) e do GTP (em GDP e Pi) so iguais, calcule a concentrao de reagentes e produtos no equilbrio, partindo-se de 4mmol/L de GDP e de ATP. 3- O G0 da hidrlise do acetilfosfato a acetato e Pi de -40 kJ/mol. O G0 da hidrlise do ATP (em ADP e Pi) de 30,5 kJ/mol. Calcule o G0e Keq da seguinte reao a 25 oC. CH3C-OPO3H2 + ADP O CH3COOH + ATP

Bibliografia comentada: No pretendemos, aqui, esgotar o assunto. Comentamos, apenas, alguns livros disponveis (em portugus) na Biblioteca da UnB, que podem auxili-lo(a) no estudo deste tema. 1- Lehninger, A. Princpios de Bioqumica. 2002

Boa abordagem dos aspectos termodinmicos sem exigir demais da matemtica, alm de exemplificar utilizando sistemas bioqumicos. 2- Voet, D. & Voet, JG. Fundamentos de Bioqumica. Artmed. 2002. Uma discusso que vale a pena ser lida. No exige muito em termos de matemtica. 3- Marzzoco, A. & Torres, BB. Bioqumica Bsica. Ed. Guanabara Koogan. 1999. Bom livro, com uma discusso resumida e e bem circunstanciada sobre termodinmica. Tem a vantagem de no ser traduo. 4- Stryer, L., Berg, JM. & Tymoczko, JL. Bioqumica. 2002. Abordagem resumida sobre o assunto. Pressupe conhecimento prvio. 5- Conn, EE. & Stumpf, PK. Introduo Bioqumica. Ed. Edgard Blcher. 1997. Discusso meio resumida. No exige muita matemtica. 6- Mahan, BM. & Myers, RJ. Qumica: um curso universitrio. Ed. Edgard Blcher. 1993. Um livro introdutrio interessante. Exige um pouco de Clculo. 7- Moore, G. Fsico-Qumica para Bilogos. Bom livro, mais simplificado. Pode-se relevar a matemtica envolvida. 8- Castellan, GW. Fsico-Qumica. 1971. Um livro bem mais aprofundado. Requer boa noo de Clculo.