Anlise Quantitativa o processo pelo qual se determina experimentalmente a concentrao das solues.

. O processo que nos interessa a anlise volumtrica, onde se determina a concentrao de uma soluo que reage com outra de concentrao conhecida pela leitura dos volumes das solues gastas na titulao. Processo Titulomtrico A titulometria inclui um grupo de mtodos analticos clssicos baseados na medio de uma quantidade de um reagente de concentrao exatamente conhecida que necessria para reagir completamente com o analito (substncia de concentrao desconhecida). A titulometria volumtrica ou volumetria corresponde a um tipo de titulometria na qual o volume de uma soluo de concentrao exatamente conhecida, que necessria para reagir completamente com o analito, medido. Envolve a medida do volume de uma soluo padro necessrio para reagir essencial e completamente com o analito. Caractersticas principais de uma reao para que seja utilizada em titulometria 1. Deve ser uma reao simples que possa ser expressa por meio de uma equao qumica, ou seja, o analito deve reagir completamente com a soluo titulante, em propores estequiomtricas ou equivalentes. 2. A reao de ser rpida em termos de cintica qumica, caracterstica que as solues de cidos e bases fortes possuem. 3. No ponto de equivalncia deve haver alguma alterao fsica ou qumica que possa ser facilmente identificada. O uso de indicadores bastante comum para facilitar a identificao do ponto de equivalncia ou final. Padro primrio em titulometria um composto de elevada pureza qumica que serve como material de referncia para os mtodos titulomtricos de anlises qumicas quantitativas. A preciso e a exatido dos resultados obtidos criticamente dependente das propriedades fsicas e qumicas dos padres primrios. Soluo padro em titulometria Soluo padro o mesmo que soluo titulante ou apenas titulante. um reagente que possui concentrao exatamente conhecida e pode ser obtida a partir da diluio de uma quantidade de massa conhecida de um padro primrio.

Tipos de analises de titulometria Precipitao Neste tipo de anlise volumtrica ocorre a precipitao dos reagentes envolvidos na reao, as solues usadas so de sal de prata e sal de brio. Um exemplo: quando se usa como soluo-padro a prata (Ag+) e como soluo problema reagentes que contenham os ons Cl- e Br-, o precipitado ser um halogeneto de prata insolvel (AgBr, AgCl). Neutralizao A anlise neste caso ocorre entre um cido e uma base. Se for usada uma base como soluo problema, a concentrao da soluo determinada pela adio de um cido. Agora, se for um cido a soluo problema, a soluo padro precisa ser bsica para chegar concentrao final. Exemplo: essa anlise usada para determinar a concentrao de NaOH (hidrxido de sdio) que uma base, atravs de uma soluo padro de H2SO4 (cido sulfrico) que cida. Oxirreduo As reaes de oxirreduo so usadas para dosar solues. A anlise realizada atravs de uma soluo redutora e uma soluo titulada, por exemplo, pode-se usar uma soluo titulada de permanganato de potssio (KMnO4) para determinar a concentrao de cido clordrico em determinada soluo, neste caso o cido clordrico funciona como redutor na reao. Nessa anlise os ons presentes esto em movimento e provocam a oxidao e reduo simultaneamente.

Ponto de equivalncia (PE) Momento no qual a quantidade de matria (n) de titulante exatamente igual quantidade de matria do titulado, ou seja, quando titulante e titulado reagem estequiometricamente.

Ponto final (PF) Normalmente as titulaes envolvem solues incolores, e quando reagem formam tambm solues incolores, ou formam precipitados ou solues muito coloridas, sendo, portanto, difcil visualizar o ponto de equivalncia. Para auxiliar o momento de parar a titulao, utilizam-se indicadores (solues que mudam de cor, quando condies do meio reacional se alteram). Em uma titulao cido (titulante) base (titulado) com a presena de um indicador, quando atinge-se o ponto de equivalncia a ncido igual nbase e para que ocorra a mudana de cor do indicador, um pequeno excesso de cido necessrio. Portanto, o PF um pouco depois do PE. Tcnicas de titulao volumtrica: Nas operaes de titulao volumtrica, utilizam-se os aparelhos volumtricos, que nada mais so do que utenslios de vidros graduados, empregados nas medidas de volumes lquidos. Os aparelhos volumtricos se classificam em: Aparelhos volumtricos calibrados para conter um dado volume lquido como o balo volumtrico Aparelhos volumtricos calibrados para escoar determinados volumes como pipetas, provetas e buretas.

Dos aparelhos acima citados, o mais empregado nas titulaes volumtricas so as buretas. Buretas Servem para escoar volumes variveis de lquidos e so constitudas de um tubo de vidro uniformemente calibrado em mL e providas de um dispositivo adequado para fcil controle da vazo do lquido, situado entre o tubo e a ponta afilada, que permite estilar o lquido. As buretas de uso mais corrente so de 25 e 50 mL. Nos trabalhos com escala semi-micro so usadas buretas de 5 a 10 mL graduadas em 0,01 ou 0,02 mL. Dispositivo de controle da vazo das buretas So os dois dispositivos de controlar a vazo dos lquidos contidos na bureta: a) torneira de vidro esmerilhada ou teflon; b) pina comprimindo um tubo de borracha. O primeiro dispositivo o mais usado, mas sofre restries quando as solues so alcalinas. A segunda, entretanto, mais utilizada para solues alcalinas. As buretas esto dispostas verticalmente em suportes com base esmaltada geralmente de cor branca, fixadas em pinas com duas garras, nas quais podem ser

movimentadas. Quando o ponto final for indicado pelo aparecimento de uma turvao, recomendvel fazer a observao contra o fundo de cor preta. Leitura na bureta A localizao do ponto mais baixo do menisco a referncia para o ajustamento e leitura do aparelho, desde que a linha de viso do observador se situe em ngulo reto com o tubo. Caso contrrio, o ajustamento e leitura so afetados pelo erro de paralaxe. No caso de solues fortemente coradas, os ajustes e leituras so feitos em relao parte superior do menisco.
Tempo de escoamento: O tempo de escoamento total das buretas deve situar-se em torno de 3 minutos. Em se tratando de titulao, no se deve escoar mais de 10 mL por minuto. Uso da bureta:

A bureta deve ser lavada 3 a 4 vezes com pequenas pores da soluo que se vai usar, adicionada por meio de um pequeno funil colocado na parte superior da bureta. Certifique-se de que a torneira da bureta esteja fechada. Enche-se a bureta at um pouco acima do zero da sua escala e remove-se o funil. Abre-se a torneira para encher com soluo a ponta afilada da bureta e para expulsar o ar. Deixa-se escoar a soluo at que a parte inferior do menisco coincida exatamente com a posio zero da escala da bureta, eliminando a gota do terminal do mesmo. Ao efetuar-se a titulao, a torneira ou pina da bureta so controlados com a mo esquerda, enquanto o frasco erlenmeyer, contendo a soluo, e segurado pela mo direita, imprimindo-se um movimento de rotao para que cada gota do reativo se disperse na soluo a titular. Quando se atinge o ponto final, atravs da mudana de cor da soluo que se titula, faz-se a leitura do volume gasto, de maneira que o terminal da bureta no fique com nenhuma gota em suspenso, que dever ir para o frasco de titulao. Terminada a titulao, deixa-se escoar a soluo que est dentro da bureta (esta poro no dever ser retornada ao frasco original da soluo, mas desprezada). A bureta lavada com gua destilada e coberta convenientemente para proteg-la contra poeira.

A Figura ao mostra os equipamentos normalmente empregados no processo de titulao.

PREPARO DO TITULANTE Quando se dispe de um reagente com alto grau de pureza, fcil e obter, purificar e secar, que no absorva umidade da atmosfera ou perca umidade facilmente, a soluo do titulante pode ser preparada pesando-se uma massa conhecida, dissolvendo o material em um solvente apropriado (geralmente gua) e completando com solvente at um volume conhecido. O titulante obtido por este procedimento tambm denominado soluo padro primria ou padro primrio.

Qual deve ser o volume consumido em uma titulao? Deve ser o volume necessrio para atingir o ponto de viragem da soluo que est sendo titulada. Esse estgio ocorre numa titulao quando os nmeros de equivalentes do titulante e do titulado so iguais (grfico abaixo):

pH inicial

Ponto de equivalncia

Intervalo brusco de variao do pH.

UNIVERSIDADE DE SO PAULO ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA DEPARTAMENTO DE QUMICA

Qumica Analtica para a Engenharia

Carlos Alberto de Faria Santos Juliana Loureiro Candido Professor: Hlcio Jos Izrio Filho

LORENA 2012