1.

MARCO TERICO Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan de punto a punto, hay una gran tendencia a la transferencia de masa, minimizando las diferencias de concentracin en el sistema. El transporte de un constituyente, de una regin de alta concentracin a una de concentracin baja, se denomina transferencia de masa. El mecanismo de transferencia de masa, as como el de transferencia de calor, dependen del sistema dinmico en que tiene lugar. La masa se puede transferir por movimiento molecular en fluidos en reposo, o bien puede transferirse desde una superficie contenida en el seno de fluido que se mueve, ayudada por las caractersticas dinmicas de flujo, esto es el movimiento forzado de grandes grupos de molculas. La difusin molecular es el viaje de uno o ms componentes a travs de otros ocasionados por una diferencia de concentraciones o de potencial qumico cuando se ponen en contacto dos fases inmiscibles, que se encuentran estancadas o en rgimen laminar. La rapidez con la cual se transfiere un componente en una mezcla de pender del gradiente de concentracin existente en un punto y en una direccin dados. Su movimiento est descrito por el flux, el cual est relacionado con la difusividad por medio de la Primera Ley de Fick para un sistema isobrico e isotrmico. A. LEY DE FICK PARA LA DIFUSIN MOLECULAR Las leyes de transferencia de masa, muestran la relacin entre el flujo de sustancia que se difunde y el gradiente de concentracin responsable de dicha transferencia. La relacin bsica para difusin molecular, define el flux molar relativo a la velocidad molar promedio, el cual se designa por JA. Una relacin emprica para este flux molar, postulada por Fick, define la difusin del componente A en un sistema isobrico o isotrmico, as: JAz = - DAB dCA/dz (1) Para difusin en la direccin z, donde JA es el flux molar en la direccin z relativa a la velocidad molar promedio, dCA/dz es el gradiente de concentracin de A en la direccin z y DAB es un factor de proporcionalidad, conocido como difusividad msica o coeficiente de difusin del componente A en el componente B, el signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido de decremento en concentracin. Una relacin de flujo ms general, que no es restringida a sistemas isobricos e isotrmicos, conocida como Ley de Groot, es la siguiente:

JAz = - c DAB dyA/dz (2) Donde c es la concentracin global de la mezcla y A es la fraccin molar de A. En la figura 1 se muestra esquemticamente el proceso de difusin molecular. Se ilustra la trayectoria desordenada que la molcula A puede seguir al difundirse del punto (1) al (2) a travs de las molculas de B. Si hay un nmero mayor de molculas de A cerca del punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y puesto que las molculas se difunden de manera desordenada ,en ambas direcciones, habr ms molculas de A difundindose de (1) a (2) que de (2) a (1). La difusin neta de A vade una regin de alta concentracin a otra de baja concentracin. Figura1: Diagrama esquemtico del proceso de difusin molecular.

B. DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS La difusin de solutos en lquidos es muy importante en muchos procesos industriales, en especial en las operaciones de separacin, como extraccin lquido - lquido o extraccin con disolventes, en la absorcin de gases y en la destilacin. La difusin en lquidos tambin es frecuente en la naturaleza, como en los casos de oxigenacin de ros y lagos y la difusin de sales en la sangre. Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos es mucho menor que en los gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas, por tanto, las molculas del soluto A que se difunde chocarn contra las molculas del lquido B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los gases. En general, el coeficiente de difusin es de un orden de magnitud los veces mayor que en un lquido. No obstante, el flujo especfico en un gas no obedece la misma regla, pues es slo unas 100 veces ms rpido, ya que

las concentraciones en los lquidos suelen ser considerablemente ms elevadas que en los gases. Puesto que las molculas de un lquido estn ms prximas unas de otras que en los gases, la densidad y la resistencia a la difusin en aqul son mucho mayores. Adems, y debido a esta proximidad de las molculas, las fuerzas de atraccin entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusin. Puesto que la teora cintica de los lquidos no est desarrollada totalmente, escribiremos las ecuaciones para la difusin en lquidos con expresiones similares a las de los gases. En la difusin en lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los componentes que se difunden (C.J. Geankoplis, 1998). Difusin de un gas A a travs de un gas B que no se difunde (estancado) Un componente de un gas A difundindose a travs de una capa estancada de un componente B. Cuando B est estancado, no se difunde, el valor de NB = 0, entonces se tiene como la ecuacin de Transferencia de masa por difusin para lquidos:

Manteniendo la presin constante P y sustituyendo:

Segn la figura 2, la concentracin de hexano en el punto 2 es CA2 =0 y constante con respecto al tiempo. Si el capilar donde est colocado el escao es lo suficientemente delgado para que el valor de Z1 disminuye con respecto al tiempo y por ende el volumen del hexano, entonces tenemos la variacin del flujo molar hexano (A) con respecto al tiempo.

CLCULO DE DIFUSIVIDAD EN GASES DIFUSIVIDAD DE GASES

La difusividad o coeficiente de difusin D es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presin y naturaleza de los con ponentes. Algunos valores de difusividad de gases se presentan a continuacin:
Tabla 1 : Difusividad de gases a presin atmosfrica

Sistema H2 - CH4 02 - N2 CO - 02

Temperatura 'C 0 0 0

Difusividad 0,625 0,181 01,185

/s

C02 02 aire aire aire - etanol aire n butanol aire - acetato de etilo aire - anilina aire - clorobenceno aire - tolueno

0 0 25,9 54,0 0 25,9 59,0 25,9 59, 0 25,9 59,0 25,9 59,0 25,9 59,0

0,139 01,198 0,258 0,305 0,102 0,097 0,104 0,087 0,106 0,074 0,090 0,074 0,090 0,086 0,092

Si no hay datos experimentales se puede calcular la difusividad en base a la teora cintica de los gases. Para ello Wilke-Lee dedujo la relacin siguiente, que re puede aplicar a mezclas de gases no polares o mezclas de gas .polar con- nopolar.

Donde: : Difusividad, /s

T: temperatura absoluta, 'K : Pesos moleculares de A y B : Presin absoluta! atas. : Separacin molecular de colisin, A'

= energa de interaccin molecular, ergs.

K = constante de Boltzmann

Los valores de r y '

se encuentran en la Tabla 2 o sino se pueden calcular a partir de

otras propiedades de los gases, tal como la viscosidad. TRANSPORTE DE MASA Procesos de transporte de masa asociados a un gradiente de concentracin. Aunque se dice transporte de masa, se trata del transporte de especies qumicas por difusin molecular (y por conveccin msica en el captulo siguiente), y no de estudiar el movimiento medio de la masa global (tpico de la Mecnica de fluidos). La Termodinmica ensea que los sistemas tienden a evolucionar hacia el estado de equilibrio, en el cual desaparecen las velocidades relativas, y la temperatura, y (si no hay campos de fuerza exteriores) la presin y el potencial qumico, son uniformes. La Termodinmica de la evolucin ensea que lejos del equilibrio pueden desarrollarse procesos que tiendan a disminuir la entropa (p.e. difusin de especies desde bajas concentraciones a altas), pero slo si algn otro proceso acoplado genera ms entropa de la que pierde el primero. La difusin es muy efectiva en las mezclas gaseosas y mucho menos en las lquidas, debido a la gran diferencia de camino libre medio. En estado slido la difusin es despreciable, aunque se logran difusiones superficiales a alta temperatura utilidad en tratamientos superficiales de materiales). (de

MECANISMOS DE DIFUSIN Existen dos mecanismos principales de difusin en los tomos en una estructura cristalina: (1) mecanismo de vacantes o sustitucional, y (2) el mecanismo intersticial. 1. MECANISMO DE DIFUSIN POR VACANTES O SUSTITUCIONAL Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si hay presente suficiente energa de activacin, proporcionada sta por la vibracin trmica de los tomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos los ocupen. Las vacantes en los metales son defectos en equilibrio, y por ello algunos estn siempre presentes para facilitar que tenga lugar la difusin sustitucional de los tomos. Segn va aumentando la temperatura del metal se producirn ms vacantes y habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado de difusin es mayor a temperaturas ms altas. La energa de activacin para la difusin propia es igual a la suma de la energa de activacin necesaria para formar la vacante y la energa de activacin necesaria para moverla. La siguiente tabla presenta la relacin de algunas energas de activacin para la auto difusin en metales puros.

Metal Cinc Aluminio Cobre Nquel Hierro a Molibdeno

Energa de Rango de Estructura Punto de temperatura fusin, C estudiado, Activacin, Cristalina C KJ/mol 419 660 1083 1452 1530 2600 240-418 400-610 700-990 900-1200 808-884 2155-2540 HCP FCC FCC FCC BCC BCC 91.6 165 196 293 240 460

Se pude observar que a medida que incrementa el punto de fusin del material. La energa de activacin tambin aumenta. Esto se da porque los metales con temperatura de fusin ms alta tienden a mayores energas de enlace entre sus tomos. La difusin tambin puede darse por el mecanismo de vacantes en soluciones slidas. La diferencia entre los tamaos de los tomos y las energas de enlace entre ellos son factores que afectan la velocidad de difusin.

2. MECANISMO DE DIFUSIN INTERSTICIAL La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los tomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar permanentemente a ninguno de los tomos de la matriz de la red cristalina. Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao de los tomos que se difunde debe ser relativamente pequeo comparado con el de los tomos de la matriz. Los tomos pequeos como los de hidrgeno, carbono, oxgeno y nitrgeno, pueden difundirse intersticialmente en algunas redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono puede difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro gamma FCC. En la difusin intersticial de carbono en hierro, los tomos de carbono deben pasar entre los tomos de la matriz de hierro. DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO Si consideramos la difusin del soluto en la figura 1. en la direccin del eje X entre dos planos de tomos perpendiculares al plano de la hoja, separados una distancia X. Supongamos que tras un periodo de tiempo, la concentracin de los tomos en el plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2. Esto significa que no se produce cambios en la concentracin de los tomos de soluto en esos planos, para el sistema, con el tiempo. Tales condiciones de difusin se conocen como condiciones en estado estacionario.

Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a travs de una lmina metlica. Si el sistema mostrado en la figura no existe interaccin qumica entre los tomos de soluto y solvente, debido a que existe una diferencia de concentracin entre los planos 1 y 2, se producir un flujo neto de tomos de la parte de ms alta concentracin a la de ms baja concentracin. La densidad de flujo corriente se representa mediante la expresin:

Donde: J= Flujo neto de los tomos D= Coeficiente de difusin

Se emplea un signo negativo debido a que la difusin tiene lugar de una concentracin mayor a una menor, es decir, existe un gradiente de difusin negativo. Esta ecuacin es llamada primera Ley de Fick y afirma que para condiciones de flujo en estado estacionario, la densidad de flujo neto de tomos es igual a la difusividad

D por el gradiente de concentracin dC/dX. Las unidades son las siguientes en el sistema internacional:

Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las ms importantes son las siguientes: El tipo de mecanismo de difusin. El hecho de que la difusin sea intersticial o sustitucional afectar la difusividad. Los tomos pequeos pueden difundirse intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores del solvente. De esta manera los tomos de carbono se difunden intersticialmente en la red BCC o FCC. Los tomos de cobre pueden difundirse sustitucionalmente en una red de aluminio siempre y cuando los tomos de cobre y aluminio sean aproximadamente iguales. La temperatura a la cual ocurre la difusin. Si la temperatura aumenta en el sistema la difusividad tambin se ve incrementada. El tipo de estructura cristalina de la red matriz. La estructura cristalina BCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la difusividad sea mayor que una red FCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.74. De esta manera los tomos de carbono se pueden difundir ms fcilmente en una red de hierro BCC que una red FCC. El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayora de estructuras abiertas permiten una difusin ms rpida de los tomos. Por ejemplo, la difusin tiene lugar ms rpidamente a lo largo de los lmites de grano que en la matriz del mismo, en metales y cermicos. Las vacantes en exceso incrementarn las velocidades de difusin en metales y aleaciones. La concentracin de las especies que se difunden. Las concentraciones mayores de tomos de soluto difundible afectarn la difusividad. Este aspecto de la difusin en el estado slido es muy complejo. DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables con el tiempo, no se presenta con frecuencia en aplicaciones de ingeniera. En la mayora de los casos, la difusin es en estado no estacionario, en la cual la concentracin de los tomos de soluto en cualquier punto del material cambia con el tiempo, es la que tiene lugar. Por ejemplo si se difunde carbono en la superficie de un rbol de levas de acero para endurecer su superficie, la concentracin de carbono bajo la superficie de cualquier punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de difusin

avanza. Para casos de difusin en estado no estacionario, en el cual la difusividad es independiente del tiempo, se aplica la segunda ley de Fick sobre difusin, as:

Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la muestra es igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de concentracin. La derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial se realiza con ayuda de la transformada de Laplace. La solucin particular, en la cual un gas se difunde en un slido, es de gran importancia en aplicaciones de Ingeniera y es aplicada para resolver problemas prcticos de difusin industrial. La aplicacin ms importante en metalurgia de los principios de difusin es la carburizacinasm del acero, cuyo objetivo es crear una capa superficial rica en carbono en la superficie, y de una dureza elevada, sobre la pieza de acero de bajo carbono. Los aceros de cementacin contienen normalmente 0.25% de carbono como mximo. Su tenor de carbono es a menudo inferior a 0.20% los contenidos mximos obtenidos en la superficie estn entre 0.70% y 1.10%, de ellos 0.80% es el ms empleado. Si suponemos que un gas carburizante penetra en una barra de acero, a mediada que el tiempo de difusin aumenta, la concentracin de tomos de soluto en cualquier punto del slido en la direccin X tambin aumentar. La relacin entre la profundidad de penetracin y el tiempo de carburizacin se puede calcular a partir de la solucin de la segunda ley de Fick:

CS = Mxima concentracin producida inmediatamente en la superficie (dada por el diagrama de fases Fe-C) Co = Concentracin inicial de carbono en el acero CX = Concentracin de carbono a la distancia X debajo de la superficie en el tiempo t D = Coeficiente de difusin del C en Fe a la temperatura del proceso ferror = Funcin error Debido a lo complejo de las reacciones y las composiciones de los aceros, lo usual es emplear la relacin emprica para ste clculo: X esta dada en mm y t en horas.

K es una constante experimental, la cual vara entre 0.011 y 0.032 al cambiar la temperatura de 815C a 828C. Esta constante se obtiene de grficas, para una temperatura de cementacin dada.

BIBLIOGRAFA http://es.scribd.com/doc/34132371/DETERMINACION-DE-LA-DIFUSIVIDADMOLECULAR-DE-HEXANO-EN-EL-AIRE http://es.scribd.com/doc/56256277/CalculoDifusividades2008 http://dspace.uah.es/dspace/bitstream/handle/10017/477/G.%20TRANSFERENCIA%20DE %20MATERIA%20GAS-L%C3%8DQUIDO.pdf?sequence=6 http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/c11/Difusion%20termica%20y%20masica.pdf http://www.angelfire.com/md2/mambuscay/Art4.htm