Tema 01

Tema: 1. Conceptos fundamentales y la ley cero de la Termodinmica.
Asignatura: Termodinmica
TEMA I
Conceptos fundamentales y la Ley cero de la Termodinmica
Objetivo del tema: El alumno calcular la variacin de la presin en los fluidos estticos,
relacionar las diversas escalas de temperatura, establecer las condiciones de equilibrio de un
sistema segn sus restricciones e identificar las caractersticas distintivas de las propiedades de las
sustancias.
Termodinmica
Es la ciencia que trata de las transformaciones de la energa y de las relaciones entre las
propiedades fsicas de las sustancias afectadas por dichas transformaciones. (Wark)
1.1. Sistemas termodinmicos cerrados y abiertos. Fronteras.
Un sistema termodinmico es una regin del espacio tridimensional o una cantidad de
materia, delimitada por una superficie arbitraria.
La superficie que delimita el sistema termodinmico es conocida como frontera, dicha
frontera puede ser real o imaginaria, puede hallarse en reposo o en movimiento, y puede
variar de tamao o forma.
Las fronteras se pueden clasificar en funcin de las interacciones que permiten, o no,
que se establezcan entre el sistema y su entorno.
Flujo de masa: permeable (s lo permite)
Impermeable (no lo permite)
Influencia rgida mvil o elstica (s lo permite)
mecnica rgida inmvil (no lo permite)
Influencia trmica diatrmica (s lo permite)
adiabtica (no lo permite)
La regin del espacio fsico que queda fuera de las fronteras recibe el nombre de
entorno o medio ambiente. El trmino entorno se reduce a la regin especfica que
interacciona de alguna manera con el sistema y tiene, por tanto, una influencia sobre l que
puede cuantificarse.
Cualquier anlisis termodinmico comienza con la seleccin del sistema, sus fronteras
y su entorno.
El anlisis de procesos termodinmicos incluye el estudio de las transferencias de masa
y energa a travs de las fronteras del sistema.
Tipos de sistemas:
- abierto
Departamento de Termodinmica
Genaro Muoz Hernndez
- cerrado
Un sistema abierto es aquel en el que tanto la masa como la energa pueden atravesar
las fronteras del mismo. Dicho sistema tambin se conoce como volumen de control y a su
frontera se le conoce como superficie de control.
Un sistema cerrado o masa de control es un sistema en el que la masa no atraviesa la
frontera del mismo. Se permite que la energa cruce las fronteras del sistema y que la
sustancia cambie su composicin qumica mientras permanezca dentro de las fronteras.
Cuando ni la masa ni la energa atraviesan la frontera, el sistema se conoce como
sistema aislado, que es un caso particular del sistema cerrado.
1.2. Propiedades macroscpicas de las sustancias (extensivas e intensivas).
Una sustancia pura se designa a una sustancia con estructura qumica nica.
Propiedad: es cualquier caracterstica observable y medible (directa o indirectamente)
de un sistema.
Propiedad extensiva
Si el valor de una propiedad de un sistema es igual a la suma de los valores de las
partes del mismo, la propiedad se denomina extensiva.
Propiedad intensiva
Es aquella que tiene cualquier parte de un sistema homogneo el mismo valor que en la
totalidad del sistema.
Propiedad especfica
Se obtiene al dividir por la masa o magnitud del sistema a la propiedad extensiva, que
se comporta como propiedad intensiva.
Como ejemplo de propiedades tenemos volumen, masa, color, olor, sabor, velocidad,
densidad, calor especfico, forma, etc.
Como ejemplo de propiedad extensiva se puede mencionar: masa, volumen, etc.
Como ejemplo de propiedad intensiva tenemos: calor, olor, sabor, temperatura, presin,
etc.
Para analizar qu propiedad es intensiva o extensiva se sigue el procedimiento:
1. Identificar la propiedad a analizar.
2. Medir el valor de dicha propiedad en un sistema definido.
3. Dividir dicho sistema en varias partes.
4. Medir el valor de la propiedad en cada una de sus partes.
5. Identificar cual de las definiciones coincide.
El anterior procedimiento se aplicar en la presentacin de las propiedades
termodinmicas sealadas en el programa.
1.3. Equilibrio termodinmico.
El estado de un sistema en la condicin del sistema descrita por el valor de sus
propiedades.
Un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico si no es capaz de experimentar
un cambio finito, espontneo, hasta otro estado sin un cambio finito del estado en su entorno.
Por tanto, un sistema en equilibrio estable no puede cambiar su estado sin una interaccin
con su medio ambiente.
m = 3 [kg] m
= 3 [dm
3
]
Si t transcurre y
Po = cte.
Pe = cte.
Vo = cte.
Ve = cte.
To = cte.
Te = cte.
To
Te (muy poco)
1.4. Volumen, volumen especfico, densidad, densidad relativa y peso especfico.
Resulta conveniente recordar las definiciones y significados de algunas propiedades
termodinmicas importantes:
Masa (m)
De acuerdo con la 2da Ley de Newton un cuerpo sometido a la accin de un sistema de fuerzas
sufrir una aceleracin proporcional a la resultante del sistema de fuerzas y a una propiedad del
cuerpo llamada masa. Se dice tambin que inercia es la resistencia de los cuerpos a cambiar su
estado de reposo o de movimiento rectilneo uniforme. Por consiguiente puede definirse la masa de
un cuerpo como la medida de su inercia o como la fuerza por unidad de aceleracin. Sin embargo en
Termodinmica resulta de utilidad pensar en la masa como la cantidad de materia de un cuerpo, este
concepto se justifica desde el punto de vista de la Mecnica Clsica que considera que la masa de
las partculas no varia con su velocidad y que la masa total de un sistema formado por partculas es
igual a la suma de las masas de las partculas individuales.
Se considera a la masa una propiedad extensiva ya que esta propiedad depende del tamao
Sistema
P
e
V
e
T
e
m
e
e
P
o
V
o
T
o
m
o
o
m = 3 [kg] m
= 3 [dm
3
]
del sistema: al aumentar el sistema aumenta la masa y al disminuir el sistema disminuye la masa.
La unidad bsica en el S. I. es el kilogramo y el patrn aceptado se conserva en Sevrs,
Francia.
1 Kg = 2.2046 lb
Sus dimensiones son [M].
Volumen ()
Medida del espacio en tres dimensiones ocupado por un cuerpo.
La unidad bsica en el S. I. es el [m
3
] y las dimensiones son [L
3
]
Para analizar esta propiedad tomemos un sistema formado por 3[kg] y su
correspondiente volumen 3[dm
3
] de cierta sustancia.
Ahora se divide el sistema en tres partes iguales.
Al graficar en funcin de la masa se observa que:
m = 3 [kg] m
= 3 [dm
3
]
Esto nos lleva a concluir que el volumen del sistema depende de la masa, por
definicin: el volumen es una propiedad extensiva.
Volumen especfico (v)
Se define como el volumen por unidad de masa.
Si la materia es homognea:
m masa
volumen
v

, { }
g
l
lb
ft
kg
m
v , ,
3 3
y las dimensiones [ ]
M
L
v
3
Al retomar el sistema anterior y graficar (m, v)

Por lo cual se concluye que el volumen especfico (propiedad especfica) se comporta como una
propiedad intensiva.
Densidad ()
Se define como la masa de una sustancia dividida por el volumen que ocupa la
sustancia, para sustancias homogneas.

m
Volumen
masa
,
{ }
l
g
ft
lb
m
kg
, ,
3 3

y las dimensiones [ ]
3
L
M

Obsrvese que la densidad es el inverso del volumen especfico.
Como se hizo anteriormente demuestre que el inverso de una propiedad intensiva
tambin es una propiedad intensiva.
En consecuencia la densidad es tambin una propiedad intensiva.
Densidad relativa ()
Hablando de lquidos y slidos, la densidad relativa es la relacin de la densidad de
cualquier sustancia a la densidad del agua. Si se trata de gases, es la razn de la densidad
de la sustancia en estudio, respecto a la densidad del aire.
En ambos casos, la densidad relativa es adimensional.
De manera general:
referencia
ers
int
Para slidos y lquidos Para gases

O H
ers
2
int

aire
ers
int
[ ] ( )
[ ] [ ]
'
1
]
1
1
]
1
) 20 , 1 ( 2 . 1
20 2 . 998
3
3 2
C atm
m
kg
C
m
kg
aire
O H
referncia
Para fines prcticos

1
]
1
3
1000
2
m
kg
O H
Deber tenerse cuidado en sustituir ambos valores de densidad en las mismas

unidades para que se cumpla la adimensionalidad.
La densidad relativa es una propiedad intensiva.
Peso especfico (
)
Se define como el peso de la unidad de volumen de una sustancia.
Para una sustancia homognea:

W
volumen
Peso
donde W = mg y
g
mg

[ ]
3 2 3

m
N
s m
m kg
u

[ ]
2 2
T L
M

El peso especfico se comporta como una propiedad intensiva ya que se puede observar que es
el producto de una propiedad intensiva (densidad) por una constante del entorno (aceleracin
gravitacional).
En el apartado anterior se mencion el concepto de peso, por tal motivo es recomendable
definir los conceptos de fuerza y de peso.
Fuerza ( F )
Es la magnitud que aplicada sobre un cuerpo modifica su estado de reposo o
movimiento rectilneo uniforme, de acuerdo con la 2a Ley de Newton.
a m F . : cte m donde
[ ] [ ]
1
]
1

2
s
kgm
N F
u
Un caso particular de fuerza es el peso. Se llama peso de un cuerpo a la fuerza con que
la tierra lo atrae hacia su centro.
mg W
en donde g es el valor de la aceleracin gravitacional en el lugar donde es pesado el
cuerpo.
[ ] [ ] N
s
m
kg W
u

1
]
1
2
El peso es una propiedad extensiva ya que es evidente m W .
1.5. Presin. El gradiente de presin -la ecuacin fundamental de la
hidrosttica. Uso del modelo del gradiente de presin en 1a determinacin
experimental de la presin atmosfrica. Manometra.
La fuerza ejercida por un fluido no se puede medir directamente, por lo tanto se utiliza el
concepto de presin.
La presin (P) se define como la capacidad de un sistema para producir una fuerza
normal contra una unidad de rea.
A
F
rea
normal Fuerza
P
1

[ ]( ) pascal Pa
m
N
1
]
1
2
Por ser el pascal una unidad muy pequea, se tiene la necesidad de utilizar un mltiplo
de ella para facilitar su manejo:
1 [bar] = 10
5
[Pa] = 0.987 [atm]
En sistemas formados por fluidos en reposo la presin es uniforme en todas direcciones
alrededor de un volumen elemental de fluido.
En un punto dentro de un fluido en reposo, la presin no tiene una direccin preferida.
Lo anterior se justifica mediante el principio de Pascal:
La presin en un punto dentro de un fluido en reposo se transmite igualmente en todas
direcciones.
Debido al principio de Pascal se puede concluir que la presin es una cantidad escalar.
Gradiente de presin
Al aplicar el gradiente al concepto de presin se pretende conocer su mxima variacin
con respecto a las tres dimensiones del espacio en que se analiza, es decir, una derivada
espacial.
,
_

z
P
y
P
x
P
P , ,
Consideremos un fluido en equilibrio y de l tomemos un pequeo elemento de
volumen en su interior, supongamos que tiene la forma de un disco delgado y est a un nivel
h del sistema de referencia, el espesor del disco es dh y las caras tienen una superficie A.
Consideremos el disco en posicin horizontal y analicemos la cara superior:
La fuerza que el fluido ejerce sobre dicha cara es:
PA F

A
F
P
Lo cual nos permite concluir que la presin en cualquier parte de la cara del disco es
igual por lo tanto:
Sobre el plano horizontal x-y la presin no vara y concluimos que:
0
y
P
x
P
Ahora determinaremos el valor de
z
P
mediante la ecuacin fundamental de la

hidrosttica.
Para el mismo disco consideremos que al estar en equilibrio la fuerza horizontal
resultante es cero, por que el disco no sufre una aceleracin horizontal. Las fuerzas
horizontales son debidas nicamente a la presin del fluido, y por simetra, la presin debe
ser igual en todos los puntos dentro de un plano horizontal, como se concluy anteriormente.
Sobre el disco la fuerza resultante vertical debe ser cero. Las fuerzas verticales se
deben a la presin del fluido sobre sus caras y el peso del mismo y el balance de fuerzas
resulta:
( )
0
0
+
+ +
mg AdP PA PA
mg A dP P PA

m
Adh
Entonces
gdh dP
Adh g AdP
0
Si utilizamos un sistema de referencia cartesiano derecho se observa que:
dh = - dz
que al sustituir resulta:
dz g dP Ecuacin fundamental de la hidrosttica
Tambin se puede observar que el signo nos indica que cuando la posicin en z
aumenta, la presin disminuye y cuando la posicin en z disminuye la presin aumenta.
Analicemos el siguiente sistema.
De la ecuacin fundamental de la hidrosttica integramos
) (
b a b a
Z
Z
P
P
z z g P P dz g dP
a
b
a
b

...... [A]
Donde
b a
z z

( ) 0
b a
z z
0
b a
P P

b a
P P
Situacin que concluye que el gradiente de presin tiene una componente diferente de
cero, la ecuacin fundamental de la hidrosttica:
dz g dP
g
dz
dP
que es igual a
z
P
ya que
0
y
P
x
P
Por lo tanto
) , 0 , 0 ( , , g
z
P
y
P
x
P
P
,
_

o bien ( ) , 0 , 0 P ya que
g
Dentro de un fluido en reposo con densidad
, la presin de todos los puntos

conectados que estn al mismo nivel, es la misma.
Vasos comunicantes
Todos los vasos estn comunicados y expuestos a la misma presin (la de su entorno),
por lo tanto, la superficie del fluido en cada vaso se encuentra al mismo nivel.
Retomando la ecuacin A, si a sta en la superficie, su presin es la del entorno o del
ambiente, que puede ser la presin atmosfrica o bien puede ser diferente, en tal caso.
) (
b a a b
z z g P P
;
z z z
b a
) (
O bien
gz P P
a b
+
Para los gases,
es relativamente pequea y la diferencia de presiones es

insignificante, as por ejemplo en un depsito que contiene gas, se puede admitir que la
presin es la misma en todos los puntos a cualquier nivel, sin embargo si la diferencia de
alturas es muy grande (del orden de cientos de metros), la presin sufrir variaciones
considerables.
Se considera a la presin una propiedad intensiva, por que al mismo nivel, dentro de un
fluido en reposo la presin es la misma para todos los puntos, sin importar la masa del
sistema.
A B C

P
A
=gz
1[kg]
P
B
=gz
2[kg]
P
C
=gz
3[kg]
Por lo tanto, la presin es una propiedad intensiva.
Las dimensiones de la presin son:
[ ]
2 1
2 2 2

T ML
LT
M
L T
ML
P
Determinacin experimental de la presin atmosfrica
La presin atmosfrica tambin conocida como baromtrica, se mide con el Barmetro
de Torricelli, el cual es un instrumento que se integra por un recipiente lleno de mercurio y un
tubo de vidrio cerrado en uno de sus extremos con una longitud no menor a 0.8 [m], el cual
debe ser inicialmente llenado con mercurio, para despus voltearlo sobre el recipiente,
evitando que salga el mercurio del tubo. En el momento que se establezca el equilibrio,
dentro del tubo quedar una columna de mercurio en su parte inferior y una zona en su parte
superior a la que se le considera vaco.
Basndonos en que la presin en los puntos A, B y C es la misma, puesto que estn
en el mismo plano horizontal, y sabiendo que la presin en los puntos A y C es la presin
atmosfrica, se puede asegurar que la presin en el punto B equivale a la atmosfrica y la
podemos cuantificar de la siguiente manera.
Partiendo del gradiente de presin o bien utilizando la ecuacin fundamental de la
hidrosttica.
f Hg B C A atm
P gz P P P P +
Donde
f
P
es la presin de lo que consideramos vaco
m
f
0 m y 0

0
f
que corresponde al vaco.

0
f
P
Con lo que concluimos
gz P
Hg atm

A nivel del mar podemos considerar que:
[ ]
2
m 9.80665 g s y
[ ]
3
Hg
kg 1 . 13595 m
donde z registra un valor de 760 [mm]
[ ] [ ] [ ] [ ] Pa m s m m kg P
atm
01 . 101325 76 . 0 80665 . 9 13595
2 3

[ ] Pa P
atm
01 . 101325
A lo que consideramos una atmsfera o Presin Atmosfrica Normal.
Cuando se mide una presin a partir de la presin del vaco perfecto (
0
), se dice
que se ha medido una presin absoluta.
La presin baromtrica, o bien, la presin atmosfrica son presiones absolutas.
Manometra
La mayora de los instrumentos indican la presin relativa a la presin atmosfrica,
mientras que la presin de un sistema es la presin relativa al vaco perfecto o presin
cero.
atm rel abs
P P P +
abs
P
= presin absoluta
rel
P
= presin relativa
atm
P
= presin atmosfrica
Cuando la presin en un sistema es menor que la presin atmosfrica, la presin
relativa es negativa, pero se puede designar con un nmero positivo si se le llama presin
de vaco o vacuomtrica. Si la presin del sistema es mayor que la presin atmosfrica, la
presin relativa es conocida como manomtrica.
Tanto las presiones absolutas como las relativas se indican en las misas unidades.
La presin relativa conocida como manomtrica se mide con los instrumentos
llamados manmetros, de los cuales existen varios tipos.
El manmetro diferencial se compone por un tubo transparente en forma de U,
conteniendo algn lquido, el cual es conectado en cada uno de sus extremos a dos
sistemas diferentes y con presiones normalmente distintas.
Partiendo de la base de que la presin en los puntos a, b y c son iguales por estar en
el mismo plano horizontal y en el mismo fluido (estn conectados).
Pa = Pb = Pc
( )
A A A a
P z z g gz P + +
1 1

( )
B b B c
P z z g gz P + +
2 2

Al igualar sabiendo que Pa = Pc
( ) ( )
B b B A A A
P z z g gz P z z g gz + + + +
2 2 1 1

( ) ( )
1 1 2 2
z z g gz z z g gz P P
A A b B B A
+
Simplificando
( ) ) ( ) (
1 2 1 2
z z g z z z z g P P
A A B b B A
+
P
atm
0
P
abs
A
P
abs
B
A B
Presin manomtrica Presin vacuomtrica
-
+
La expresin anterior nos permite calcular la diferencia de presiones considerando que
en A y B hay lquidos diferentes Qu sucede si son el mismo fluido?
A B

( )
1 2 1 2
) ( z z z z g z z g P P
A B B B A
+ +
Qu pasara si en A y B hay gases?

A
y
B
Los trminos correspondientes seran insignificantes, por lo tanto.
) (
1 2
z z g P P
B A

El manmetro de Bourdn es un instrumento que consta de un tubo flexible como se
muestra en el dibujo.
Y que al ser sometido a presiones diferentes a la atmosfrica, tiende a adoptar una seccin
circular y por consiguiente, trata tambin de extenderse en lnea recta; al momento de sufrir
estos movimientos el llamado tubo de Bourdn provoca el giro de una aguja que indica,
sobre una cartula graduada, una diferencia de presiones entre el sistema en estudio y la
atmsfera.
atm abs man
P P P
1.6.Modelo matemtico que representa la relacin entre los valores experimentales
presin y profundidad en un lquido en reposo. Significado fsico de la pendiente de la
recta obtenida.
Se analiza un lquido en reposo.
A
A
Se mide la presin a diferentes profundidades P
1
= P
atm.
+ g y
1
Obtenindose el siguiente modelo matemtico.
P = m y
1
+ P
0
Donde
g m
y
atm
P P
0
1.7. Equilibrio trmico. La ley cero. Temperatura.
Considerando dos sistemas: A y B que inicialmente se encuentran en equilibrio por
separado, si se les pone en contacto a travs de una frontera rgida comn, existen dos
posibles resultados con respecto a los estados finales de los sistemas:
1. Que los sistemas permanezcan inalterados macroscpicamente.
2. Que ambos sistemas experimenten un cambio de estado.
Cuando dos sistemas aislados de su entorno local no experimentan cambio alguno al
ponerse en contacto mediante una frontera rgida comn, se dice que se encuentran en
equilibrio trmico.
Es un hecho experimental que el valor de una nica propiedad sea suficiente para
determinar si los sistemas van a estar en equilibrio trmico cuando se los ponga en contacto
a travs de una frontera rgida comn. Esta propiedad es la temperatura.
La temperatura es la propiedad de la sustancia que alcanza el mismo valor en todos los
sistemas que llegan al equilibrio trmico.
y
y = profundidad
y P
y1 P1
y2 P2
y3 P3
. .
. .
. .
m
P
atm
P
y
Considerando el gradiente de presin
De otra manera, la temperatura es la propiedad de la sustancia que nos permite
clasificar a los sistemas como fros, tibios o clidos.
En el siguiente sistema originalmente, las sustancias A y B estn aisladas de su
entorno de su entorno y entre s. El desplazamiento de la barrera trmica (como puede ser
un aislante) permite a A y B evolucionar a una temperatura comn cuando se ponen en
contacto trmico.
Ley cero de la termodinmica
Si dos sistemas aislados trmicamente del entorno, estn
separados y simultneamente en equilibrio trmico con un tercer
sistema, entonces estn en equilibrio trmico entre s.
Considerando que TA=TC y TB=TC por alcanzar el equilibrio
trmico al estar en contacto mediante una frontera diatrmica,
entonces a pesar de estar separados por una frontera adiabtica A y B
estn en equilibrio trmico entre s, es decir,
B A
T T .
1.8. Propiedades termomtricas. Escalas empricas de
temperatura. La temperatura absoluta.
El valor de la temperatura puede obtenerse fcilmente por medida indirecta con
instrumentos calibrados. La temperatura de un sistema se determina poniendo en contacto
con el sistema un segundo cuerpo, un termmetro, y permitiendo que se alcance el equilibrio
trmico.
El valor de la temperatura se obtiene midiendo alguna propiedad del termmetro que
dependa de la temperatura, donde cualquier propiedad de este tipo recibe el nombre de
propiedad termomtrica.
Algunas propiedades termomtricas usadas con mayor frecuencia son:
1. Volumen de gases, lquidos y slidos.
2. Presin de gases a volumen constante.
3. Resistencia elctrica de slidos.
Sustancia
A
a 120 [C]
Sustancia
B
a 20 [C]
Sustancia
A
a 50 [C]
Sustancia
B
a 50 [C]
Frontera
Diatrmica
Frontera
adiabtica
Frontera
Adiabtica
C
B A
Frontera
Diatrmica
T
A
=T
B
4. Fuerza electromotriz de dos slidos distintos.
5. Intensidad de radiacin (a altas temperaturas).
6. Efectos magnticos (a temperaturas extremadamente bajas).
Como ejemplo de algunos termmetros tenemos:
1. Termmetro de bulbo (con mercurio o alcohol).
2. Termopares.
3. Bimetlicos.
4. Pirmetros pticos o de radiacin.
.
.
.
Escalas de Temperatura
Existen dos tipos de escalas de temperatura, las llamadas escalas empricas y las
escalas de temperatura absolutas.
Como su nombre lo indica, las escalas empricas que se obtuvieron de forma emprica
(experimental), y esto se hizo partiendo de ciertas propiedades del agua pura.
Estando en condiciones de presin ambiente equivalente a una atmsfera (101.325
[kPa]) el agua pura siempre solidifica a la misma temperatura (punto de fusin), y as mismo,
en esta condicin de presin siempre evapora a la misma temperatura (punto de ebullicin),
por lo tanto, dado que estas temperaturas son fcilmente reproducibles, se tomaron como
bases para la llamada escala Celsius o centgrada, y se establece que el punto de fusin
equivale 0 [C] y que el punto de ebullicin determina los 100 [C].
Estos valores son arbitrarios, pudieron ser diferentes como sucede con la escala
Fahrenheit, la cual asigna 32[F] al punto de fusin y 212[F] al punto de ebullicin.
La escala de temperatura absoluta empleada por cientficos e ingenieros en el S.I. es la
escala kelvin. Desde 1954 se ha venido recomendando en una conferencia internacional la
asignacin del valor 273.16 en la escala kelvin de temperatura a un estado de referencia tal
que el agua slida, lquida y gaseosa coexisten en equilibrio.
Un estado en el que coexisten en equilibrio tres fases de una sustancia pura se llama
estado triple. El punto triple del agua es 0.01[K] mayor que el punto normal de congelacin
del agua.
La demostracin formal para determinar la temperatura absoluta se presentar en el
subtema 3.7.
Comparacin de escalas de temperatura
Se puede observar en las escalas de temperatura que:
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] ( ) [ ] ( ) 15 . 273
32 8 . 1
67 . 459
8 . 1

+

K T C T
K T F T
R T F T
K T R T
Adems, se observa que en trminos de intervalos de temperatura.
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] ( ) [ ] ( ) K T R T
K T C T

8 . 1
1.9. El postulado de estado. El diagrama (v,P). Procesos. Proceso casiesttico.

Proceso cclico. Procesos casiestticos: isobricos, isomtricos, isotrmicos,
adiabticos y politrpicos.
A la condicin de cmo se encuentra una sustancia en un instante dado se le llama
estado y queda determinado a travs de todas sus propiedades termodinmicas, en otras
palabras, el estado de una sustancia es el conjunto de propiedades que posee una
sustancia en un instante dado.
Postulado de estado
Es una caracterstica de las sustancias simples que, su estado queda totalmente
definido mediante dos propiedades intensivas e independientes. En el caso de sustancias
simples compresibles, estas propiedades intensivas e independientes son normalmente
cualquier combinacin de dos propiedades de las siguientes: presin, temperatura y volumen
especfico.
En el momento que comienza la ebullicin o solidificacin de un lquido, la presin y la
temperatura se vuelven propiedades dependientes, por lo que, en esos casos, se tiene que
utilizar cualquier otra combinacin de propiedades para determinar el estado.
Vale la pena hacer la aclaracin de que el volumen especfico y la densidad no son
independientes puesto que una es el inverso de la otra.
Con frecuencia se encuentran en confusin los conceptos de estado y de fase, para
evitarlo definamos fase.
373.15
273.15
100
0.0
[C] [K]
0
0.01 273.16
-273.15
[R]
671.67
491.67
491.69
0
[F]
212
32.02
32.0
Temperatura normal
de ebullicin de H
2
O
Punto triple de H
2
O
Punto de fusin de H
2
O
Cero Absoluto -459.67 -
=cte.
Se le llama fase a las diferentes presentaciones que puede tener una sustancia.
En termodinmica clsica consideramos fundamentalmente tres: slida, lquida y
gaseosa.
Slida: sustancia con forma y consistencia propias que opone resistencia a ser dividida.
Lquida: sustancia que se caracteriza por tener volumen propio, adaptarse a la forma
del recipiente que lo contiene, poder fluir y ser muy poco compresible.
Gaseosa: sustancia que se caracteriza por no tener volumen propio y adaptarse al
volumen y forma del recipiente que lo contiene, puede fluir y es altamente
compresible.
Retomando el concepto de estado podemos dibujar un estado en un
diagrama de propiedades, tal es el caso del diagrama ( v , P ).
Donde un estado se dibujara como un punto de coordenadas (v, P).
Cuando una sustancia o sistema modifica una o ms de sus
propiedades, la sustancia o sistema cambia de estado y, cuando esto
ocurre, se dice que se ha realizado un proceso.
Un proceso conecta a un estado de equilibrio inicial con un estado de equilibrio final.
En un diagrama de propiedades se pueden representar exclusivamente los procesos
que pasen por estados de equilibrio.
A estos procesos se les conoce como casiestticos.
Si un sistema sufre uno o ms procesos, de tal manera que el estado inicial coincide
con el estado final, se dice que se ha cerrado un ciclo termodinmico y dicho conjunto de
procesos se le conoce simplemente como ciclo.
v
1
v
2
v
P
P
1
P
2
2
1
Proceso P
=cte.
v
P
Los ciclos pueden clasificarse como abiertos y cerrados.
Ciclo cerrado es aquel en que el sistema adopta fsicamente el mismo estado en el
punto inicial y en el punto final utilizando siempre la misma sustancia.
Ciclo abierto es aquel en el que el sistema est cambiando su masa constantemente,
ya que sta modifica sus propiedades fsico-qumicas al operar el ciclo y resulta imposible
aprovechar siempre la misma masa.
Existen diversos procesos que analizaremos en los siguientes temas, que podemos
representar en un diagrama (v, P); los procesos son:
1. Proceso isobrico (P=cte.)
2. Proceso isomtrico, isocrico o isovolumtrico ( =cte.)
3. Proceso isotrmico (T=cte.)
4. Proceso adiabtico ({Q}=0)
5. Proceso politrpico (Sin restricciones)
La representacin de estos procesos casiestticos se muestra en el siguiente diagrama
(v, P).
Para pasar de un estado a otro, proceso, debe existir un cambio en el valor de, al
menos, una propiedad y lo definimos como:
v
1
v
2
v
P
P
1
P
2
2
1
v
P P=cte. P
=cte.
T=cte.
Proceso
Adiabtico
Proceso
Politrpico
inicial final
inicial
inal
f
inicial final
T T T
v v V
P P P

As para las dems propiedades.
1.10. Diferenciales exactas e inexactas. Las caractersticas matemticas de las
propiedades de la sustancia como funciones que dan diferenciales exactas.
Sea el siguiente diagrama (v, P).
Analicemos el cambio en las propiedades siguiendo las trayectorias y
Trayectoria

Trayectoria
1 2
P P P
1 2
P P P
1 2
v v v
1 2
v v v
1 2
T T T
1 2
T T T
Se observa que el cambio en el valor de cualquier propiedad es independiente de la
trayectoria, depende nicamente de los estados inicial y final.
Al considerar un ciclo
0
1 1
P P P
0
1 1
v v v
0
1 1
T T T
A consecuencia de un ciclo, el valor de las propiedades no cambia.
La variacin de una propiedad intensiva en un ciclo viene expresada matemticamente
por:
0
dy
Donde
v
P
P
2
P
1
2
1
v
1
v
2

es la integracin a lo largo de un camino cclico.

Dndonos como vlido que
Si la integral de una magnitud
dy
a lo largo de un ciclo arbitrario es cero, entonces y
es una propiedad.
Debido a lo anterior concluimos:
El cambio de valor de una propiedad que tiene lugar cuando un sistema cambia
de un estado de equilibrio a otro siempre es el mismo, independientemente del
proceso empleado para efectuar el cambio.
A la inversa
Si una magnitud evaluada en un proceso tiene el mismo valor entre dos estados
de equilibrio dados, dicha magnitud es la medida del cambio de una propiedad.
Dichos enunciados se pueden utilizar para comprobar si una magnitud es una
propiedad.
Las magnitudes termodinmicas se pueden dividir en dos categoras: funciones de
estado (punto) y funciones de proceso (trayectoria)
Todas las propiedades son funciones de estado, dado que el cambio del valor de una
propiedad slo depende de los valores de la propiedad inicial y final, y no del tipo de proceso
y se describe matemticamente mediante la diferencial exacta
dy
.
Las magnitudes cuyos valores dependen del camino del proceso se llaman funciones
de proceso o trayectoria. Sea z una funcin de trayectoria y una cantidad infinitesimal
(diferencial) z para termodinmica. Este uso de destaca el hecho de que z no es una
diferencial exacta en el sentido matemtico, sino que es una diferencial inexacta. As su valor
en un proceso finito viene dado por:
El valor de la funcin de trayectoria nicamente tiene significado para el programa
global, y carece de significado para un estado.
x
y
dx
2
1
z=ydx
2
1
2 1
z z
2
1
ydx z
Ms adelante se estudiarn las dos funciones de trayectoria principales en
termodinmica, calor y trabajo.
Una diferencial en la forma
dz N dy M dx +
es exacta si y slo si
y
N
z
M
sea
( ) z y f x , donde
dz
z
x
dy
y
x
dx
y
z
,
_
,
_
que puede escribirse como

Ndz Mdy dx +
donde
z
y
x
M

,
_
y
y
z
x
N
,
_
Entonces
y z
x
y
x
z z
M

,
_
2
z y
x
z
x
y y
N

,
_
2
Y puesto que no es importante el orden de la diferenciacin:
y
N
z
M

Tema 01

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

Tema 01

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

Tema: 1. Conceptos fundamentales y la ley cero de la Termodinmica.

Al retomar el sistema anterior y graficar (m, v)

Para slidos y lquidos Para gases

Para fines prcticos

Deber tenerse cuidado en sustituir ambos valores de densidad en las mismas

mediante la ecuacin fundamental de la

, la presin de todos los puntos

es relativamente pequea y la diferencia de presiones es

que corresponde al vaco.

1.9. El postulado de estado. El diagrama (v,P). Procesos. Proceso casiesttico.

Tema: 1. Conceptos fundamentales y la ley cero de la Termodinmica.

es la integracin a lo largo de un camino cclico.

que puede escribirse como

Das könnte Ihnen auch gefallen