Thermo Cours

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE MINISTERE DE L'ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE UNIVERSITE MENTOURI CONSTANTINE FACULTE DES SCIENCES
S EXACTES
DEPARTEMENT DE PHYSIQUE
N d'ordre Srie
THESE
PRESENTEE POUR OBTENIR LE DIPLOME DE DOCTORAT EN SCIENCES EN PHYSIQUE SPECIALITE : ENERGETIQUE
PHOTO-THERMIQUE
THEME
OPTION
ETUDE ET ANALYSE DUNE MACHINE FRIGORIFIQUE SOLAIRE ADSORPTION

PAR CHEKIROU WASSILA
Soutenu le : 30/06/ 2008 Devant le Jury Prsident Rapporteur Examinateurs T. BOUFENDI T. KERBACHE A. BELHAMRI Y. REZGUI B. BEN HAOUA N. MOUMMI M. C. Prof. Prof. M. C. M. C M. C. Univ. Mentouri Univ. Mentouri Univ. Mentouri C. Univ. Larbi Ben Mhidi C. Univ. dEl Oued Univ. Mohamed Khider Constantine Constantine Constantine Oum El Bouaghi El Oued Biskra
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Remerciements
Ce travail a t ralis au Laboratoire de Physico-Chimie des Semi-Conducteurs de lUniversit Mentouri de Constantine. Je tiens remercier son Directeur Monsieur A. CHARI. J'adresse mes vifs remerciements Monsieur T. KERBACHE, Professeur lUniversit Mentouri, Constantine de m avoir accueilli dans son quipe et d avoir propos ce sujet. L intrt quil a port mon travail et la confiance qu il ma constamment tmoigne ont t pour moi trs motivants de prsenter ce modeste travail. Je tiens trs sincrement remercier Monsieur T. BOUFENDI, Matre de Confrences lUniversit Mentouri, Constantine, pour m'avoir fait l'honneur d accepter la prsidence du jury. J'exprime toute ma gratitude Monsieur A. BELHAMRI, Professeur lUniversit Mentouri, Constantine, d'avoir accept de participer au jury. Mes sincres remerciements s'adressent Monsieur Y. REZGUI, Matre de Confrences au Centre Universitaire Larbi Ben Mhidi, Oum El Bouaghi, qui a bien voulu accepter de juger ce travail. Je remercie galement Messieurs B. BEN HAOUA, Matre de Confrences au Centre Universitaire dEl Oued et N. MOUMMI, Matre de Confrences lUniversit de Mohamed Khider, Biskra, qui m'ont fait l'honneur de participer au jury. J'exprime toute ma reconnaissance Monsieur A. P. F. LEITE, Professeur l'universit de Joo Pessoa au Brsil, pour toute l'aide qu'il m'a apporte. Je tiens aussi remercier Messieurs A. AL MERS et A. MIMET, Professeurs de l'Universit de Ttouan (Maroc), pour leurs fluctueuses discussions. Je tiens remercier particulirement Monsieur N. BOUKHEIT, Chef de Dpartement de Physique, Universit Mentouri, Constantine, pour son soutien permanent, ses conseils et pour l'aide qu'il m'a apporte durant la rdaction de cette thse. Je remercie galement laboutissement de cette thse. Enfin, je ddie cette thse un tre qui m est trs cher et dont le soutien m a toujours aid russir dans la vie ma mre. J'espre qu'elle est fire de moi et de mon travail, car je suis fire d'avoir une telle mre. tous ceux et celles qui ont particip de prs ou de loin
Sommaire
Nomenclature
Page
Introduction gnrale ......... Chapitre I: Estimation du rayonnement solaire

I. 1. Introduction .... I. 2. Donnes astronomiques .. I. 2. 1. Dclinaison solaire ..... I. 2. 2. Angle horaire du soleil et angle horaire de coucher soleil ... du I. 2. 3. Rayonnement extraterrestre et Coe fficient de transmission .. I. 3. Estimation du rayonnement solaire I. 3. 1. Estimation du rayonnement solaire instantan reu par une surface horizontale I. 3. 1. 1. Estimation des moyennes mensuelles des rayonnements journaliers ... .
05 05 05 06 06 07 07 08 08 09 10 10 11
I. 3. 1. 2. Passage des rayonnements journaliersaux valeurs instantanes ... I. 3. 2. Estimation du rayonnement solaire instantan reu par une surface incline I. 3. 2. 1. Rayonnement direct sur une surface incline ... I. 3. 2. 2. Rayonnement diffus sur une surface incline .. I. 4. Description dalgorithme de calcul ....
I. 3. 2. 3. Rayonnement provenant de la rflexion .. 11
Chapitre II: Thermodynamique de ladsorption

II. 1. Introduction ... II. 2. Description du phnomne d adsorption .. 13 13
II. 2. 1. Dfinitions . II. 2. 2. Types dadsorption .... II. 2. 2. 1. Adsorption physique (physiosorption) .. II. 2. 2. 2. Adsorption chimique (chimisorption) ... II. 3. Relations dquilibre . II. 4. Classifications des isothermes dadsorption . II. 5. Chaleur isostrique d adsorption ... II. 6. Modles de ladsorption II. 6. 1. Modles molculaires II. 6. 1. 1. Modle de Langmuir . II. 6. 1. 2. Modle de Brunauer, Emmet et Teller (B. E. T) ... II. 6. 2. Modles thermodynamiques ..... II. 6. 2. 1. Thorie du remplissage en volume des micropores (thorie de Polanyi) II. 6. 2. 3. quation de Dubinin-Radushkevich et de Dubinin-Astakhov .... II. 6. 2. 2. Modle de Dubinin .... .. II. 6. 2. 4. Chaleur isostrique d adsorption selon le modle de Dubinin Astakhov .. II. 7. Choix du couple adsorbant/adsorbat . II. 7. 1. Choix de ladsorbant .... II. 7. 2. Choix de ladsorbat .. II. 7. 2. 1. Critre technique ... II. 7. 2. 2. Critre cologique . II. 7. 2. 3. Critre conomique ...
13 15 15 15 15 17 19 21 22 22 23 25 25 27 27 32 35 35 36 36 37 37
Chapitre III: Moyens de production du froid

Situation particulire des machines frigorifique adsorption III. 1. Introduction .. III. 2. Diffrentes mthodes de production du froid . III. 2. 1. Procds thermodynamiques et thermolectriques .. III. 2. 1. 1. Mlanges rfrigrants ... III. 2. 1. 2. Dtente dun gaz parfait ... III. 2. 1. 3. vaporation dun liquide pur ... III. 2. 1. 4. Rfrigration thermolectrique III. 2. 2. Machines frigorifiques . 40 40 40 40 40 41 41 41
III. 2. 2. 1. Machines compression . 1. Machines changement de phase .. 2. Machines frigorifiques gaz ..... 2. 1. Machines cycle de Joule . 2. 2. Machine de Stirling III. 2. 2. 2. Machines sorption ..... 1. Diffrents types de sorption ... 2. Machines absorption .. 2. 1. Principe de fonctionnement ... 3. Machine adsorption . 3.1. Description dune machine frigorifique adsorption ..... 3.2. Principe de fonctionnement .... 3. 3. Cas dune machine frigorifique solaire adsorption . 3. 4. Comparaison entre les systmes sorption ... 3. 5. Avantage et inconvnients des machines adsorption .. 3. 5. 1. Inconvnients . 3. 5. 2. Avantages ...
42 42 44 44 45 46 46 47 47 48 48 49 50 51 51 51 52
Chapitre IV: Etude et analyse du cycle idal dune machine frigorifique adsorption
IV. 1. Introduction . IV. 2. Cycle de base dune machine frigorifique adsorption .. IV. 3. Dtermination des tempratures seuil du cycle ... IV. 4. Coefficients de performance thermique (COPth ) .... IV. 4. 1. Expression de Q f IV. 4. 2. Expression de Qc .... 53 53 57 64 64 65 65 66 66 66 68 70
IV. 4. 2. 1. Chaleur sensible de ladsorbant ( Q1 ) ... IV. 4. 2. 2. Chaleur sensible des parties mtalliques ( Q2 ) . IV. 4. 2. 3. Chaleur sensible de ladsorbat ( Q3 ) IV. 4. 2. 4. Chaleur de dsorption ( Qdes ) .....
....
IV. 5. Algorithme de calcul ... IV. 6. Rsultats et discussions .
IV. 6. 1. Linfluence des tempratures de fonctionnement . IV. 6. 1. 1. Linfluence de la temprature de rgnration ... IV. 6. 1. 2. Linfluence de la temprature de condensation ... IV. 6. 1. 3. Linfluence de la temprature dvaporation ... IV. 6. 1. 4. Linfluence de la temprature dadsorption ..... IV. 6. 2. Linfluence des proprits de l adsorbeur .. IV. 6. 2. 1. Linfluence de la masse des parties mtalliques de l adsorbeur . IV. 6. 2. 2. Linfluence du matriau de construction de l adsorbeur .... IV. 6. 3. Linfluence du couple adsorbant/adsorbat ... IV. 6. 3. 1. Linfluence de ladsorbat .
70 70 74 79 83 85 85 88 91 91
IV. 6. 3. 2. Linfluence de ladsorbant ... 102 IV. 6. 3. 2. 1. Cas du charbon actif homogne ... 102 IV. 6. 3. 2. 2. Cas du charbon actif htrogne .. 107
Chapitre V: Modlisation mathmatique du racteur solaire

V. 1. Introduction ............... 112 V. 2. Conductivit thermique effective .. 112 V. 3. Cintique de transfert de masse 113 V. 3. 1. Modle dquilibre .... 114 V. 3. 2. Modle de cintique interne du premier ordre (LDF) ... 114 V. 3. 3. Modles de diffusion . 115 V. 4. Transfert de chaleur et de ma dans les racteurs solaires entre recherches, problmes et sse solutions ... 117 V. 5. Modlisation mathmatique du transfert de chal eur et de masse dans le racteur solaire 119 V. 5. 1. Hypothses du modle .. 121 V. 5. 2. Systmes dquations .... 121 V. 5. 2. 1. quation de conservation d nergie ... 122 V. 5. 2. 2. quations de conservation de masse . 122 V. 5. 2. 3. Conditions initiales ... 123 V. 5. 2. 4. Conditions aux limites .. 124 V. 5. 2. 5. Dtermination des pertes thermiques globales . 125 V. 5. 2. 6. Conditions supplmentaires .. 126 V. 6. Coefficient de performance solaire(COPs ) .. 127
V. 7. Rsultats et discussions . 128 V. 7. 1. Donnes solaires ... 128 V. 7. 2. Validation du modle 129 V. 7. 2. 1. Comparaison entre le cycle si ul et le cycle idal . 131 m V. 7. 2. 2. Comparaison entre le cycle simul et le cycle exprimental .... 131 V. 7. 3. Rsultats de la simulation numrique ... 137 V. 7. 3. 1. Distribution des variables d tat au sein du racteur solaire . 137 V. 7. 3. 2. Influence de la temprature de condensation .... 146 V. 7. 3. 3. Influence de la temprature dvaporation ... 147 V. 7. 3. 4. Influence de la temprature dadsorption . 149 V. 7. 3. 5. Influence de lnergie totale incidente .. 150 V. 7. 3. 6. Influence de la configuration du collecteur .. 152 V. 7. 3. 7. Influence de lmissivit de la paroi de l adsorbeur . 155 V. 7. 3. 8. Influence de la conductivit thermique effective de l adsorbant . 157 V. 7. 3. 9. Influence du coefficient dchange thermique ente le milieu ractif et la paroi de ladsorbeur . 159
Conclusion gnrale ...... 162 Rfrences bibliographiques ...... 167 Annexe A: Discrtisations et rsolutions numriques ... 178
A. 1. Discrtisation des quations de conservation d nergie combine aux quations de conservation de masse ...... 178 A. 1. 1. Discrtisation durant les phases isostriques .... 179 A. 1. 2. Discrtisation durant les phases isobariques . 180 A. 2. Discrtisation des conditions aux limites .. 181 A. 2. 1. Durant les phases isostriques . 181 A. 2. 2. Durant les phases isobariques ... 183 A. 3. Rsolution des systmes d quations obtenus .. 184 A. 4. Algorithme de calcul . 186
Introduction gnrale
compression, qui ncessitent pour le fonctionnement du compresseur, une dpense d nergie lectrique considrable. Ces machines utilisent pour leur fonctionnement des CFC dont la plupart appauvrissent la couche. De nombreux scientifiques et cologistes se prononcent donc pour une technologie capable dassurer le futur cologique de notre plante. Les systmes alternatifs doivent utiliser des fluides frigorignes sains pour l environnement et avoir des performances leves permettant de rduire lmission de CO 2 contribuant leffet de serre. Ces problmes environnementaux ont donn un regain dintrt une autre filire de machines frigorifiques sorption (absorption et adsorption), qui reprsentent une alternative intressante dans ce domaine. Tous les fluides utiliss dans ces derniers sont bnins pour l environnement que ce soit l ammoniac, leau ou les alcools, etc. Un autre souci concernant la technologie de larfrigration conventionnelle est la disponibilit dnergie. En effet dans les zones rurales o le rseau lectrique conventionnel fait dfaut, le traitement des produits prissables reprsente un srieux problme, plus particulirement dans les pays en voie de dveloppement. Cependant, dans ces pays le potentiel solaire est important, donc, la rfrigration solaire par sorption reprsente la bonne solution. Le domaine d application de ce type de rfrigration est vaste, citons: le froid mnager: la conservation des aliments et le rafrachissement des boissons, etc; Le froid commercial : la conservation des denres pendant la priode de vente; Le froid agro-alimentaire: laiteries, ateliers et la conservation de semences de pomme de terre, etc; Le froid mdical: conservation de vaccins, des produits pharmaceutiques, etc. Lorsque le systme sorption utilise des couples de rfrigrant et de l absorbant vapeur-liquide, la machine correspondante s appelle machine absorption.
usqu prsent, le conditionnement d air et les rfrigrateurs domestiques fonctionnent principalement par la voie classique des machines frigorifiques
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Introduction gnrale Lorsque le milieu avec lequel le rfrigrant interagit est un solide, on parle de machines raction solide-gaz. Selon que l interaction est de nature physique ou chimique, on parle respectivement de machines adsorption ou de machines absorption solide ou raction chimique. La majorit des machines frigorifiques classiques existantes nergie thermique sont absorption liquide. Les plus nombreuses utilisant les couples NH/H2O et H2O/LiBr. Cependant, 3 ces machines souffrent de quelques contraintes nhrentes leur principe, par exemple le danger i de cristallisation et la circulation des fluides [1]. Dans le cas de labsorption solide, il y a une raction chimique entre l absorbant et le rfrigrant pour former un compos. Cest le cas par exemple des couples CaCl 2/NH3 et SrCl2/NH3, qui utiliss en rfrigration solaire formant des ammoniacates respectivement de type CaCl 2/x NH3 et SrCl2/ x NH3. Labsorption entrane un fort gonflement de sel, ce qui pose des problmes technologiques lis la cintique de la raction et celle du transfert de chaleur. Dans le cas de ladsorption solide, le mode de liaison entre les molcules du rfrigrant et de ladsorbant est purement physique. L adsorption ne modifie pas le volume du solide, elle entrane une variation de la masse adsorbe et des proprits physiques et thermodynamiques des couples adsorbant/adsorbat. Les machines frigorifiques adsorption sont donc bases sur l application du phnomne dadsorption physique du couple choisi. La su rface de contact est comparativement plus importante par rapport aux systmes de rfrigration par absorption [1, 2]. Nous nous intressons dans ce travail l tude des machines frigorifiques solaires utilisant le principe de ladsorption solide. Le dveloppement de la technologie de ces machines peut tre effectu par des tudes exprimentales d une part et par la modlisation mathmatique d autre part. Cette dernire mthode permet d conomiser du temps et de l argent, car elle permet une tude plus souple de l influence des paramtres sur les performances de toute machine frigorifique base sur le phnomne d adsorption. Plusieurs travaux dans le domaine de la rfrigration par adsorption ont t effectus et des rfrigrateurs ont t raliss [3-14]. Cependant, du fait du manque de march, la phase industrielle n a pas eu de succs, cette situation peut tre change si la rfrigration solaire devient rellement une priorit dans les pays en voie de dveloppement. En plus, comme tous les systmes solaires, l'utilisation des systmes adsorption est encore limite, du fait du cot conomique du capteur solaire d une part et de la fluctuation de l ensoleillement dautre part. En
-2-
Introduction gnrale effet, le cot conomique d une machine adsorption dpend gnralement du prix du racteur, qui remplit deux fonctions : capteur d ensoleillement et compresseur chimique. Diffrentes technologies ont t testes pour rduire le cot de fabrication, certaines d entre elles ont t appliques tel que le racteur tubulaire avec concentrateur externe cylindro-parabolique [15], le racteur quip dailettes internes [16] et le condenseur intgr dans le collecteur [8, 9, 17]. Donc, le dveloppement des machines frigorifiques solaires adsorption prsente un double intrt, dune part technique et d autre part environnemental. La modlisation mathmatique des machines frigorifiques solaires adsorption ncessite quelques informations sur les machines frigorifiques et leurs fonctionnements, citons: - Le bon choix du modle qui dcrit le phnomne d adsorption ainsi que la chaleur isostrique dadsorption. - La connaissance des conditions de fonctionnement de la machine. - Lacquisition de nombreuses donnes relatives au couple adsorbant/adsorbat. Dans ce contexte, nous proposons une contribu tion ltude et lanalyse dune machine frigorifique solaire adsorption. Pour ce faire, nous avons subdivis notre travail en cinq chapitres et une conclusion gnrale: Le chapitre I est consacr uniquement l estimation du rayonnement solaire journalier. Pour ce faire, un programme de simulation permettant l estimation du rayonnement solaire instantan sur une surface dorientation quelconque, a t effectu. Ce programme de calcul sera utilis dans le cinquime chapitre afin de tester l effet du rayonnement solaire sur l efficacit de la machine frigorifique solaire adsorption. Le chapitre II contient un bref rappel des connassances du processus d adsorption du point de i vue thermodynamique. Nous commenons par une introduction du phnomne de l adsorption avec ces diffrents aspects, puis nous prsentons les caractristiques de diffrents types dadsorption, ensuite nous abordons l aspect thermodynamique de l adsorption en prsentant les diffrentes thories qui rgissent ce phnomne tout en mettant l accent sur la thorie de Dubinin-Astakhov que nous allons utiliser tout au long de ce travail. Enfin, nous prsentons les critres du choix du couple adsorbant/adsorbat sur le phnomne d adsorption et plus particulirement sur la performance des machines frigorifiques adsorption. Dans le chapitre III, nous voquons brivement les diffrents moyens de production de froid, mettant laccent sur les machines frigorifiques simples adsorption, sur lesquelles sera bas notre travail de thse.
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Introduction gnrale Nous prsentons ensuite, le mode de foncti onnement de ce type de machines avec leurs avantages et inconvnients, o nous pouvons le situer par rapport aux autres systmes thermiques et mcaniques de rfrigration existants. Dans le chapitre IV, nous avons tabli un modle prdictif des performances et des limites de fonctionnement de la machine frigorifique adsorption. Ce modle est bas sur l utilisation des quations dtat (adsorbant/adsorbat) l quilibre thermodynamique, il ne tient compte ni des effets de la cintique de l adsorption ni des diffrences de temprature ou de pression dues aux transferts de chaleur et de masse. Une tude paramtrique simplement numrique est donne dans ce chapitre, elle montre la souplesse et la capacit de notre programme de calcul pour simuler le cycle complet sous diffrentes conditions opratoires, diffrents couples adsorbant/adsorbat et diffrentes proprits thermiques de ladsorbeur tel que sa masse et sa nature (son matriau de construction). Dans le chapitre V, nous avons entrepris d affiner notre modle en tenant compte des phnomnes de transfert de chaleur et de masse l intrieur du lit poreux du charbon actif AC35 dans ladsorbeur (racteur solaire). Pour cela, nous prsentons les dtails de ce modle la base duquel nous avons ralis un programme, qui pour des conditions initiales et une condition sur la paroi externe de ladsorbeur donnes, calcule en tout point et tout instant, la temprature du lit, la masse adsorbe et tout instant, la pression totale et la masse totale adsorbe. Notre modle est bas sur les fondements classiques de conservation d nergie et de masse o les quations sont aux drives partielles et fortement non linaires. Elles sont rsolues par la mthode numrique de diffrences finies avec un schma implicite. Sur cette base, nous avons mis au point un code de calcul permettant de simuler le fonctionnement d une machine frigorifique solaire adsorption au cours d un cycle complet et de calculer sa performance partir de donnes solaires dj calcules dans le premier chapitre. Les rsultats de simulation sont ensuite confronts aux rsultats thoriques et exprimentaux afin de juger l aptitude du modle prdire le mcanisme de transfert de chaleur et de masse au sein du racteur solaire. Dans la conclusion gnrale, nous regroupons les rsultats obtenus dans les chapitres prcdents IV et V, et nous voquons les perspectives possibles pour l analyse des machines frigorifiques solaires adsorption et leurs amliorations.
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Chapitre I
Estimation du rayonnement solaire
Ce chapitre sera consacr l'tude du rayonnement solaire instantan et ses composantes (diffus et direct) sur une surface incline. Le modle mathmatique utilis sera bas sur les formules de D. G. Erbs, S A. Klein et J. A. Duffie pour estimer la moyenne mensuelle du rayonnement solaire diffus journalier, dune part, et sur les corrlations de Collares peraira et Rabl, Liu et Jordan pour le passage aux valeurs instantanes des rayonnements journaliers, dautre part. Les dfinitions de quelques donnes astronomiques ncessaires pour ce modle seront galement prsentes.
Chapitre I
I. 1. Introduction
Toute tude ou application de l nergie solaire en un site donn ncessite une connaissance complte et dtaille du rayonnement solaire dans ce site. Ceci est gnralement facile lorsque le site est pourvu dune station de mesure mtorol ogique. Cependant, dans la plupart des cas, il nexiste pas de mesures locales du rayonnement solaire. De ce fait, le recours certaines mthodes appropris, permettant de prdire les caractristiques du rayonnement solaire et de lestimer, est ncessaire. Dans notre travail, pour valuer la performance solaire d une machine frigorifique solaire adsorption (coefficient de performance solair ), il est ncessaire de connatre les donnes e climatiques du site o la machin e se trouve, notamment le rayonnement global chaque instant de la journe. Pour cette raison, nous avons jug ncessaire de prsenter dans ce chapitre l une des mthodes qui existe dans la littrature pour estimer le rayonnement global instantan reu par une surface incline. Nous avons dvelopp un algorithme de calcul bas su r le calcul du rayonnement horaire global et diffus reu par une surface horizontale chaque heure d une journe moyenne. Cette journe ayant le mme rayonnement solaire global journalier que la moyenne mensuelle.
I. 2. Donnes astronomiques
Avant dentrer dans les dtails de calcul du rayonnement solaire instantan, certains principes de base mritent dtre rappels, notamment la dfinition de plusieurs donnes astronomiques qui seront mentionnes plusie urs reprises par la suite. I. 2. 1. Dclinaison solaire La dclinaison solaire solstice dt ( est dfinie par langle form par la direction du soleil et le plan 23 27 ). Sa valeur en degrs quatorial terrestre. Elle est nulle aux quinoxes de printemps et d automne, maximale au 23 27 ) et minimale au solstice dhiver ( tout au long de l anne, est donne par la corrlation de Cooper [18,19]: (284 d ) 365
23.45 sin 360
(I.1)
d dsigne le quantime annuel, c'est--dire la reprsentation numrique de 1 365.
-5-
Chapitre I
I. 2. 2. Angle horaire du soleil et angle horaire de coucher du soleil Langle horaire du soleil est le dplacement angulaire du soleil autour de l axe polaire, dans sa course dEst en Ouest, par rapport au mridien local. La valeur de l angle horaire est nulle midi solaire, ngative le matin, positive l aprs-midi et augmente de 15 par heure (un tour de 360 en 24 heures). Langle horaire est li au temps solaire vrai t s par [20] : 15 t s 12 O, est exprim en radiants et t s en heures.
s
(I.2)
Langle horaire de coucher du soleil
est dfini comme langle horaire du soleil l heure de tan tan (I.3) est la latitude du lieu, prcise par
son coucher. Il est donn par l quation suivante [20]: cos lutilisateur. I. 2. 3. Rayonnement extraterrestre et Coefficient de transmission Le rayonnement extraterrestre est le rayonnementsolaire en dehors de latmosphre. Il est donn pour le jour d par la formule suivante [20]: 86400 G sc d 365
s
est la dclinaison solaire d aprs lquation (I.1) et
H0 Avec:
1 0.033 cos 2
cos cos sin
sin sin
(I.4)
G sc : est la constante solaire gale 1367 W/m 2. Le rapport entre le rayonnement au sol et le rayonnement extraterretre est appel coefficient de s transmission K t (indice de clart). La moyenne mensuelle de ce coefficient K t est dfinie par [18]: Kt Avec: H est la moyenne mensuelle du rayonnement solaire quotidien sur une surface horizontale et H 0 est la moyenne mensuelle du rayonnement extraterrestre sur la mme surface horizontale. H H0 (I.5)
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Chapitre I
Les valeurs de Kt varient selon les endroits, les saisons, gnralement entre 0.3 (pour des rgion ou des saisons pluvieuses) et 0.8 (pour des saisons ou climats secs et ensoleills).
I. 3. Estimation du rayonnement solaire

Le rayonnement solaire est un rayonnement thermique qui se propage sous la forme d ondes lectromagntiques. Donc, c est un apport nergtique dispos quotidiennement, dont l intensit varie selon le lieu, lheure du jour et la saison. Le rayonnement solaire arrivant au sol est form de rayonnement direct et de rayonnement diffus, lensemble forme le rayonnement global. Le rayonnement solaire direct se dfinit comme tant le rayonnement pr ovenant directement du soleil. Il est donc nul lorsque le sole est occult par les nuages [20,21]. il Le rayonnement solaire diffus r sulte de la diffraction du rayonnement solaire par les nuages et les particules en suspension dans l atmosphre. Il nest donc nul que la nuit [20,21]. I. 3. 1. Estimation du rayonnement solaire instantan reu par une surface horizontale Le calcul du rayonnement solaire sur une surface horizontale se fait en utilisant une mthode similaire celle de lalgorithme de S. A. Klein et J. C. Theilaker [22]. Ce calcul se fait pour toutes les heures dune journe moyenne ayant le mme rayonne ment global quotidien que la moyenne mensuelle. Concernant le concept de la journe moyenne, Liu et Jordan [23] ont propos de prendre le 16 laide du tableau (I-1). Mois Janvier Fvrier Mars Avril Mai Juin Juillet Aot Septembre Octobre Novembre dcembre Numro du jour dans le mois 17 16 16 15 15 11 17 16 15 15 14 10 Numro du jour dans l anne 17 47 75 105 135 162 198 228 258 288 318 344
me
jour de chaque mois, mais S. A. Klein [24] a m ontr quil tait prfrable de choisir ce jour
Tableau I-1: Choix du jour du mois reprsentant le jour moyen de ce mois [24]. -7-
Chapitre I
I. 3. 1. 1. Estimation des moyennes mensuelles des rayonnements journaliers (diffus et direct) En premier lieu, il convient de calculer la moyenne mensuelle du rayonnement solaire diffus quotidien H d partir de la moyenne mensuelle du rayonnement solaire global quotidien H en utilisant la corrlation de D. G. Erbs et al. [25] : Hd H
1.391 3.560 K t
1.189 K t
2.137 K t pour
81.4
(I.6)
Hd H
1.311 3.022 K t
3.427 K t
1.821 K t
pour
81.4
(I.7)
O, la moyenne mensuelle du rayonnement global quotidien est donne par l quation (I.5), en connaissant bien sr la moyenne mens uelle du coefficient de transmission K t . Si lon connat H et H d , il est facile de dduire la moyenne mensuelle du rayonnement solaire direct quotidien H b . Hb H Hd (I.8)
I. 3. 1. 2. Passage des rayonnements journaliers aux valeurs instantanes Il est ncessaire de connatre les valeurs instantanes du rayonneme nt solaire. Pour les estimer, nous utilisons les formules de Collares-perei a et Rabl pour lensoleillement global [26]: r cos sin s cos s s cos
rt
24
a b cos
(I.9)
s
Avec : a 0.409 0.501 sin

s
3
s
(I.10) (I.11)
b 0.6609 0.4767 sin
rt reprsente le rapport de la valeur horaire sur le total quotidien du rayonnement global. Pour le rayonnement diffus, le rapport rd de la valeur horaire sur le total quotidien du rayonnement diffus, nous utilisons la formule de Liu et Jordan [23]: -8-
Chapitre I
rd Avec : Connaissant
cos 24 sin s
cos s s cos
(I.12)
s
rt et rd on en dduit le rayonnement global instantan
H sur une surface
horizontale et ses composantes diffuse H d et directe H b , pour chaque heure de la journe moyenne : H Hd Hb rt H rd H d H Hd (I.13 ) (I.14) (I.15)
I. 3. 2. Estimation du rayonnement solaire instantan reu par une surface incline Dans la majorit des cas dapplication, il est ncessaire de calculer le rayonnement solaire sur des surface dorientation quelconque. Une telle surface reoit: - un rayonnement direct. - un rayonnement diffus provenant de la vote cleste. - un rayonnement diffus rflchi ayant pour origine la rflexion du rayonneme nt global sur le sol avoisinant. (Voir la figure (I-1), o reprsente langle dinclinaison).
Rayonnement diffus
Rayonnement Rflchi par le sol
Rayonnement direct
Figure I-1: Composantes du rayonnement gl obal sur une surface incline.
-9-
Chapitre I
I. 3. 2. 1. Rayonnement direct sur une surface incline Connaissant le rayonnement direct sur une surface horizontale H b , le rayonnement direct sur une surface inclin H bi est donn par la formule suivante [18, 21]: H bi Rb H b (I.16)
H bi reprsente le rayonnement direct sur une surface incline. Rb reprsente le rapport du rayonnement direct journalier sur une surface incline celui sur une surface horizontale. Il est donn par l expression suivante [20, 21]: Rb Avec:
z
cos cos
(I.17)
z
reprsente langle de znith, il est donn par l quation suivante [20]: cos sin sin cos cos cos (I.18)
est langle dincidence, il reprsente l angle entre un rayon arrivant directement du soleil et la normale la surface rceptrice. Pour une surface oriente vers le sud, il est donn par [20]: cos cos cos cos sin sin (I.19)
I. 3. 2. 2. Rayonnement diffus sur une surface incline En admettant que le rayonnement diffus est isotr pe, cest--dire uniformment rparti sur la o vote cleste. Sa valeur est donne par : H di Avec : H di reprsente le rayonnement diffus sur une surface incline. Fd : reprsente le facteur dangle plan inclin-ciel, il est donn par [20]: Fd Ce qui donne : H di Hd (1 cos ) 2 (I.22) 1 (1 cos ) 2 (I.21) H d Fd (I.20)
- 10 -
Chapitre I
I. 3. 2. 3. Rayonnement provenant de la rflexion Le rayonnement diffus par le sol, souvent trs infrieur au rayonnement diffus du ciel, et il est donn par [20]: Hr Avec : H r : reprsente le rayonnement solaire reu par une surface incline provenant de la rflexion sur le sol.
s s
Fr H
(I.23)
reprsente le coefficient de rflexion de la lumire diffuse du sol (aussi appel albdo du sol).
Sa valeur est fixe par 0,2 [20,21]. Fr : reprsente le facteur dinclinaison du rayonnement rflchi. Si le ciel est clair, il est donn par [20]: Fr Si le ciel est couvert, il est donn par [20]: Fr 1 (1 cos ) 2 (I.25) 0 (I.24)
Connaissant maintenant les trois composants du rayonnement solaire sur une surfae incline c H di , H bi et H r . Donc, le rayonnement solaire global instantan sur une surface incline G est donn par : G H di H bi Hr (I.26) G : rayonnement global instantan sur une surface incline.
I. 4. Description de lalgorithme de calcul

Nous avons tabli un code de calcul qui a pour but de dterminer le rayonnement solaire global instantan reu par une surface incline pour une journe moyenne. Ce code de calcul est bas sur lenchanement des quations prcdentes, dont l algorithme est rsum comme suit : - Entre des cordonnes gographiques du site o l on veut calculer le rayonnement solaire, telles que sa latitude et longitude. - Entre des donnes concernant la journe moyenne (tableau I-1). - Dtermination des donnes astronomiques telles que: la dclinaison solaire, l angle horaire du soleil, langle horaire de coucher du soleil, le rayonnement extraterrestre et le coefficient de transmission mensuelle.
- 11 -
Chapitre I
- Calcul de la moyenne mensuelle du rayonnement solaire journalierH horizontale.
sur une surface
- Estimation des moyennes mensuelles des rayonnements journaliers (diffusH d et direct H b ) sur une surface horizontale. - Passage des rayonnements journaliers aux valeur instantanes via les formules de Collaress Pereira et Rabl [26], Liu et Jordan [23] (calcul de H , H d et H b sur une surface horizontale). - Estimation des rayonnements solaires instantans reus par une surface incline (rayonnement direct H bi , rayonnement diffus H di et rayonnement provenant dela rflexion sur le sol H r ). - Sommation des rayonnements H bi , H di et H r pour obtenir le rayonnement solaire global instantan G sur une surface incline.
- 12 -
Chapitre II
Thermodynamique de ladsorption
Ce chapitre prsente les diffrents phnomnes ncessaires ltude de ladsorption dans le but de dfinir quelques concepts gnraux classiques ncessaires utiliss dans notre tude. Nous voquerons de manire succincte les modles existants pour dcrire les isothermes dadsorption mettant laccent sur la thorie de Dubinin-Astakhov que nous allons utiliser dans le cadre de cette tude.
Chapitre II
Thermodynamique de adsorption l
II. 1. Introduction
Vu limportance du phnomne d adsorption dans l analyse et ltude des machines frigorifiques adsorption, nous avons vu l importance de consacrer ce chapitre l tude thermodynamique de ce phnomne avec ces diffrents aspects. Aprs une brve explication sur le mcanisme d adsorption, nous avons distingu deux types dadsorption (physique ou chimique) selon leurs natures de fixation des molcules de gaz et leurs nergies mises en jeu. La dtermination de variables intensives indpendantes du systme permet de conclure la bivariante du systme, cette dernire permet de constater plusieurs relations d quilibre (les isothermes, les isobares et les isostres). Les isothermes d adsorption sont les plus connues et les plus importantes pour une bonne modlisation du phnomne d adsorption. Les principaux modles qui ont le trait avec suces sont les modles molculaires (modle de Langmuir et modle de B. E. T.) et les modles thermodynamiques (modle de Polanyi et modle de Dubinin) et qui feront l'objet d'une tude dans ce chapitre. Le modle de Dubinin- Astakhov a t prfr pour servir de base notre travail de thse. Un autre cot trs important dans l tude du phnomne d adsorption gnralement et les machines frigorifiques adsorption spcialement, est le choix du couple adsorbant/adsorbat. Ce choix est dict par certains critres physiques et chimiques relis au couple lui-mme et aux conditions de fonctionnement de la machine. Donc, tous ces points cits ci-dessus seront discuts et dtaills dans ce qui suit:
II. 2. Description du phnomne dadsorption (physique)

II. 2. 1. Dfinitions Fantana et Schelle [27] ont dcouvert le phnomne d adsorption en 1711. Ce phnomne (figure II-1) rend compte de la fixation de molcules de gaz (espce adsorbable ou adsorbat) sur la surface du solide (adsorbant) au moyen de l augmentation de la concentration des molcules de ce gaz la surface du solide par rapport la quantit totale initiale du gaz, sans modifier le volume de ladsorbant. Ce phnomne dpend quantitativement des proprits physiques (porosit, surface spcifique) et chimique (acidit) et de la nature des molcules adsorbes. Au cours de ladsorption, le gaz ne subit pas de transformation chimique, le solide conserve son intgrit physique et son architectu re cristallographique, en particulier il n y a pas de gonflement du solide.
- 13 -
Chapitre II
Ce phnomne saccompagne dun dgagement de chaleur s appelle chaleur isostrique dadsorption. Il met en jeu deux types d interactions (figure II-1): Les interactions adsorbant/adsorbat (entre le solide et les molcules adsorbes). Les interactions adsorbat/adsorbat (entre les diffrentes molcules adsorbes). Ladsorption est dj utilise dans un certain no mbre de processus physiques et industriels, en particulier dans le domaine de la filtration et dela purification des gaz, de l affinage des eaux potables et dans les cycles de rfrigration. Ladsorption dun gaz par un solide co mporte trois phases (figure II-1) : La phase gazeuse constitue des molcules de gaz. La phase adsorbe (ladsorbat) forme des molcules adsorbes la surface. La phase solide quest ladsorbant.
Phase gazeuse
Adsorption (exothermique)
Dsorption (endothermique)
Adsorbat
Interface de contact
Adsorbant
Interaction adsorbant/adsorbat
Interaction adsorbat/adsorbat
Figure II-1: Phnomne dadsorption
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Chapitre II
Le processus inverse, par lequel les molcules adsorbes sur la surface du solide s en dtachent, notamment sous laction de llvation de la temprature, se nomme la dsorption, ce dernier se traduit par la diminution de la concentration de molcules de gaz la surface par rapport la s concentration totale du gaz adsorb. Ce processus est endothermique, car le solide libre le gaz lorsquon lui apporte de la chaleur. II. 2. 2. Types dadsorption Ltude du phnomne dadsorption montre que la na ture de celle-ci varie selon les situations tudies. Gnralement, on distingue deux types d adsorption qui diffrent par leur nature de fixation et par les nergies mises en jeu : II. 2. 2. 1. Adsorption physique (physisorption) Dans le cas de ladsorption physique, la fixation des molcules d adsorbat sur la surface dadsorbant se fait essentiellement par les forces de liaisons faibles du type Van Der Walls. Elle se produit sans modification de structure molculaire, mettant en jeu une chaleur d adsorption assez faible (de lordre de 5 25 KJ/mole), parfaitement rversible [27, 28] et qui est en outre favorise par une basse temprature. II. 2. 2. 2. Adsorption chimique (chimisorption) Dans le cas de ladsorption chimique, le processus rsulte d une raction chimique avec formation des liens chimiques entre les molcules d adsorbat et la surface de ladsorbant, donnant naissance des forces de liaisons trs importantes (c est pourquoi le phnomne est appel chimisorption).La chaleur d adsorption mise en jeu est en gnral assez grande, dpassant les 80 KJ/mole [27, 28]. Ladsorption chimique est souvent irrversib le (ou difficilement rversible) et favorise par une haute temprature.
II. 3. Relations dquilibre

La dtermination du nombre de degrs de libert du system consiste en une tape prliminaire dans le dveloppement d un modle de simulation, ce nombre reprsente le s variables intensives indpendantes du systme, il est dtermin comme suit : Lors de ladsorption dun gaz sur une surface solide, il y a une distribution des molcules entre les phases gazeuse et adsorbe jusqu un tat dquilibre (similaire celui existant entre un liquide et sa vapeur) dont le nom de degrs de libert au sens de GIBBS vaut [29]: bre V V : Nombre de degrs de libert n 2 (II.1)
- 15 -
Chapitre II
n : Nombre de constituants : Nombre de phases Dans notre cas : V 2 2 2 2 Le systme est donc bivariant, cela signifie que deux variables indpendantes seulement dcrivent compltement le systme et que l quilibre thermodynamique est contrl par ces deux variables. Pour caractriser cet quilibre, nous avons besoin de connatre une grandeur en fonction des deux autres. Il s agit de la loi dcrivant la quantit de matire adsorbe en fonction de la temprature et de la pression ; donc pour un couple adsorbant/adsorbat donn, la masse adsorbe est donne par: m f (T , P) (II.2) f (T , P ) reprsente lapproche utilise pour corrler les variables T et P . On peut constater que lquilibre peut tre dcrit de trois faons : pression constante m f (T ) , nous obtenons des courbes isobares (figure II-2) ;
f (P ) , nous obtenons des courbes isothermes; vu ses
temprature constante m
richesses en renseignements et ses simplicits de ralisation exprimentale, ces courbes sont plus utilises (voir figure II-3). masse constante P
f (T ) , nous obtenons des courbes isostriques; l exprience et la
thorie montrent que ces dernires sont approximativement des droites dans le diagramme de Clapeyron ( LnP , 1 / T ) (voir figure II-4).
Masse adsorbe
P1 P2 < P1 P3 < P2 P4 < P3

Temprature
Figure II-2 : Allure schmatique des isobares d adsorption
- 16 -
Chapitre II
Masse adsorbe
T1 T2 > T 1 T3 > T 2 T4 > T3
Pression
Figure II-3 : Allure schmatique des isothermes d adsorption

Ln P Pression de saturation
m1
m2<m1
m3<m2
m4<m3
-1 / T
Figure II-4 : Schma dun rseau d isostres dadsorption
II. 4. Classifications des isothermes dadsorption

Comme nous avons dj vu que l adsorption dun gaz sur la surface dun solide montre quil y a une formation dun quilibre entre la pression de ce gaz et la quantit de gaz adsorbe par unit de masse de solide. La prsentation la plus utilise de cet quilibre est l isotherme dadsorption,
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Chapitre II
qui temprature constante, donne la quantit de gaz adsorbe par le so lide en fonction de la pression dquilibre du gaz. Selon le couple adsorbant/adsorbat tudi, lallure de la courbe isotherme peut tre largement diffrente. La grande majorit des isothermes peut tre classe en cinq types selon leur allure globale daprs la classification de Brunauer, Emmet et Teller [30] (voir figure II-5): Type I : Lisotherme de type I est la plus simple et la plus complte, elle est typique d un adsorbant microporeux; puisque les diamtres des micropores sont de mme ordre de grandeur que les dimensions d une molcule de gaz o les pores se remplissent mme aux faibles pressions [28]. Elle fournit une bonne estimation du volume total de micropores du solide et elle reprsente le cas dune adsorption en couche monomolculaire d adsorbat [1]. Cette isotherme aussi traduit une interaction rela tivement forte entre ladsorbat et ladsorbant, elle est entirement rversible su rtout le domaine de pression [31]. Type II : Cest lisotherme la plus frquemment rencontre, quand l adsorption se produit sur des surfaces non microporeuses [32] ou ayant de macropores (diamtre suprieur 500 A s environ [28]), elle est caractristique d une supriorit de lattraction par ladsorbant vis--vis des attractions intermolculaires de l adsorbat [1]. Type III: Ce type est relativement rare, il reprsente le cas o l interaction adsorbant/adsorbat est faible par rapport aux interactions adsorbat/adsorbat, mais suffisante pour accrotre la tendance des molcules saccumuler la surface de ladsorbant [1]. Un tel comportement indique que la surface du solide n est pas homogne, et que l adsorption seffectue sur des sites prfrentiels. Cette isotherme est caractrise par une nergie d adsorption gale au minimum de lnergie de liqufaction du gaz [28]. Gnralement, les isothermes I, II et III sont rversibles o la dsorption suit la mme courbe que ladsorption. Type IV et V : Les isothermes de type IV et V leurs paries initiales sont analogues celles des t types II et III, respectivement. Elles sont caractrises par des interactions adsorbant/adsorbat respectivement, fortes et faibles, mais les partes suprieures sont caractrises par l existence i des pores et des capillaires dans l adsorbant qui se remplissent une pre ssion plus faible que la tension de vapeur saturante la temprature considre [1].
- 18 -
Chapitre II
Type I
Type II
0 m
P Ps 0 m
P Ps
Type III
Type IV
P Ps 0
P Ps
Type V
P Ps
Figure II-5 : Classification des isothermes selon Brunauer, Emmet et Teller [30].
II. 5. Chaleur isostrique dadsorption

Ladsorption est un processus exothermique qui se produit donc avec un dgagement de chaleur; la principale justification qui a toujour t donne pour prouver que l adsorption est s exothermique est la suivante: Ladsorption dun gaz sur un solide est un processus spontan qui s accompagne donc dune diminution d enthalpie libre de GIBBS du systme ( - 19 G 0 ). En sadsorbant, le gaz perd des
Chapitre II
degrs de libert. Par consquent, son entropie diminue ( S principe de la thermodynamique dont l quation est [29] :
H ads G T S
0 ) et conformment au deuxime (II.3 )
O:
H ads
est lenthalpie ou chaleur isostrique d adsorption (appele aussi chaleur
diffrentielle dadsorption), cette dernire doit tre ngative. L adsorption est donc un processus exothermique. La chaleur isostrique dadsorption peut tre dcompose en deux termes qui correspondent aux deux tapes habituelles du passage de la phase gazeuse la phase adsorbe: Etape 1: Condensation: H H condensation . H H adhsion . (II.4)
H adhsion tant la plus
Etape 2: Fixation des molcules sur la surface active: Donc: q st H ads H Condensati on H adhsion
H condensati on ne fait intervenir que les proprits de l adsorbat, tandis que intressante, est directement lie aux interactions adsorbant/adsorbat.
Gnralement, la chaleur isostrique d adsorption q st peut tre mesure par des techniques exprimentales ou estimes partir de plusieurs mthodes analytiques ; choisissant l une base sur les lois de base de la thermodynamique dvelopp comme suit: Le processus dadsorption tant un processus l quilibre, obit une quation du type Clausius-Clapeyron [29]: dP dT Chaleur isostriqu e d ' adsorption V gaz Vadsorbat T V gaz q st Vadsorbat T (II.5)
Comme lquilibre, le volume du gaz en phase gazeuse est beaucoup plus grand que le volume de gaz adsorb, lquation se rduit : dP dT V gaz 1 dP P dT V gaz T RT/P q st R T2 q st (II.6)
Dans le cas o nous avons un gaz parfait, le volume d une mole du gaz est donn par : (II.7) Cette relation permet de modi ier la prcdente quation : f (II.8)
Lintgration de cette quation permet de trouver : - 20 -
Chapitre II
Ln P C est la constante dintgrale.
q st RT
(II.9)
La quantit q st peut donc tre dtermine partir d une droite reprsentant la variation de Ln P en fonction de ( 1 / T ) (voir la figure II-6). Ln P
q st / R
-1 / T
Figure II-6 : Dtermination de la chaleur isostrique d adsorption
II. 6. Modles de ladsorption

La modlisation des cycles adsorption solide ncessite une bonne modlisation du phnomne dadsorption. Donc, il est essentiel de matriser des informations concernant l quilibre, ce dernier ncessite un choix convenable de modle d adsorption (isotherme d adsorption) qui peut dcrire correctement les proprits d adsorption du couple utilis. Les isothermes dadsorption sont souvent connues exprimentalement. Elles sont ensuite corrles par des modles mathmatiques qui doivent les reprsenter au mieux dans une plage tendue de concentration et de temprature. Les principaux modles qui ont trait le phnomne avec succs et permettant de l expliquer ou de linterprter seront exposs dans ce chapitre : Modles molculaires de Langmuir et de B. E. T. Modles thermodynamiques de Polanyi puis dvelopp par Dubinin.
- 21 -
Chapitre II
II. 6. 1. Modles molculaires Les modles molculaires traitent l adsorption en deux formes, le premier modle a t dvelopp par Langmuir, il traite l adsorption dans le cas d une couche monomolculaire adsorbe. Le deuxime (modle de B. E. T.) gnralise le premier pour l adsorption en multicouches. II. 6. 1. 1. Modle de Langmuir Langmuir fut le premier proposer une relation entre la quantit d un gaz adsorb et sa pression dquilibre en 1918 [33]. Il dfinit l quilibre comme un processus dynamique entre les molcules arrivant sur la surf ace et celles quittant la surface. La thorie de Langmuir repose sur les hypothses suivantes [33]: ladsorption se fait en couche monomolculaire d adsorbat (voir figure II-7). Les interactions intermolculaires de la phase adsorbe sont ngligeables. Tous les sites sont quivalents et la surface est uniforme.
Molcules d'adsorbat
Solide avec N sites dadsorption
Figure II-7: Modle dadsorption en monocouche On crit les quations de la variation du taux de recouvrement en fonction du temps: d dt Ka 1 Kd (II.10) m ; m est la masse adsorbe; m0 m0
Le taux de recouvrement est dfini par , il est donn par
est la masse dadsorbat ncessaire pour former une couche monomolculaire et P est la pression du gaz lquilibre. K a et K d sont les constantes de vitesse dadsorption et de dsorption.
- 22 -
Chapitre II
On dfinit b [34]. lquilibre,
Ka la constante dquilibre dadsorption, elle ne dpend que de la temprature Kd d dt
0 , on obtient lquation de Langmuir [1,31]: b p 1 b p (II.11)
Le modle de Langmuir dcrit les isothermes d adsorption de type I avec une saturation vers une pression infinie [34]. Il ne reprsente bien le phnomne d adsorption que lorsque les interactions sont fortes et voisines des liaisons chimiques. Il est uniquement valable pour une surface dadsorption homogne [34]. Donc, ce modle est insuffisant. II. 6. 1. 2. Modle de Brunauer, Emmet et Teller (B. E. T) La validit de lquation (II.11) pour l adsorption en multicouche tait l une des insuffisances majeures de la thorie de Langmuir. Cette remarque tait l origine de la thorie de Brunauer, Emmet et Teller, ces derniers qui ont dvelopp un modle appel modle de B. E. T et ont utilis le postulat de base de Langmuir en supposant de plus que: Dans toutes les couches adsorbes, sauf la premire, la chaleur d adsorption est gale la chaleur de condensation [31]. La vitesse dvaporation des molcules adsorbes dans une couche est gale la vitesse de condensation de l adsorbat sur la couche prcdente [1]. Les interactions gaz-gaz et gaz-solide sont prises en considration et chaque molcule adsorbe dans une couche est un site d adsorption pour une molcule de la couche suivante (voir la figure II- 8).
Molcules d'adsorbat
Solide
Figure II-8: Modle dadsorption en multicouches - 23 -
Chapitre II
Lquation de B. E. T. scrit traditionnellement pour l adsorption sur un adsorbant poreux sous la forme: m m0 CX 1 1 X 1 n 1 Xn nXn 1 C 1 X CXn 1 (II.12)
Avec : n est le nombre de couches molculaires d adsorbat. X P est la pression relative o P est la pression dquilibre et Ps est la pression de Ps
saturation de ladsorbat liquide. m est la masse adsorbe de ladsorbat. m0 est la masse dadsorbat ncessaire pour former une couche monomolculaire. C est une constante caractristique du gaz, elle est donne approximativement par l quation suivante: C exp H ads H con RT (II.13)
H ads est la chaleur dadsorption de la premire couche. H con est la chaleur de condensation de l adsorbat. Gnralement, lexpression (II.12) est en bon accord avec les isothermes exprimentales dans le domaine de temprature et de pr ession relativement moyennes (0.05 Pour n 1 , lquation (II.12) se rduit celle de Langmuir. Pour n , cas o le nombre de couche est illimit, l quation (II.12) scrit alors:
m m0 CX 1 X 1 C 1 X
P Ps
0.3) [31, 33].
(II.14)
Qui peut tre mise sous la forme : P m Ps p m0 C 1 C 1 P m0 C Ps (II.15)
Le modle de B. E. T reprsente de faon satisfaisante les isothermes de type II et III [34]. Brunauer, Emmet et Teller ont r alis des progrs notables par rapport la thorie originale de Langmuir. Cependant, il reste enco des dtails o les deux thori es ne tiennent pas compte de re linteraction intermolculaire de l adsorbat ou de linhomognit de la surface adsorbante. Ce
- 24 -
Chapitre II
qui oblige les chercheurs trouver une solution alternative tels que les modles thermodynamiques. II. 6. 2. Modles thermodynamiques Plusieurs corrlations ont t proposes, elles se basent toutes su r les travaux de Polanyi de la thorie de potentiel d adsorption. Cette thorie ne s intresse pas tous les dtails tels que linteraction entre les molcules ou la structure de l adsorbant. Cest une approche purement thermodynamique du phnomne d adsorption, mais le modle qui a dcrit le phnomne avec plus de prcision est celui de Dubinin, qui sera dvelopp ici. II. 6. 2. 1. Thorie du remplissage en volume des micropores (thor ie de Polanyi) Lorigine de la thorie du modle de Polanyi est base sur la supposition que l espace au voisinage de linterface adsorbant/adsorbat comme une succession de surfaces quipotentielles, dont chacune limite un volumeWi comme le montre la figure (II-9).
Phase gazeuse
W i , Ai
espace volumique dadsorption
adsorbant
Figure II-9: Prsentation schmatique du phnomne d adsorption selon le modle de Polanyi Cette thorie est fonde sur un critre purement thermodynamique et conduit une courbe pour chaque couple adsorbant/adsorbat reliant le volume adsorb Wi ( temprature T et pression P ) au potentiel dadsorption Ai , cette courbe est rgie par la fonction suivante: Wi - 25 f ( Ai ) (II.16)
Chapitre II
Le potentiel Ai dfini comme tant le travail ncessaire pour faire passer une molcule de ladsorbat de la phase gazeuse la pression Ps adsorbante la mme temprature:
Ai
Ps P
(pression de saturation la temprature T)
jusqu la phase adsorbe la pression d quilibre P , qui rgne au voisinage de la surface

Ps P
Wi d P
RT
dP P
R T ln
Ps P
(II.17)
La fonction Ai est appele potentiel d adsorption de Polanyi. Polanyi admet que pour un gaz et une quanti adsorbe, le potentiel d adsorption est t indpendant de la temprature: Ai / T
Wi
(II.18)
Cest la condition dinvariance de temprature qui signifie que la courbe donnant le potentiel dadsorption est la mme quelle que soit la temprature. Cette courbe est appele courbe caractristique. Polanyi admet aussi lhypothse que la phase adsorbe est analogue un liquide. Donc l espace volumique Wi est donn par: Wi m l T (II.19)
O : m est la masse adsorbe la pression P .

l
est masse volumique du liquide la temprature T .
Nous pouvons remarquer que d'une part les cour es caractristiques sont uniques pour un b systme adsorbant/adsorbat donn quelque soit sa temprature, pour le mme adsorbant. pour un adsorbat diffrent, on obtient des courbes diffrentes qui ont les proprits d tre affines entre elles (figure II-10). Ce qui signifie que l on passe de lune lautre par un facteur multiplicatif spcifique . Donc, dans ce cas lquation (II.16) devient: Wi Le paramtre et (C 6 H 6 ) 1 . f ( Ai ) (II.20 )
est appel coefficient d affinit, il est indpendant de la temprature et permet
de prendre en compte la nature de l adsorbat. Par convention, le Benzne est la rfrence [35]
- 26 -
Chapitre II
Wi (l / Kg )
Ai ( KJ / mol )
Figure II-10: Reprsentation des courbes caractristiques de trois adsorbats diffrents adsorbs sur le mme adsorbant.
II. 6. 2. 2. Modle de Dubinin Plus tard, Dubinin et al. [36], ont interprt la fonction Ai comme la variation dnergie libre G qui correspond au transfert isotherme - rversible d une mole dadsorbat de ltat liquide ( temprature T et pression de saturation Ps ) ltat adsorbe ( temprature T et pression dquilibre P ). Donc G est gale la diffrence entre les potentiels chimiques de l adsorbat Ps P dans la phase liquide et dans la phase adsorbe la mme temprature : Ai G R T ln (II.21)
II. 6. 2. 3. quation de Dubinin-Radush kevich et de Dubinin-Astakhov partir dune analyse de donnes exprimentales d adsorption de diverses vapeurs sur des adsorbants microporeux, Dubinin et al. [36] ont considr le volume d adsorption Wi , comme une fonction gaussienne du pote ntiel dadsorption, en considrant l adsorption comme un remplissage volumique de l adsorbant: w w0 est le volume maximal adsorbable. est le coefficient daffinit. K est une constante caractristique de la distribution des pores de l adsorbant. w 0 exp [ K ( Ai / ) 2 ] (II.22)
w est le volume occup par la phase adsorbe.
- 27 -
Chapitre II
En substituant Ai par son expression daprs la thorie de Polanyi (quation (II.17)), on obtient lquation de lisotherme dadsorption de gaz sur un solide microporeux : w D K R2
2
w 0 exp [ D (T ln
Ps 2 ) ] P
(II.23)
est une constante qui caractris e le couple adsorbant/adsorbat.
Donc, la masse adsorbe est donne par :

m w0
l (T ) exp
D T ln
Ps (T ) P
(II.24)
Lquation (II.24) est connue sous le nom quation de Dubinin-Radeshkevich (D-R). Ladsorption sur des adsorbants microporeux peut tre reprsente par l quation de (D-R) sur un domaine de pression relative de [27] :10 -5 P Ps 0.2
Lquation de (D-R) propose par D ubinin-Radeshkevich ne peut re prsenter la ralit physique que dans un domaine limit de temprature et de pression. Pour mieux largir ce domaine, Dubinin et Astakhov [37] ont propos une forme plus gnrale de l quation (II.24). Ils ont introduit pour des pressions leves, l'expression du pot entiel chimique qui pour une vapeur relle sera remplace par: Ai R T ln fs f (II.25)
f s et f sont respectivement, les fugacits de l adsorbat de ltat satur et ltat dquilibre. Ce sont des pressions corriges lcart par rapport aux gaz parfaits. Lquation de Dubinin et Astakhov propose est la suivante [37]:
m w0
l (T ) exp
D T ln
fs f
(II.26)
O, n est un paramtre ajustable, permettant d amliorer la corrlation des donnes exprimentales. Lquation (II.26) est dsigne sous le nom d quation de Dubinin-Astakhov (D-A). Le domaine de validit de cette dernire quation est plus large que celui de (D-R). Cependant, la fidlit du modle de Dubinin-Astakhov se dgrade trs rapidement, lorsque la temprature augmente (figure II-11(a)). Cette dgradation est par ailleurs largement amplifie aux hautes pressions pour les quelles les prdictions thoriques annoncent une masse adsorbe plus faible [1].
- 28 -
Chapitre II
Figure II-11: Isothermes thoriques (trais en continu) et exprimentales d adsorption dammoniac sur charbon actif BPL [1 ]: (a) modle de Dubinin- Astakhov: W0 0.456 10 3 , D 0.53 10 4 , n 1.49 ,cart relatif 12%. (b) modle de B. E. T. : m0 0.271 , C 3.2 , n 1.62 , cart relatif 9%. - 29 -
Chapitre II
Si on suppose que le gaz se comporte comme un gaz parfait, les fugacits peuvent tre remplaces par les pressions, et la forme finale de l quation (D-A) devient:
m w0
l (T ) exp
D T ln
Ps (T ) P
(II.27)
Lquation (II.27) peut scrire en fonction de lnergie caractristique dadsorption E du couple adsorbant/adsorbat sous la forme:
m w0
l
(T ) exp
RT Ps (T ) ln E P
(II .28)
Lnergie caractristique E dun systme adsorbant/adsorbat donn, est relie aux paramtres et E 0 par la relation : E E0 (II.29)
O, E 0 est lnergie caractristique de ladsorbant qui permet de prendre en compte la nature de ladsorbant. est le coefficient daffinit, qui permet de prendre en compte le type de ladsorbat. Le tableau II-1 prsente le coefficient d affinit dtermin exprimentalement pour quelques adsorbats frquemment utiliss [38]. Adsorbat Adsorbat Dioxyde de carbone 0.35 mthane 0.53 mthyle amine 0.54 propane 0.72 Dioxyde de soufre 0.47 i-butane 0.96 azote 0.35 thanol 0.64
ammoniac 0.28 benzne 1.0
mthanol 0.45 Ethane 0.71
Tableau II-1: Coefficient daffinit pour quelques gaz frquemment utiliss [38] Lavantage majeur des quations (II.27) et (II.28) vient du fait qu elles utilisent des paramtres bien dfinis indpendants de la temprature ( w0 , n et D ) ou ( w0 , n et E ). Ce qui permet de dcrire les isothermes dadsorption avec un minimum de donnes. Le paramtre n reflte lhtrognit du solide [39], plus il est lev, plus la structure du solide est homogne. Selon la classifi cation de Dubinin, lorsque n 2 , ladsorbant est considr comme homogne de point de vue de la distribution de la taille des pores [39] (quation D-R). Typiquement, n varie entre 1.5 et 3 dans le cas des charbons actifs. Les valeurs proches de 1 correspondent une largeur moyenne de micropores assez leve ou indique un phnomne dadsorption sur une surface [40]. Tandis que les valeurs suprieures 2 traduisent une largeur
- 30 -
Chapitre II
moyenne de micropores faible. Une valeur proc e de 3 est trouve pour des pores ayant une h taille trs voisine de la taille de la molcule adsorbe avec une distribution de taille de pores trs rduite [41]. Pour des systmes microporeux assez homognes, n est compris entre 2 et 5, notamment pour les zolithes [31]. Lnergie caractristique de l adsorbant E 0 est par hypothse une fonctio n de la taille des pores de ladsorbant. Donc, elle reprsente la structure microporeuse de l adsorbant. M. M. Dubinin, H. F. Stoeckli [39], M. M. Dubinin, et G. M. Plavnik [42] et B. McEnaney [43] ont propos des corrlations entre la taille des pores et lnergie caractristique de l adsorbant. La corrlation de Dubinin-Stoeckli est [39]: X Avec: K 13.028 1.53 10 5 ( E 0 .10 3 ) 3.5 X (nm) : Demi largeur pour un pore en fente La corrlation de McEnaney est [43]: E0 Avec: Xt 2X 41.26 10 3 exp( 0.56 Xt ) (II.32) (II.31 ) K E 0 .10
3
) (II.30
La figure (II-12) montre la comparaison entre les deux corrlations (II.30) et (II.32). Ces dernires sont donc fondes sur des observations exprimentales. Elles ne doivent pas tre considres comme exactes mais comme permettant l obtention dun ordre de grandeur raliste.
40000 35000 30000 25000 20000 15000 10000 5000 corrlation de Dubinin-Stoeckli corrlation de McEnaney
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Xt (nm)
Figure II-12: Comparaison entre la corrlation de Dubinin et celle de McEnaney. - 31 -
Chapitre II
II. 6. 2. 4. Chaleur isostrique d adsorption selon le modle de Dubinin - Astakhov La chaleur isostrique dadsorption est une donne primordiale pour le calcul des bilans nergtiques dun cycle adsorption, rappelant que celle-ci est relie aux isothermes dadsorption par lquation de Clapeyron [1, 44]:
q st R T2 ln P T
(II.33)
m
La masse adsorbe daprs dquation (II.27) peut scrire sous la forme :

ln m w0 ln
l (T )
D T ln
Ps (T ) P
(II.34)
La drivation par rapport la temprature T masse adsorbe constante m donne:

ln P T ln Ps T P ln s T P
1
P T ln s nD P
(II.35)
Avec :
T est le coefficient dexpansion thermique de l adsorbat liquide [45]. dT

l
La multiplication de chaque terme de l quation (II.35) par ( R T 2 ), donne la chaleur isostrique dadsorption q st en fonction de la pression et dela temprature [44, 45, 46] :
q st L(T ) P (T ) R T ln s P RT nD p T ln s P
1 n
(II.36)
L T est la chaleur latente de condensation, elleest donne par :

LT R T2 ln Ps T
(II.37)
D'aprs l'quation (II.36), on remarque que la chaleur isostrique d adsorption diverge pour les faibles pressions et la saturation, formant une limitation majeure delquation de (D-A): Pour: P Pour: P 0 , ln
Ps P Ps P
1 n
Ps , ln
pour (1 n 2).
Par contre, lexprience fournit une valeur finie de la chaleurdadsorption pour ces deux limites, gnralement voisine de la chal eur de condensation (au voisinage de la saturation de l adsorbat) [1,44]. Cette remarque a t montre exprimentalement en 1986 par M. Pons et Ph.Grenier [45].
- 32 -
Chapitre II
La relation (II.36) de la chaleur isostrique d adsorption q st est une fonction de la temprature. Pour connatre q st en fonction de la quantit adsorbe, il est possible d crire partir de lquation (II.27) :
P PS exp (T ) w 1 Ln 0 l 1/ n m TD
1/ n
(II.38)
Et par substitution de l quation (II.38) dans l quation (II.36), on obtient la chaleur isostrique dadsorption comme fonction de la masse adsorbe. La figure (II-13) reprsente la chaleur isostrique dadsorption du couple charbon actif AC-35/mthanol calcule en fonction de la masse adsorbe, pour une temprature T 58 C , selon le modle de Dubinin-Astakhov. Les paramtres de lquation de (D-A) utiliss cette figure pour le couple charbon actif AC35/mthanol sont dtermins exprimental ement par M. Pons et Ph.Grenier [45]: w0 (l / kg ) 0.425 , D 5.02 10 -7 et n 2.15 . Les estimations de la pression de saturation et de la chaleur latente de condensation du mthanol sont donnes par. R. C. Weast [47], A. Bejan et A. D. Kraus [48]. Le coefficient dexpansion thermique de ladsorbat liquide est pris gale 1.26 10 -3 [49].
l
propos de la masse volumique de la phase adsorbe du mthanol Bejan et A. D. Kraus [48].

450
est considre
similaire celle de la phase liquide. Ses valeurs sont donnes au ssi par R. C. Weast [47], A.
400
350
300
250
200
150
50
100
150
200
250
300
350
m (g / Kg d'adsorbant)
Figure II-13: Chaleur isostrique d'adsorption en fonction de la masse Adsorbe pour T 58 C .
- 33 -
Chapitre II
Les valeurs de la chaleur dadsorption trouves selon le modle de Dubinin-Astakhov sont valides exprimentalement par M. Pons et Ph.Grenier [45], pour la mme valeur de temprature T 58 C (voir figure II-14).
Figure II-14: Chaleur isostrique d'adsorption mesure et calcule selon le modle de Dubinin-Astakhov [45] pour le couple charbon actif AC-35/mthanol T 58 C . Lquation (II.36), montre que q st est une fonction de la temprat ure pour une valeur de masse adsorbe constante. En effet, la temprature n a d'effet que pour les grandes valeurs de la masse adsorbe (voir figure II-15).
450
400
T = 20 C T = 30 C T = 40 C T = 50 C T = 60 C
350
300
250
200
150
50
100
150
200
250
300
350
m (g / Kg d'adsorbant)
Figure II-15: Chaleur isostrique d'adsorption en fonction de la temprature et la masse adsorbe - 34 -
Chapitre II
II. 7. Choix du couple adsorbant/adsorbat

Il est largement identifi que l un des problmes les plus significatifs dans la conception d une machine frigorifique adsorption est le choix du couple adsorbant/adsorbat appropri [50]. En effet, plusieurs couples ont t utiliss dans ce genre de machines. Cependant, la slection de ces derniers est essentielle car l efficacit de la machine dpend de certaines caractristiques physiques et chimiques prpondrantes, telles les conditions thermodynamiques (temprature et pression, etc), la complexit dans la manipulation et les soucis environnementaux ...etc. Tant que le couple adsorptif est compos d un adsorbant et adsorbat, une tude spare de chaque partie du couple est ncessaire: II. 7. 1. Choix de ladsorbant : Le choix de ladsorbant dans l tude du phnomne dadsorption est vaste, mais peut tre limit dans le domaine de la rfrigration solaire adsorption par certains critres, citons : Les corps utiliss en tant qu adsorbants sont des matriaux poreux ou microporeux qui prsentent une trs grande surface spcifique. A titre d exemple, les charbons actifs prsentent une surface spcifique de l ordre de 400 2000 m 2 / g [34]. Le tableau II-2 donne la surface spcifique de diffrents adsorbants utiliss dans l adsorption selon la classification de L. M. Sun et F. Meunier [34]. Adsorbant Charbons actifs Tamis molculaires carbons Zolites Gels de silice Alumines actives Adsorbants base de polymre Surface spcifique ( m 2 / g ) 400 2000 300 600 500 800 600 800 200 400 100 700
Tableau II-2: Surface spcifique de diffrents adsorbants selon L. M. Sun et F. Meunier [34] Ladsorbant doit avoir une grande capacit d adsorption la temprature ambiante et basse pression, mais une faible capacit d adsorption la temprature maximum du systme et haute pression pour obtenir une grande quantit de production du froid. Il doit possder une bonne conductivit thermique. Il doit avoir une faible chaleur spcifique.
- 35 -
Chapitre II
Il faut que ladsorbant soit chimiquement compatible avec l adsorbat choisi et aille des pores de dimensions proches celle des molcules de l adsorbat. Il doit tre non toxique et non corrosif. Ne prsentant aucune dtrioration avec le temps et l usage. Et prsentant un cot abordable en tant largement disponible. Les considrations prcdentes justifient donc le choix port dans la majorit des travaux effectus jusqu maintenant, sur les adsorbants suivants: les zolite s, les charbons actifs, les gels de silice et les alumines actives, ...etc. Ces adsorbants sont soit des corps naturels, soit amliors par un traitement qui a pour effet d augmenter leur surface spcifique, ou bien des corps artificiels dont certains ont une composition et une structure voisines de celles des corps naturels. II. 7. 2. Choix de ladsorbat : Lautre partie du couple est l adsorbat (ou le rfrigrant). Lidentification et le choix de ce dernier sont bass sur trois critres (technique, cologique et conomique) : II. 7. 2. 1. Critre technique Le choix de ladsorbat est dict par un ensemble des contraintes techniques (pression, proprits thermodynamiques et scurit) suivantes: Possder une grande chaleur latente d vaporation. Avoir une faible viscosit. Avoir une grande conductivit thermique. tre constitu de petites molcules facilement adsorbables. Avoir une chaleur spcifique la moins leve possible. Avoir la composition chimique stable dans les conditions de fonctionnement de la machine. tre compatible avec le matriau de construction de la machine. N'ayant pas d'effet sur les denres conserver dans le cas de la conglation et la rfrigration. tre sans toxicit. tre ininflammable et non explosif en mlange avec l air.
- 36 -
Chapitre II
Et sa pression doit tre suprieure la pression atmosphrique pour viter des problmes techniques tels que les fuites. II. 7. 2. 2. Critre cologique Lutilisation et la fabrication des adsorbats doivent tre ralises sans aucun effet ngatif sur lenvironnement. titre dexemple: lutilisation des CFC est interdite. Des HCFC et des HFC sont soumises une rglementation de plus en plus svre du fait de leur contribution l effet de serre. Dautres recherches sorientent vers le dveloppement de nouveaux fluides frigorignes possdant une efficacit nergtique intressante tout en restant neutres vis--vis de lenvironnement. II. 7. 2. 3. Critre conomique (cot dinvestissement et dexploitation) Selon l'offre et la demande, il convient de direque l'adsorbat a un cot raisonnable du fait de sa disponibilit l'che lle industrielle. Les diffrents critres et proprits cits ci-dessus sont tec hniquement contradictoires car lamlioration dune caractristique entrane souvent la dtrioration d une autre. Jusqu maintenant, ladsorbat qui runit toutes ces conditions n existe pas pratiquement. Nanmoins, il y a des adsorbats qui satisfont un nombre lev de ces conditions et ce en fonction des besoins spcifiques en froid. Parmi eux nous citons : l eau, lammoniac et le mthanol. On prsente cidessous quelques caractristi ques de ces adsorbats: Leau : (H2O) est un frigorigne parfaitement sr pour l homme, disponible, a des bonnes proprits thermiques et sa pression de foncti onnement est faible (20 mbar-80 mbar) [41]. Sa gamme de temprature de production de froid est rduite (0 C, 10 C), qui ne peut tre utilise dans des applications de conglation. Mais elle est bien adapte pour la c limatisation. Toutefois, leau reste un fluide idal d'un point de vue toxicit et environnement. Lammoniac : (NH3) ce fluide frigorigne prsente une chaleur latente d vaporation et une conductivit thermique leves, sa pression de fonctionnement est leve (0 .5 bar - 5 bar) [41] suprieure la pression atmosphrique, ce qui peut tre retenu comme avantage. La gamme de temprature de production de froid est importante (-50 C, 10 C). Cependant, il est trs dangereux, formant avec lair un mlange explosif et peut former une certaine raction chimique avec les matriaux de construction de la machine tel que le cuivre. Donc, il ncessite pour son emploi l'utilisation des matriaux rsistants comme l acier inoxydable. Le mthanol : (CH3OH) est un frigorigne agrable, il possde les proprits suivantes : La gamme de temprature de production de froid est (-15 C, 10 C). - 37 -
Chapitre II
Sa chaleur latente dvaporation est haute et gale presque la moitie de celle de l eau. Ses molcules sont petites (4 A) pouvant tre facilement adsorbes dans les micropores de diamtre plus petit que 20 A [44]. Son point dbullition (~ 65 C pression 1 atm) est beaucoup plus haut que la temprature ambiante Cependant, il a quelques inconvnients tels que : Sa dcomposition des tempratures suprieures 150C [32,44] ce qui impose une prise de prcautions pour son utilisat ion dans des applications solaires. Sa pression de son fonctionnement est faible (5 mbar -100 mbar) [41], est infrieure la pression atmosphrique, ce qui ncessite des quipements spciaux pour viter les fuites. Son niveau de toxicit est lev et sa forte odeur. Son inflammabilit. Il brle dans l air en formant du dioxyde de carbone et de l eau. Le choix d'un bon couple dpend aussi de l'applic ation. Par exemple, le zolithe/eau et le silicagel/eau sont prfrables pour la rfrigration, le conditio nnement de l'air et la conservation des produits pharmaceutiques. La temprature de rgnration avec ces deux couples est un peu leve. Dans le cas o l'on veut obtenir des tempratures infrieures 0 C, il n'est plus possible d'utiliser l'eau comme adsorbat. L utilisation de la zolithe comme adsorbant avec le mthanol comme adsorbat n'est pas possible aussi, car une dissociation chimique du mthanol commence se produire des tempratures infrieures 100 C [51], ce qui bl oque le processus d'adsorption. Avec le charbon actif, cette dissociation est ngligeable des tempratures infrieures 150 C [32,44], ce qui est parfaitement appropri aux applications solaires de rfrigration. De plus, le charbon actif permet de cycler unemasse de mthanol plus grande que la zolithe et conduit un coefficient de performance thermi ue plus lev [51]. q Pour les applications de conglation, plusieurs tudes ont montr que les performances du couple charbon actif/mthanol sont suprieures ce lles du couple charbon actif/ammoniac [52]. Nanmoins, la pression de travail dans le cas du mthanol est loin d'tre idale, ce qui ncessite des mises en uvre en dpression difficiles raliser. Par ailleurs, le couple charbon actif/ammoniac ncessite des tempratures de rgnration suprieures 100 C [1,53]. Donc, il est difficile datteindre ces tempratures avec un capteur solaire plan simple.
- 38 -
Chapitre II
F. Meunier [52] a tudi la performance de s couples charbon actif/mthanol, zolithe/eau et autres couples. Les rsultats trouvs ont montr que le charbon actif/mthanol est le meilleur couple pour les applications solaires en raison de son haut coefficient de performance thermique et sa basse temprature de rgnra tion par rapport aux autres couples. Donc, il est vident que notre choix soit port sur le couple charbon actif/mt hanol dans le quatrime et le cinquime chapitre.
- 39 -
Chapitre III
Moyens de production du froid
Situation particulire des machines frigorifiques adsorption
Dans ce chapitre nous prsentons les diffrents moyens de production du froid, mettant laccent sur les machines frigorifiques simples adsorption, sur lesquelles a t bas notre travail de thse. Ensuite, nous prsentons le mode de fonctionnement de ce type de machines avec leurs avantages et inconvnients, o nous pouvons le situer par rapport aux autres systmes thermiques et mcaniques de rfrigration.
Chapitre III
Moyens de production du froidSituation particulire des machines frigorifiques adsorption
III. 1. Introduction
Actuellement, la technologie nous o une varit de moyens permettant d obtenir le froid. Le ffre choix dun systme particulier passe par l tude dun ensemble de critres aboutissant au choix du systme le plus adapt l application envisage. Dans la premire partie de cette tude bibliographique, seront cits pour mmoire les diffrents processus physiques et chimiques susceptibles d utilisation dans l obtention du froid, de faons mieux cerner les spcialits attachs aux machines adsorption, sur lesquelles a t centr le travail de recherche rapport ici.
III. 2. Diffrentes mthodes de production du froid

La production de froid est quivalente une absorption de chaleu r, car refroidir un corps ne consiste pas lui donner une quantit de froid (c'est--dire, du point de vue physique le froid nexiste pas), mais lui enlever une quantit de chaleur. La production de froid est le rsultat de l un des procds suivants: III. 2. 1. Procds thermodynamiques et thermolectriques III. 2. 1. 1. Mlanges rfrigrants La dissolution de certains solides ou liquides da un solvant absorbe une quantit de calories ns quivalente sa chaleur latente de fusion. Par exemple le mla nge de Calcium avec la neige diminue la temprature de conglation de la solution obtenue de 0C -5C [54]. III. 2. 1. 2. Dtente dun gaz parfait Dans ce cas, le froid est produit par l abaissement des tempratures d'un gaz soumis une dtente avec/ou sans production de travail extrieur. a- Dtente avec production du travail extrieur Les gaz, en se dtendant fournissent de l nergie mcanique aux dpends de la chaleur qu ils contiennent. Donc, suite cette dtente, la temprature diminue ce qui se traduit par une production de froid. Ce principe est appliqu dans les machines frigorifiques utilises pour la liqufaction des gaz difficilement liqu fiables tels que l'air ou ses composants [54]. b- Dtente sans production de travail extrieur La dtente s'effectue partir du travail interne pris sur l'nergie interne. Si un gaz parfait peut se dtendre librement sans fournir de l'nergie mcanique, sa temprature ne varie pas, mais en - 40 -
Chapitre III
pratique on peut observer une lgre variation des tempratures intermolculaires; c'est l'effet de Joule-Thomson [54]. III. 2. 1. 3. vaporation d un liquide pur C'est le procd le plus utilis pour la production du froid, il consiste utiliser un gaz liqufi qui s'vapore en absorbant la chaleur de la substance refroidir. Cette substance lui cde une certaine quantit de chaleur correspondante la chaleur latente d'vaporation du liquide. Le procd de production du froid le plus frquemment utilis et bas sur ce principe est celui o le fluide employ n'entre pas en contact direct avec la substance refroidir et dans lequel le gaz est totalement recycl. Ce procd donne lieu deux types de machines frigorifiques: machines compression mcanique. Machines compression thermique.
III. 2. 1. 4. Rfrigration thermolectrique Ce type de rfrigration repose sur l effet Peltier. Ce procd consiste faire passer un courant dans un sens donn, dans une jonction, entre deux surfaces conductrices de nature diffrentes (mtaux ou semi-conducteur). Il en rsulte un refroidissement dans l une des parties de la jonction. Cest un moyen trs simple, de faible rendement, utilis notamment bord des vhicules spatiaux et dans les petits rfrigrateurs de laboratoires. III. 2. 2. Machines frigorifiques Si les systmes de production du froid sont actuellement nombreux et varis, alors le principe reste toujours le mme, il sagit dextraire une quantit de chaleur Q1 d une source dite source utile un niveau de temprature T1 et injecter une quantit Q2 un autre niveau de temprature T2. Si T1 est infrieure celle de la source gratuite disponible ( temprature T2), daprs le deuxime principe, un tel transfert reste impossible, l apport dune nergie est obligatoire. Suivant la nature de cette nergie mise en jeu (chaleur, travail) on distingue deux grandes catgories de machines :
- 41 -
Chapitre III
Machines compression mcanique qui utilisent le travail comme nergie, elles machines gaz.
fonctionnent
entre deux sources de chaleur. titre d exemple les machines changement de phase ou les Machines nergie thermique qui ncessitent un apport de chaleur comme nergie un niveau de temprature T3. Ces machines fonctionnent gnralement entre trois sources de chaleur (machines trithermes). titre d exemple les machines sorption. III. 2. 2. 1. Machines compression 1. Machines changement de phase Ces machines sont les plus souvent rencontres soit dans l industrie soit dans les utilisations domestiques. Le schma de principe de ce type de machines est reprsent la figure (III-1). La transformation suivie par le fluide frigorigne est reprsente sur le diagramme de Stodola (T, S) (figure III-2). Le principe de fonctionnementpeut tre dcrit comme suit : En partant du point 1, le compresseur aspire de la vapeur provenant de l vaporateur. La compression est suppose rversible, elle est accompagne d une augmentation de temprature jusquau domaine de surchauffe (point 2), o la pression est gale la tension de vapeur saturante la temprature ambiante. La vapeur comprime est refoule ensuite vers le condenseur (suppos parfait). Ainsi le fluide se liqufie en cdant de la chaleur l ambiance (trajet 2 3 ). Le condenst obtenu est dtendu par la suite dans une vanne ou un capillaire. 4 ). Le mlange Cette opration est accompagne d un abaissement de temprature (trajet 3
liquide-vapeur rsultant est transfr vers l vaporateur, o lvaporation seffectue en extrayant une quantit de chaleur de la source froide correspondante la chaleur late nte de vaporisation du fluide; cest leffet utile (trajet 4 1 ). Cette description concerne le cas le plus simp cest--dire une machine ne comportant qu un le, seul tage. Dans lindustrie, on utilise souvent des cycles plus compliqus rsultant de lamlioration des performances, tels que les cycles compression tage ou les cascades de machines. Cependant, ces machines manquent encorede rationalit dans lutilisation, il reste toujours des progrs raliser da ns leur dimensionnement [55].
- 42 -
Chapitre III
Condenseur Compresseur Travail
Vanne de dtente
vaporateur
Qf Figure III-1: Schma dune machine frigorifique compression T

pc
2
pc
3
pe
pe
1
S
Figure III-2: Cycle dune machine compression de vapeur sur le diagramme (T,S)
- 43 -
Chapitre III
2. Machines frigorifiques gaz Dans ce type de machines, le froid est obtenu en u tilisant la chaleur sensible du fluide frigorigne sans avoir un changement d tat, elles utilisent un cycle inverse soit de joule soit de StirlingEricsson. 2. 1. Machines cycle de Joule Dans le cas le plus simple, ces machines com portent un compresseur entran par un moteur, il est souvent coupl une turbine o on rcupre une partie d nergie rsultante de la dtente du fluide. Cette nergie est considre comme auxiliaire pour l entranement du compresseur. Le schma de la machine et son cycle associ sont reprsents respectivement, dans les figures (III3) et (III-4) . Par rapport aux machines compression de va peur, le rendement est plus faible, mais linconvnient majeur de ces machines vient du fait que l effet utile est produit temprature variable [56]. Donc, ces machines ne peuvent co ncurrencer les machines vapeur condensable.
Source chaude
Turbine
Compresseur
Moteur
Source froide
Figure III-3: Schma d'une machine frigorifique gaz
- 44 -
Chapitre III
T P2 2 P1
T2
T3 T1
1 T4 4 S
Figure III-4: Cycle d'une machin gaz sur le diagramme (T,S).
2. 2. Machine de Stirling Ces machines remarquables sont caractrises par un bon rendement, elles permettent de descendre la temprature de liqufaction de l air (-200 C) en un seul tage, mais leur inconvnient majeur rsulte de leur encombrement et leur cinmatique complique, elles ne sont que peu utilises [56]. Dans le march, il existe quelques variantes de ces machines, les plus connues sont les machines de PHILIPS utilises dans la production d azote ou dair liquide. Enfin, on peut dire que actuellement, les mach ines compression mcanique occupent une situation importante dans la plupart des applications. Cependant, contrairement aux systmes sorption, les machines compression soufrent de la ncessit d une nergie motrice noble. Dautre part, les systmes co mpression de vapeur utilisent les CFC en particulier comme fluides frigorignes, contribuant ainsi d une faon importante la dgr adation de la couche dozone. Ce problme est considr parmi les inconvnients majeurs des systmes compression de vapeur.
- 45 -
Chapitre III
Il y a lieu aussi de remarquer que les problmes lis soit, l environnement, soit aux ressources dnergies, ont donn dernirement un regain d intrt une autre filire de machines sorption, qui sera analyse dans le paragraphe suivant. III. 2. 2. 2. Machines sorption 1. Diffrents types de sorption Les systmes frigorifiques sorption utilisent des proprits couples d un sorbant et dun sorbat (fluide frigorigne). Suivant la nature du sorbant liquide ou solide, la machine prsente des variantes dont les principales sont les suivantes: - Absorption humide : Cette variante de machine utilis les proprits de dissolution d un e frigorigne gazeux dans un solvant liquide. L exemple le plus courant et le plus ancien est le couple NH3/H2O. Ce couple est le mieux connu et le pl s tudi [57]. La raction mise en jeu u entre le sorbant et le sorbat est de nature chimique. La solution retenue la plupart du temps dans les systmes absorption humide, aboutie un cycl e continu [58]. - Absorption sche : Le sorbant est alors un solide, mais la raction de sorption est toujours de nature chimique. Les couples abso rbant/absorbat les plus utiliss en absorption sche sont le H2O/LiBr et le H2O/LiCl [59]. Les systmes absorption sche connaissent de ce fait quelques utilisations en rfrigration, plus particulirement en climatisation. Leur principal dfaut provient dune limitation de la temprature de la source utile (temprature d vaporation). En effet, pour des tempratures dvaporation infrieures 0C, il y a un risque d obstruction des circuits de la machine par cristallisation du sorbat [1]. - Adsorption : Ce phnomne est bien dtaill dans le chapitre II. Les nergies mises en jeu dans le cas de ladsorption sont gnralement plus faibles que l absorption [56]. Bien que le cycle de base de la machine qui utilise le principe d adsorption soit un cycle intermittent, les recherches effectues jusqu ce jour, ont permis de mettre au point des machines frigorifiques cycles permanents et multiples effets [7]. Les couples les plus utiliss sont les zolithes-eau, charbon actif-mthanol et charbon actif-ammoniac. Ce type de machines reste encore peu tudi, comparativement aux deux prcdents qui ut ilisent le principe dabsorption humide et sche et demeure en attente de dveloppement industriel.
- 46 -
Chapitre III
2. Machines absorption 2. 1. Principe de fonctionnement Le schma dune machine frigorifique absorption est reprsent sur la figure (III-5). Nous allons traiter le cas d une solution binaire constitue d eau (le constituant le moins volatil) et dammoniac (le constituant le plus volatil). La solution riche en NH3 entre en 1 dans le bouilleur, sous l effet de la chaleur, libre du NH 3 la pression haute P1, la solution pauvre obtenue (point 2) passe dans labsorbeur aprs avoir subir une chute de pression dans une va jusqu la pression basse P 0. La vapeur de NH3 spare de nne la vapeur deau (point 5) est condense la temprature ambiante, aprs dtente (6-7) jusqu la pression P0, le liquide restant svapore en produisant l effet utile. Le cycle est boucl partir du liquide 3 pauvre en NH 3 et de la vapeur 8, on obtient ainsi dans labsorbeur un liquide 4 riche en NH 3. Signalons que cette opration est trs exothermique de sorte que labsorbeur doit tre refroidi. Aprs, une simple pompe lve la pression de P 0 P1. Les couples les plus utiliss sont par ordre d importance: NH 3/H2O et H2O/LiBr ou H2O/LiCl [62, 63]. Vu limportance de la gamme de temprature couvrir (-10 C 30 C), le premier couple est le plus important, mais les pressions rsultantes sont leves (10 20 bar). Tandis que pour le deuxime et le troisime couple, la temprature se situe vers +5 C, donc l utilisation des machines correspondantes est limite dans les applications de conditionnement dair [56]. Gnralement, le rendement dans le cas d'une machine absorption est plus faible que celui des machines compression mcanique. En effet, dans le cas dune machine compression, le coefficient de performance thermique dune telle machine peut atteindre la valeur de 3, voire plus. Tandis que, dans le cas dune machine absorption, ce coefficient t ourne autour de 0.7 [63]. Le fait que les machines absorption fonctionnent l aide dun apport de chaleur, elles deviennent plus comptitives dans certaines applications. Actuellement, elles font l objet de recherches [57,58] soit dans le but d amliorer le rendement soit dans le but de les adapter des nouvelles sources d nergie basses tempratures.
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Chapitre III
P1
5
Circuit de chauffage
Bouilleur
1
2
Condenseur
6
Pompe
4
P0 Absorbeur
8
vaporateur
Figure III-5: Schma dune machine frigorifique absorption 3. Machine adsorption Dans une machine adsorption, le compresseur de la machine compression est remplac par un adsorbeur ou un racteur (compresseur thermique) o se droulent les ractions d adsorption entre le fluide frigorigne et l adsorbant. Le reste de la machine nest pas trop modifi. 3.1. Description dune machine frigorifique adsorption Le schma de principe dune machine frigorifique adsorption est reprsent dans la figure (III6). Dans le cas le plus simple, la machine comporte les composants suivants: un adsorbeur (contenant l adsorbant solide, en contact avec une source chaude, il joue pour le cycle adsorption, le rle jou par le compresseur (aspiration et compression) dans un cycle compression de vapeur. Un condenseur, en contact avec une source intermdiaire dans le quel le rfrigrant se condense la pression de condensation.
- 48 -
Chapitre III
Un rservoir, qui sert stocker le rfrigrant liquide provenant du condenseur. Une vanne de dtente V3. Un vaporateur, en contact avec la source froide, dans lequel le rfrigrant se vaporise pression dvaporation. Deux clapets anti-retour V1 et V2.
V1 Source chaude V2
adsorbeur Source intermdiaire
source froide
vaporateur
V3
Condenseur
Vanne de dtente
Rservoir
Figure III-6: Schma dune machine frigorifique adsorption 3.2. Principe de fonctionnement Au dbut de cycle, les vannes V1,V2 et V3 sont fermes, l adsorbeur se trouve sa temprature minimale, ladsorbant est charg dune masse maximale dadsorbat. En chauffant ladsorbeur, la pression du gaz adsorb augmente au fur et mesure que sa temprature augmente, la masse adsorbe reste constante. Lorsque la pression atteint celle du condenseur (pression haute), la vanneV2 souvre, la vapeur dsorbe circule vers le condenseur o elle se liqufie la temprature de condensation et le condenst est stock dans le rservoir. Le chauffage continue jusqu ce que ladsorbeur soit en quilibre avec la temprature de la source chaude o la temprature atteint sa valeur maximale. ce moment, le refroidissement de ladsorbeur commence. Sa pression dimi nue et la vanne V2 se ferme.
- 49 -
Chapitre III
La vanne V3 souvre, le condenst stock dans le rservoir se dtend et entre dans l vaporateur, sa pression chute de la pression du condenseur ju squ celle de lvaporateur (pression basse). Lorsque la pression qui rgne dans l adsorbeur atteint celle de l vaporateur, la vanne V1 souvre et ladsorbeur qui se trouve en lgre dpression, aspire la vapeur produite dans l vaporateur. Leffet utile de refroidissement se produit lors de l vaporation. Le refroidissement de ladsorbeur continue jusqu ce quil atteint sa temprature minimale, o l adsorbant est satur en adsorbat. Les vannes V1et V3 se ferment et un autre cycle commence. 3. 3. Cas dune machine frigorifique solaire adsorption Dans une machine solaire adsorption, l nergie solaire peut tre directement absorbe par le racteur situ lintrieur dun capteur solaire. Le rle du convertisseur de l nergie solaire est de convertir le rayonnement lectromagntique en chaleur qui est transfre l adsorbant durant la journe, et de dissiper durant la nuit l nergie thermique libre par le systme. Le convertisseur se prsente en fait sous l aspect dun capteur solaire, plan lgrement modifi. En effet, ladsorbeur doit prsenter un volume suffisant pour contenir l adsorbant. De plus, il n y a pas de circulation dun fluide caloporteur dans le capteur. Le fonctionnement discontinu du cycle autorise une seule connexion, jouant alternativement la fonc dentre et de sortie du tion fluide frigorigne. Le schma le plus simple possible permettant de raliser de faons pratique un fonctionnement intermittent est re prsent par la figure (III-7).
Condenseur Rservoir
Evaporateur Figure III-7: Schma dune machine frigorifique solaire adsorption.
- 50 -
Chapitre III
3. 4. Comparaison entre les systmes sorption Dans une tude rcente [60], une comparaison des performances thermodynamiques de systmes sorption est effectue pour des applications reprsentatives (conglation, fabrication de glace, conditionnement d air et pompes chaleur). Dans la majorit des cas considrs, et en termes de puissance frigorifique, les systmes sorption liquide ont une me illeure performance et le couple H2O/LiBr reprsente le couple le plus performant pour des tempratures d vaporation suprieures 0C. Cependant, les performances des systmes adsorption dpendent hautement du couple adsorbant/adsorbat et du procd utiliser. Dautre part, de point de vue technique et technologique, les cycles ad sorption peuvent pallier certains dfauts onreux lis aux systmes absorption : - Dans les installations absorp tion, en exceptant le couple H O/LiBr pour des tempratures 2 dvaporation suprieures 0 C, le couple H 2O /NH3 est le plus utilis dans les applications de conglation. Et dans ce cas, dans les installations utilisant ce couple, il est ncessaire de rectifier le fluide frigorigne l aide dune colonne de rectification, de faon purer les vapeurs dammoniac [1, 56]. - Les systmes absorption ncessitent au moins une nergie motrice noble d appoint, pour actionner la solution riche qui passe de labsorbeur vers le bouilleur [56]. En revanche, le systme adsorption peut fonctionner de faon autonome dans la version tudie ici. - Lorsquil sagit de lutilisation de lnergie solaire comme source de chaleur, dans les systmes adsorption, ladsorbeur de la machine est plac dans le collecteur solaire, expos ainsi directement aux rayonnements solaires. Au contrare, dans les systmes absorption liquide, i lnergie solaire est transfre d une manire indirecte, ce qui ncessite plusieurs composantes supplmentaires (pompes, changeur de chaleur et fl uide caloporteur entre le collecteur solaire et le bouilleur, ), donc une machine plus encombrante [56]. 3. 5. Avantage et inconvnients des machines adsorption 3. 5. 1. Inconvnients Beaucoup dinconvnients de ces machines sont devenus des obstacles pour la relle mise en pratique globale du procd et qui font actuellement l objet dtudes, nous citons: Le coefficient de performance thermique de ce machines est limit (< 0.5) [61]. Donc ce s coefficient est plus faible que ceux des systmes compression et absorption. Fortes puissances thermiques vacuer vers l extrieur. Basses pressions de vapeur avec les frigor ignes utiliss (eau et mthanol).
- 51 -
Chapitre III
Avec leau, limpossibilit de produire du froid au-dessous de 0 C. Les performances du systme de captation des machines frigorifiques solaires adsorption sont particulirement sensibles aux conditions environnementales (vent, temprature ambiante et rayonnement solaire), ce qui renforce le caractre alatoire de la production frigorifique provenant du caractre fluctuant de l nergie solaire.
La production discontinue de froid imposant un accumulateur externe pour le stockage de lnergie. Cette solution permet de pallier la nature intermittente et alatoire de lnergie solaire, mais na pas encore reu de succs conomique satisfaisant. Le problme de discontinuit de production de froid peut tre rsolu en utilisant plusieurs adsorbeurs, ce qui augmente l encombrement, le poids et le prix de la machine [56].
3. 5. 2. Avantages Les machines frigorifiques adsorption prsentent comme avantages principaux: labsence de compression mcanique, donc pas de vibrations et de bruits. La possibilit dutiliser une nergie calorifique disponible et d viter ainsi la consommation lectrique du compresseur. Donc, ce sont des machine poly-nergie (brleur du propane, rsistance lectrique, nergie solaire, etc). La parfaite autonomie. Le procd classique des machines adsorption opre avec un seul adsorbeur, il prsente certes lavantage dtre simple technologiquement, ce qui lui confre les qualits de facilit dentretien et de fiabilit dans le temps. Lintermittence du cycle de base associ ces machines reprsente une caractristique utile dans les applications solaires o l nergie solaire nest que discontinuement disponible. Ces machines sont donc parf aitement adaptables cette nergie. Le fonctionnement intermittent permet de diminuer le nombre de composant du systme. Des cots de fonctionnement et d entretien trs rduits. La dure de vie de ces machines peut tre longue, si l on sest prmuni contre la dcomposition du frigorigne et contre les phnomnes de corrosion. Tous ces avantages des machines frigorifiques adsorption sont des raisons qui nous ont amen les slectionner plus particulirement dans notre travail de thse.
- 52 -
Chapitre IV
Etude et analyse du cycle idal dune machine frigorifique adsorption
Ce chapitre porte sur lanalyse thermodynamique et loptimisation de fonctionnement dune machine frigorifique adsorption. En partant des donnes fondamentales relatives aux tempratures de fonctionnement de la machine. Lanalyse de cycle de base de Clapeyron associ cette machine, permet de mettre en relief linfluence des diffrents paramtres sur lefficacit de la machine, dans le but de concevoir les systmes de rfrigration par adsorption.
Chapitre IV
Etude et analyse du cycle idal d une machine frigorifique adsorption
IV. 1. Introduction
Dans le cadre de l'optimisation d'une machine frgorifique adsorption, une tude et analyse du i cycle de base de Clapeyron associ cette machine sont ncessaires. Pour ce faire, nous avons tabli un modle numrique bas d'une part sur l'quation d'tat du modle de Dubinin-Astakhov et d'autre part sur certaines considrations visant assurer une optimisation telles que les proprits du couple adsorbant/adsorbat choisi, o nous avons utilis les quations de donnes exprimentales disponibles dans la littrature. Le code de calcul labor permet d'apprcier l'influence de divers paramtres sur la quantit de froid produite lvaporateur et sur le coefficient de performance thermique de la machine: L'effet des tempratures de fonctionnement. L'effet des proprits de l'adsorbeur (sa masse et son matriau de construction). L'effet du couple adsorbant/adsorbat.
La modlisation du cycle de base de la machine frigorifique adsorption a fait l'objet de nombreuses tudes tant thoriques qu'exprimentales , il faut noter en particulier les travaux de: E. Passos et al. [64], R. E. Critoph [50,65], Hu. Jing et R. H. B. Exell [66], Y. Teng et al. [67], G. Cacciola et G. Restuccia [68], K. Sumathy et Li Zhonghu [6], S. lk [69], A. Mimet [1], E. E. . Anyanwu et N. V. Ogueke [70], S. Follin et al. [38,71, 72].
IV. 2. Cycle de base dune machine frigorifique adsorption

La machine frigorifique adsorption fonctionne par cycle. La figure (IV-1) reprsente le trajet thermodynamique de base d une telle machine dans le diagramme de Clapeyron( Ln P , 1 / T ) . Ce cycle dit idal, reprsente l volution de ltat de mlange adsorbant/adsorbat contenu dans ladsorbeur. Chaque cycle comprend deux phases principales rgissant le fonctionnement : une phase de chauffage du mlange adsorbant/adsorbat et une autre de refroidissement du mme mlange (figure (IV-2)).
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Chapitre IV
ln P
Pression de saturation
m max
2 3
m min
Pc
1
Pe
1/T Te Tc Ta Tc1 Tc 2 Tg
Figure IV-1: Trajet thermodynamique dun cycle frigorifique de base dans un diagramme de Clapeyron
IV. 2. 1. Phase de chauffage IV. 2. 1.1. Phase de chauffage isostrique (1 2)
Au dbut du cycle (point 1), le mlange adsorbant/adsorbat est sa temprature minimale Ta (temprature dadsorption) et la pression Pe (pression dvaporation) ; ce moment, ladsorbeur est isol. Sous l effet de chauffage, la pression et la temprature du mlange augmentent, tandis que la masse totale du rfrigrant adsorbe reste cons tante le long de la transformation (1 2) et gale m max . Cette phase de pressurisation s achve ds que la pression devient gale celle qui rgne dans le condenseur Pc (point 2). La temprature atteinte est dite temprature seuil de dsorption Tc1 . IV. 2. 1.2. Phase de dsorption - condensation ( 2 3)
Cette phase commence lorsque la pression du mlange dans l adsorbeur atteint la pression de condensation Pc (pression de saturation correspondante la temprature de condensation), ladsorbeur est mis en communi cation avec le condenseur et la dsorption du frigorigne commence, qui se condense dans le condenseurpar la suite. Ladsorbeur est alors en haute pression et suit l isobare impose par le conden seur. Tout en continuant le chauffage, la temprature du mlange dans l adsorbeur augmente jusqu la temprature maximale
- 54 -
Chapitre IV
Tg (temprature de rgnration) au point 3, fixe pour le cycle corres pondant. Cette phase est gnralement appele gnration car c est celle qui rend ladsorbeur propice une nouvelle phase de production frigorifique. IV. 2. 2. Phase de refroidissement IV. 2. 2. 1. Phase de refroidissement isostrique ( 3 4)
Par opposition la premire phase, le refroidissement du mlange adsorbant/adsorbat commence au point 3, o la temprature et la pression diminuent jusqu ce que la pression devienne gale celle qui rgne dans lvaporateur. La temprature atteinte est dite temprature seuil d adsorption Tc 2 (point 4). La masse totale du fluide adsorbe reste constante dans cette phase et est gale m min . IV. 2. 2. 2. Phase dadsorption - vaporation (4 1)
Cette phase est la phase motrice du cycle, pendant laquelle le froid est produit. Au point 4, commence lvaporation du rfrigrant en produisant le froid dans l vaporateur. La vapeur produite sadsorbe de nouveau dans l adsorbeur, jusqu ce que la temprature du mlange adsorbant/adsorbat devienne minimale Ta , fixe pour le cycle correspondant. Durant la transformation (4 1) , le systme suit lisobare impose par lvaporateur, et qui correspondant la pression de saturation du rfrigrant la temprature d vaporation. ce moment, la machine est prte pour un nouveau cycle. Le cycle thermodynamique est totalement dfini par les quatre tempratur es de fonctionnement : Ta : Temprature minimale atteinte par le mlange adsorbant/adsorbat (temprature dadsorption). Tg : Temprature maximale atteinte par le mlange adsorbant/adsorbat (temprature de rgnration). Tc : Temprature de condensation. Te : Temprature dvaporation. La conception et les choix technologiques des machines frigorif iques adsorption sont guids par la volont dune optimisation de ce quadruplet de temprature. Vu l alternance des phases (dsorption-condensation et vaporation-adsorption), l vaporation na lieu que pendant une partie du cycle, cest pourquoi ce cycle est appel intermittent. Cette intermittence est synchronise avec celle de la source nergtique solaire. - 55 -
Chapitre IV
ln P
Adsorbeur
mmax
2 3
m min
V3 ferme Condenseur
Pc
1
Pe
vaporateur
1/ T Te Phase de chauffage ln P Tc Ta Tc1 Tc 2 Tg
adsorbeur
2
mmax
3
m min
Pc
V3 ouverte Condenseur
1
Pe
1/T
vaporateur
Te
Tc Ta
Tc1
Tc 2
Tg
Phase de refroidissement
Figure IV-2: Description schmatique du cycle intermittent idal dans un diagramme de Clapeyron (ln P , 1 / T ) - 56 -
Chapitre IV
Un cycle rel sloigne un peu de cette description, pour les raisons suivantes: - Les gradients de temprature et de concentratio n existants principalement dans les phases de chauffage et de refroidissement isostrique ( (1 2) et (3 4) ) produisent , en fait, plusieurs lignes correspondant aux diffrentes parties du lit poreux. Pour cette mme raison le seuil de dsorption ou d adsorption ne correspond pas exactement un seul point sur ce diagramme. Ainsi, le concept de pression seuil (au lieu de temprature seuil) est plus convenable pour la description du cycle rel. - La ( (2 pression 3) et (4 dans le condenseur et lvaporateur durant les phases isobares 1) ) est suppose constante. Tandis que dans le cas d un condenseur air,
lvolution de la temprature de condensatio n aura une allure proche de celle de la temprature ambiante. En ce qui concerne la pression de l vaporateur, son volution dpend galement de lapplication. Par exemple, si l on utilise dans la chambre frigorifique un stockage de froid sous forme de chaleur latente,la temprature dvaporation sera en principe constante [32]. - La machine relle ne suit pas un cycle thermodynamique ferm c'est--dire le cycle ne , revient pas son point de dpart (point 1) cause de la prsence des pertes thermiques au niveau de ladsorbeur durant les phases de refroidissement.
IV. 3. Dtermination des tempratures seuil du cycle

La dfinition du cycle thermodynamique d une machine adsorption est acheve lorsque les deux points critiques (seuils) de ce cycle sont dtermins et dfinis. Cependant dans le calcul du coefficient de performance thermique nous n avons besoin que la temprature seuil de dsorption Tc1 . Alors que, Tc 2 est plus convenable dans les calculs des performances des pompes chaleur [68,69]. La temprature seuil de dsorption Tc1 est dfinie comme la temprature partir de laquelle le phnomne de dsorption commence, elle correspond l apparition de la premire goutte liquide dans le condenseur. La temprature seuil d adsorption Tc 2 est dfinie comme la temprature partir de laquelle le phnomne d adsorption commence, elle correspond l vaporation de la premire goutte liquide dans l vaporateur. Pour obtenir les relations analytiques entre Tc1 et Tc 2 avec la temprature de condensation et dvaporation, nous devons tenir compte de la supposition de deux isostres pendant les phases (1 2) et (3 4) (voir la figure IV-1), on obtient :
- 57 -
Chapitre IV
m(Ta , Pe ) m(Tg , Pc )
m(Tc1 , Pc ) m(Tc 2 , Pe )
n
(IV.1) (IV.2)
En rappelant, que lquation dtat de ladsorption est donne par:

m w0
l (T ) exp
D T ln
Ps (T ) P
(IV.3)
Par lapplication de lquation (IV.3) aux quations (IV.1) et (IV.2), on obtient respectivement :
l (Ta ) exp
D Ta ln
Ps (Ta ) Pe
n
n l (Tc1 ) exp
D Tc1 ln
Ps (Tc1 ) Pc
(IV.4)
(T g ) exp
D T g ln
Ps (Tg ) Pc
(Tc 2 ) exp
P (T ) D Tc 2 ln s c 2 Pe
(IV.5)
Pour obtenir la temprature Tc1 , nous devons rsoudre l quation (IV.4). On donne des valeurs la temprature Tc1 dans un intervalle Ta , Tc1 max , o Tc1 max est la valeur maximum de Tc1 (arbitrairement choisie) et chaque fois, on co mpare les valeurs de la masse adsorbe calcule correspondante des valeurs de temprature donnes prcdemment, l'obtention de la valeur de Tc1 correspondant m(Ta , Pe ) m(Tc1 , Pc ) 0 . La rsolution de lquation (IV.5) nous donne la temprature seuil d adsorption Tc 2 , en utilisant la mme procdure que prcdemment. Nous prsentons dans les figures (IV-3) et (IV-4) respectivement, les valeurs trouves de Tc1 et Tc 2 . O, les estimations de la pression de saturation Ps (T ) et la masse volumique de la phase adsorbe
l
m(Ta , Pe) jusqu
T du mthanol sont donnes par. R. C. Weast [47], A. Bejan et A. D. Kraus [48].
La figure (IV-3) montre que Tc1 est une fonction dcroissante de la temprature d vaporation Te et croissante avec la temprature de condensation Tc . En effet, la diminution de Te entrane une diminution de la pression de saturation cette temprature ( Ps (Te ) la diminution de la masse adsorbe m max Pe ) et par consquent,
m(Ta , Pe) , ce qui implique l'imposition des Pc lintrieur de
tempratures plus leves l adsorbeur pour atteindre la pression Ps (Tc )
ladsorbeur isol, pour que la premire goutte de liquide apparaisse dans le condenseur. En consquence, si la temprature d vaporation Te diminue la temprature de dsorption Tc1 augmente.
- 58 -
Chapitre IV
Une diminution de la temp rature de condensation Tc entrane une diminuti on de la pression de saturation dans le condenseur Ps (Tc ) Pc , cela implique l'imposition l adsorbeur des Pc , pour que la dsorption
tempratures plus basses pour atteindre la pression Ps (Tc )
commence, et par consquent Tc1 diminue. Linverse des remarques faites prcdemment est illustr par la figure (IV-4) pour la temprature seuil d adsorption Tc 2 . partir du diagramme de Clapeyron du cycle (figure IV-1), on peutarriver leffet qualificatif de la temprature dvaporation et de condensation sur les deux tempratures seuil du cycle. Lalgorithme de calcul utilis dans notre modle pour obtenir les deux tempratures seuil de dsorption et dadsorption Tc1 et Tc 2 est rsum dans lorganigramme de la figure (IV-5).
85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 10 12
TC = 40 C TC = 35 C TC = 30 C TC = 25 C
Te ( C )
Figure IV-3: Temprature seuil de dsorption en fonction de Te et Tc ( Ta

90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40
TC = 40 C TC = 35 C TC = 30 C TC = 25 C
25 C )
-12
-10
-8
-6
-4
-2
10
12
Te ( C )
Figure IV-4: Temprature seuil dadsorption en fonction de Te et Tc ( Tg
105 C )
- 59 -
Chapitre IV
Dbut Lcture des donnes l T , Tc , Te , Ta , Tg , 1 , Tc1 max ,
Ps (T ) ,
Tc 2 max , n1 , n 2 , w0 , n et D
Calcul de la pression dvaporation Pe et de la pression de condensation Pc Calcul de la masse adsorbe m max m max m(Ta , Pe ) Calcul du pas de la temprature T1 (Tc1 max Ta ) /( n1 1) i i Tc1 0 i 1 Ta i T1 Tc 2 i Calcul de la masse adsorbe m min m min m(Tg , Pc ) Calcul du pas de la temprature T2 (Tg Tc 2 max ) /( n 2 1) i 0 i 1 Tg i T2
Non
si
m(Tc1 , Pc ) m(Ta , Pe )
si
m(Tc 2 , Pe ) m(Tg , Pc )
Non
Oui
Oui
Arrt des calculs et impression des rsultats Tc1 et Tc 2 Fin
Figure IV-5:Organigramme de calcul des tempratures seuil de dsorption et d adsorption. 10 6 est le critre de convergence; n1 et n2 sont respectivement, le nombre de divisions 1 des intervalles Ta , Tc 1 max et Tg , Tc 2 max .
- 60 -
Chapitre IV
En 1978, L. E. Haseler et al. [73] ont signal que les quatre tempratures indiques par lintersection de deux isobares et de deux isostres sont simplement relies par: Te Tc1 Tc 2 Tc1 Donc, Tc1 Tc 2 Ta Tc / Te Tg Te / Tc (IV.8) (IV.9) Tc Ta Tg Ta (IV.6 ) (IV.7)
Plus tard, ces deux quations sont reportes par R.E. Critoph [50] . On illustre dans les figures (IV-6) et (IV-7), respectivement, une comparaisonentre les valeurs calcules par notre modle et celles de R. E. Critoph [50] de la temprature seuil de dsorption et de la temprature seuil dadsorption en fonction de la temprature d vaporation Te . Un accord apprciable est observ entre les rsultats avec une erreur ne dpassant pas 2.2 C.
70
65 60 55 50
Tc1 calcule par notre modle Tc1 donne par R. E. Critoph [50]
45 40
-12
-10
-8
-6
-4
-2
10
12
Te ( C )
Figure IV-6: Comparaison entre les valeurs calcules par notre modle et celles de R. E. Critoph [50] de la temprature seuil de dsorption en fonction de Te ( Ta 25 C et Tc 30 C )
- 61 -
Chapitre IV
80
75
Tc2 calcule par notre modle Tc2 donne par R. E. Critoph [50]
70 65
60
55
50
-12
-10
-8
-6
-4
-2
10
12
Te ( C )
Figure IV-7: Comparaison entre les valeurs calcules par notre modle et celles de R. E. Critoph [50] de la temprature seuil dadsorption en fonction de Te
( Tc
30 C et T g
105 C )
Y. Teng et al. [67] ont utilis le terme de la temprature de saturation au lieu de la pression de saturation pour dterminer les deux tempratures seuil du cycle. L quation dtat propose dans ce cas pour dcrire dadsorption tait:
x (T , Tsat ) x 0 (Tsat ) exp T K Tsat
n
(IV. 10)
O, x est le rapport de la masse adsorbe la masse de ladsorbant ; x0 est la limitation du rapport de masse; Tsat est la temprature de saturation ; k est une constante dtermine par les caractristiques de l adsorbant et de ladsorbat, qui est indpendante de la temprature. Donc, la condition de deux isostres devient: x(Ta , Te ) x(Tg , Tc ) x(Tc1 , Tc ) x(Tc 2 , Te ) (IV. 11) (IV.12)
Donc, Y. Teng et al. [67] ont abouti dterminer Tc1 et Tc 2 analytiquement par les deux quations suivantes, sans le recours la solution numrique: Tc1 Tc 1
n
Ta Te Tg Tc
1
n
1 x0 Te ln k x0 Tc 1 x0 Tc ln k x0 Te
(IV.13)
Tc 2
Te 1
(IV. 14)
- 62 -
Chapitre IV
Alors que, S. Follin et al. [38,71,72] se sont orients vers la solution numrique car la pression de saturation et la densit de l adsorbat ltat adsorbe dpendent de la temprature. Une fois que les tempratures seuil du cycle soient dtermines, il est facile d effectuer le cycle idal dune machine frigorifique adsorption (voir figure (IV-8). Le cycle reprsent dans cette figure a t ralis grce au modle de Dubinin-Astakhov [45] pour des tempratures de fonctionnement suivantes: Tg 100 C , Ta Tc 30 C et Te 0 C . Il est bien clair que la masse adsorbe du m thanol reste constante durant les phases de chauffage et de refroidissement isostriques. Elle gale 230 g / kg dadsorbant pendant la phase de chauffage isostrique (cette valeur est dtermine par les conditions de temprature et de pression du point 1 ou du point 2), et gale 70 g / kg dadsorbant pendant la phase de refroidissement isostrique (cette valeur ainsi est dtermine par les conditions de temprature et de pression du point 3 ou du point 4). Durant la phase de dsorption condensation la masse adsorbe du mthanol diminue avec laugmentation de la temprature et l inverse durant la phase d adsorption- vaporation.
Masse adsorbe du mthanol (g/kg)

310 40 270 230 190 150 110 70 345
30
3
30
212
20
126
10
72
39
-10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
20
Temprature du charbon actif AC-35 (C)
Figure IV-8 : Cycle idal dune machine frigorifique adsorption utilisant le couple charbon actif AC-35/mthanol ( Tg 100 C , Ta Tc 30 C et Te 0 C ).
- 63 -
Chapitre IV
IV. 4. Coefficients de performance thermique (COPth )

Dans le cadre de loptimisation de la machine, une tude thermodynamique de fonctionnement sera discute. Le modle qui sera dvelopp dans cette partie est un modle statique, bas sur l utilisation des quations dtat (adsorbant/adsorbat) l quilibre thermodynamique . Il ne tient compte ni des effets de la cintique d adsorption, ni des diffrences de temprature ou de pression dues aux transferts de chaleur et de masse (c'est--dire que la temprature, la pression et la masse adsorbe sont supposes uniformes) et que la condensation et l vaporation seffectuent temprature constante. On nglige ainsi, l effet des pertes thermiques associes au chauffage de l adsorbeur. Lefficacit de la machine est traduite pa r le coefficient de performance thermique COPth , ce coefficient na pas de sens physique, mais il est utile pour dcrire le fonctionnement de telle machine, il est donn par [1,32]: COPth Qf Qc (IV. 15)
Q f est la production frigorifique ou la quantit de froid produite l vaporateur. Qc est la quantit de chaleur fournie l adsorbeur. Le COPth calcul dans cette partie est un COPth thermique thermodynamique, c'est--dire qu'il prenne en compte les bilans sur l adsorbant, ladsorbat et les parties mtalliques de l adsorbeur. Mais, le COPth rel dun tel cycle tient compte des bilans thermiques sur l adsorbeur et sur les diffrents organes de la machine frigorifique adsorption (condenseur et vaporateur). Les quantits de chaleur mises en jeu dans le cycle seront dir ectement calcules par lintermdiaire de la relation de (D-A), o aucune simplification ne sera effectue. IV. 4. 1. Expression de Q f La quantit de froid produite l vaporateur Q f est donne par [1,32]: Qf ma m L(Te )
Tc Te
Cp l (T ) dT
(IV. 16)
Le premier terme de cette quation reprsente la chaleur absorbe pour l vaporation du rfrigrant la temprature dvaporation Te . Le second terme reprsente la chaleur sensible ncessaire pour amener le condenst de sa temprature de condensation celle d vaporation Te . - 64 -
Chapitre IV
O: L(T ) et Cp l (T ) reprsentent, respectivement la chaleur latente d vaporation et la chaleur spcifique de ladsorbat ltat liquide. m a est la masse de ladsorbant solide contenue dans l adsorbeur. m est la masse cycle de ladsorbat, calcule comme suit: m m max m min m (Ta , Pe ) m (Tg , Pc ) (IV. 17)
m max est la masse adsorbe correspondante la temprature d adsorption Ta et la pression dvaporation Pe (voir figure IV-1), calcule laide du modle de Dubinin-Astakhov. m min est la masse adsorbe correspondante la temprature de rgnration Tg et la pression de condensation Pc (voir figure IV-1)), calcule laide du modle de Dubinin-Astakhov. IV. 4. 2. Expression de Q c Ladsorbeur reoit lnergie de la source chaude dont une partie se utilise pour chauffer les ra parties mtalliques de l adsorbeur, une autre partie sert chauffer l adsorbant et ladsorbat et le reste servant la dsorption. Qc Q1 Q2 Q3 Qdes (IV.18) Q1 , Q2 et Q3 sont des chaleurs sensibles, respectivement utilises pour le chauffage de ladsorbant, des parties mtalliques de l adsorbeur et de ladsorbat. Qdes est la chaleur ncessaire la dsorption correspondant la masse de l adsorbat dsorb. Dans toute la suite de ce chapitre, nous admett ns lhypothse dincompressibilit des liquides et o des solides, qui conduit : Cp Cv . C P est la chaleur spcifique pression constante. CV est la chaleur spcifique volume constant. IV. 4. 2. 1. Chaleur sensible de ladsorbant ( Q1 ) Q1 est la chaleur ncessaire pour porter la temprature de l adsorbant solide de la temprature Ta la temprature Tg , elle est donne par: Q1 m a Cp 2 dT
Ta Tg
ma Cp 2 (Tg
Ta )
(IV.19)
m a est la masse de ladsorbant solide contenue dans l adsorbeur. - 65 -
Chapitre IV
Cp 2 est la chaleur spcifique de l adsorbant et ma Cp 2 reprsente la capacit calorifique de ladsorbant. IV. 4. 2. 2. Chaleur sensible des parties mtalliques ( Q2 ) Q2 est la chaleur ncessaire pour porter la temprature des parties mtalliques de l adsorbeur de la temprature Ta la temprature Tg , elle est donne par: Q2 m g Cp w dT
Ta Tg
m g Cp w (Tg
Ta )
(IV. 20)
m g est la masse des parties mtalliques de l adsorbeur. Cp w est la chaleur spcifique des parties mtalliques de l adsorbeur. m g Cp w reprsente la capacit calorifique des parties mtalliques de l adsorbeur. IV. 4. 2. 3. Chaleur sensible de ladsorbat ( Q 3 ) Q3 est la chaleur ncessaire pour chauffer l adsorbat de la temprature Ta la temprature Tg , elle est donne par: Q3 m a m (T ) Cp l (T ) dT
Ta Tg
m a mmax Cp l (T ) dT
Ta
Tc1
m a m (T ) Cp l (T ) dT
T c1
Tg
(IV. 21)
m(T ) est la masse adsorbe la temprature T et la pression de condensation Pc (phase (2 3) de la figure (IV-1)), calcule laide du modle de Dubinin-Astakhov.
IV. 4. 2. 4. Chaleur de dsorption ( Q des ) La dsorption se fait sur le trajet (2 3) . Aux points 2 et 3 (figure IV-1) correspondent respectivement, les tempratures Tc1 et Tg ; la chaleur de dsorption est donne par [1]: Q des ma
m min
m max
q st dm
(IV.22)
O : q st est la chaleur isostrique d adsorption, dfinie par l quation (II.36). Pour calculer lintgrale de lquation (IV.22), un changement de variable est ncessaire. La diffrentiation de la masse adsorbe donne par l quation dtat (IV.3) est [74]: - 66 -
Chapitre IV

ps T p
n 1
dm
n D m T n ln
d ln P
q st dT RT 2
(IV. 23) 3 de la figure (IV-1)), la )
On sait que durant la phase de dsorption- condensation (le trajet (2 consquent: d ln P 0.
pression est constante et gale la pression de saturation la temprat ure de condensation, par Donc, la chaleur de dsorption Qdes devient : Q des ma n D
Tg Tc1
m(T ) T
P (T ) ln s Pc
n 1
q st dT RT 2
(IV. 24)
La chaleur totale fournie ladsorbeur Qc devient: Qc (m a Cp 2

Tg
m g Cp w )(Tg
Ta ) m a m max Cp l (T ) dT
Ta Tg Tc1
Tc1
ma m (T ) Cpl (T ) dT
T c1
ma n D
m(T ) T
P (T ) ln s P
n 1
q st dT RT 2
(IV. 25)
nous prsentons dans la figure (IV-9) la rpartition de diffrentes chaleurs fournies au systme avec les donnes suivantes : le couple charbon actif AC-35/mthanol comme couple adsorptif, m g 5 kg comme masse des parties mtalliques de l'adsorbeur ; Ta ma 1 kg comme masse du charbon actif AC-35 ; le cuivre comme mariaux de construction de l'adsorbeur et les t conditions de fonctionnement suivantes: temprature d'adsorption d'vaporation rgnration Tg Te 0 C , temprature de condensation 105 C . Tc 25 C , temprature et temprature de 30 C
D'aprs cette figure, la chaleur de dsorption reprsente 52 % de la chaleur totale fournie au systme pendant son chauffage. Cependant, la chaleur sensible utilise pour le chauffage des parties mtalliques de l adsorbeur reprsente 30 % et le reste est pour la contribution de la chaleur sensible de l adsorbant et de ladsorbat. Donc, presque la moitie de la chaleur fournie au systme est utilise pour la dsorption de l'adsorbat. Nous savons que plus cette chaleur est grande moins la machine est efficace. Et ce i lune des grandes causes de la limitation du c coefficient de performance thermique de ce genre de machines COPth 0.5 [61]. Par consquent, nous asseyons toujours de diminuer cette quantit de chaleur et augmenter la masse cycle durant le cycle pour une produc tion dune quantit de froid importante au niveau de l'vaporateur.
- 67 -
Chapitre IV

cuivre 30%
52% dsorption 4% mthanol 14% charbon actif AC-35
Figure IV-9: Rpartition de diffrentes chaleurs fournies l adsorbeur

( Ta
25 C , Te
0 C , Tc
30 C et Tg
105 C )
IV. 5. Algorithme de calcul

Lalgorithme de calcul utilis dans notre modle pour le calcul du coefficient de performance thermique, de la quantit de froid produite l'vaporateur et des diffrentes chaleurs contribues au chauffage de ladsorbeur, est rsum dans lorganigramme de la figure (IV-10). Dbut Lcture des donnes Tc , Te , Ta , Tg , m a , Cp 2 , m g , Cp w , Ps (T ) ,
T , w0 , n et D
Calcul des proprits thermiques des point s 1, 2, 3 et 4 du cycle de base de Clapeyron (temprature, pression et masse adsorbe) Calcul de la masse cycle
m
Calcul de la quantit de froid produite au niveau de lvaporateur Q f Calcul des chaleurs sensibles fournies ladsorbeur Q1 , Q2 et Q3 Calcul de la chaleur de dsorption Qdes Calcul du COPth et impression des rsultats Fin Figure IV-10: Organigramme de calcul du COPth - 68 -
Chapitre IV
Les diffrentes tapes de calcul peuvent se rsumer comme suit : - Entre de donnes : les tempratures de fonctionnement ( Tc , Te , Ta et Tg ), les proprits thermiques des parties mtalliques de l adsorbeur, de ladsorbat et de ladsorbant doivent tre prises comme donnes fondamentales, ainsi que les paramtres de l quation de Dubinin Astakhov. - Calcul des proprits thermiques des points 1, 2, 3 et 4 du cycle de base (temprature, pression et masse adsorbe) en adoptant les considrations suivantes a) Les phases dvaporation - adsorption (4 (2 Point 1 ( T1 3) sont isobariques. 2) et de refroidissement (3 4) sont isostriques. Ta ) Pe Ps (Te ) . b) Les phases de chauffage (1 1) et de dsorption condensation
- Appel du sous programme de calcul de la pression de saturation de l'adsorbat P1 - Appel du sous programme de calcul de la masse adsorbe m1 Point 2 - Appel du sous programme de calcul de la pression de saturation de l'adsorbat P2 mmax m(Ta , Pe) .
Pc
Ps (Tc ) .
- Appel du sous programme de calcul de la temprature de dsorption Tc1 par la condition d'isostrit ( m 2 Point 3 ( T3 m1 mmax ) ; T2 P2 Tc1 T ( Pc , m1 ) .
Tg ); P3
Pc suite la condition d'isobarit. m(Tg , Pc)
- Appel du sous programme de calcul de la masse adsorbe m3 Point 4 P4 P1 Pe ; m4 m3 suite la condition d'isostrit.
- Appel du sous programme de calcul de la temprature seuil d'adsorption T4 Tc 2 T ( Pe , m3 ) . m mmax mmin m (Ta , Pe ) m (Tg , Pc ) .
Tc 2 ;
- Calcul de la masse cycle
- Calcul de la quantit de froid produite au niveau de l'vaporateur Q f . * Appel du sous programme de calcul des intgrales selon la mthode des trapzes. - Calcul des chaleurs sensibles fournies l adsorbeur Q1 , Q2 et Q3 . - Calcul de la chaleur totale de dsorption. * Appel du sous programme de calcul de la mase adsorbe selon le modle de Dubinins Astakhov.
- 69 -
Chapitre IV
* Appel du sous programme de calcul de la ch aleur isostrique d'adsorption selon le modle de Dubinin-Astakhov. * Appel du sous programme de calcul des intgrales selon la mthode des trapzes. - Calcul du coefficient de performance thermique COPth . L'enchanement des calculs est rpt en faisant varier les donnes in itiales pour obtenir les rsultas suivants:
IV. 6. Rsultats et discussions

Cette partie prsente les diffrents rsultats obtenus partir de la rsolution du modle dvelopp ci-dessus. Ce modle permet d analyser et dtudier les influences des diffrents paramtres sur lefficacit de la machine et la quantit de froid produite l vaporateur, ainsi que la chaleur totale fournie au systme, en faisant varier un paramtre et tous les autres paramtres sont maintenus constants: IV. 6. 1. Linfluence des tempratures de fonctionnement Ce paragraphe rend compte de la sens ibilit de trois quantits du cycle: Qc , Q f et COPth aux tempratures de fonctionnement Tg , Tc , Te et Ta , respectivement: Dans ce qui suit dans ce paragraphe, nous admett ns les donnes suivante s: le couple charbon o actif AC-35/mthanol comme couple adsorptif, le cuivre comme matria ux de construction de ladsorbeur et m g 5 kg sa masse et m a 1 kg comme masse de ladsorbant. La chaleur 920 KJ / kg K [49] et
spcifique de ladsorbant et de ladsorbeur sont respectivement : Cp 2 Cp w
380 KJ / kg K . Les estimations de la pression de vapeur saturante, de la chaleur
spcifique et la chaleur latente du mthanol sont donnes par R. C.Weast [47] et A. Bejan, A. D. Kraus [48]. IV. 6. 1. 1. Linfluence de la temprature de rgnration Rappelons que la temprature de rgnration du cycle Tg est dfinie comme la temprature maximale atteinte par ladsorbant la fin de la phase de dsorption - condensation. De ce fait, la gamme de sa variation est beaucoup plus grande que les autres tempratures de fonctionnement du cycle. Donc, cette temprature a leffet le plus important sur la performance du systme. En fixant la temprature dadsorption Ta temprature dvaporation Te 25 C , la temprature de condensation Tc 30 C , la 0 C et en faisant varier Tg .
- 70 -
Chapitre IV
Nous prsentons dans la figure (IV-11) la va riation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Tg . Le COPth croit avec Tg jusqu un maximum atteint pour une temprature optimale note Tg max gale 105 C. Pour des tempratures suprieures cette
valeur le COPth dcrot. Ce comportement peut tre justifi par le fait qu aprs une certaine temprature de rgnration Tg max , lnergie de chauffage ne sert qu augmenter la temprature du charbon actif AC-35, la temprature des parties mtalliques de l adsorbeur et la temprature du mthanol, nanmoins la masse du mthanol dsorbe m min devient de plus en plus faible (voir figure IV-12), o la chaleur fournie au systme Qc augmente plus que la quantit de froid produite lvaporateur Q f [1] (voir figure IV-13).
0,50 0,48 0,46 0,44 0,42 0,40 0,38 0,36 0,34 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
Tg(C)
Figure IV-11:Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Tg ( Ta 25 C , Tc 30 C , Te 0 C et m g 5 kg )
Selon la figure (IV-12) la masse dsorbe du mthanol mmin est devenu plus faible pour les grandes valeurs deTg . Daprs lquation (IV. 17), la diminution demmin entrane une augmentation de la masse cycle m , ce qui conduit une augmentation de la quantit de froid produite lvaporateur Q f (figure IV-13).
- 71 -
Chapitre IV
0,30
0,25
0,20
0,15
mmin m
0,10
0,05
0,00
60
70
80
90
100
Tg(C)
110
120
130
140
150
160
Figure IV-12: Variation de la masse dsorbe m min et la masse cycle temprature de rgnration Tg ( Ta 25 C , Tc 30 C , Te
m en fonction de la 5 kg )
0 C et m g
700 600 500 400 300 200 100 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 Qc Qf
Figure IV-13: Variation de la chaleur totale fournie l adsorbeur Qc et la quantit de froid produite lvaporateur Q f en fonction de la temprature de rgnration Tg
( Ta
Tg(C)
25 C , Tc
30 C , Te
0 C et m g
5 kg )
Nous prsentons dans la figure (IV-14) l effet de la temprature de rgnration Tg sur les diffrentes chaleurs sensibles et la chaleur de dsorption. Nous constatons que Tg a le moins effet sur la chaleur sensible utilise pour le chauffage de l adsorbat et le plus deffet sur la chaleur de dsorption. Son effet sur les chaleurs sensibles utilises pour le chauffage de ladsorbant et les parties mtalliques de l adsorbeur nest pas ngligeable.
- 72 -
Chapitre IV
300 250 200 150 100 50
Q2 Q1 Q3 Qdes
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Tg(C)
Figure IV-14: Variation des diffrentes chaleurs sensibles et de la chaleur de dsorption en fonction de la temprature de rgnration T g ( Ta 25 C , Tc 30 C , Te 0 C et m g 5 kg )
Des rsultats similaires sur l effet de la temprature de rgnration sur la performance ont t trouvs par plusieurs auteurs, citons les rsultats numriques de E. Passos et al. [64], Hu. Jing et R. H. B. Exell [66], A. Mimet [1], Y. Teng et al. [67], Y. Liu et K. C. Leong [75] et ceux exprimentaux de K. Sumathy et Li. Zhongfu [6] et Y. Z. Lu et al. [76]. Parmi ces rsultats, nous reprsentons dans la figure (IV-15) les rsultats numriques trouvs par E. Passos et al. [64], pour les couples AC-35/mthanol, PKST/mthanol et LH/mthanol, et pour une capacit calorifique de la partie mtallique de l adsorbeur gale 1.05 KJ/kg K. Il apparat nettement sur ce figure que leCOPth est une fonction croissante deTg , cependant cette croissance sinverse pour les valeurs leves de Tg . La temprature de rgnration Tg est une variable qui doit tre optimise [1]. D une faon gnrale, nous la choisissons pour obtenir une grande quantit de masse cycle des niveaux les plus bas de Tg , limite par 150 C o le mthanol se dcompose partir de cette temprature et le processus dadsorption est bloqu [6,44]. Dans une machine frigorifi ue solaire adsorption, Tg dpend de la mtorologie donne par le q rayonnement solaire disponible etdes proprits du collecteur solaire [32,65]. L utilisation d une bonne couche slective ou d un systme concentr ation du rayonnement solaire va aussi dans le sens daugmenter Tg [32]. - 73 -
Chapitre IV
Figure IV-15: Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Tg pour trois couples du charbon actif /mthanol ( Ta 25 C , Tc prsente par E. Passos et al. [64] 30 C et Te 5 C)
Le coefficient de performance thermique du cycle idal adsorption est toujours infrieur celui du cycle de Carnot COPc [65] qui fonctionne par les quatre tempratures caractristiques du cycle idal Tg , Tc , Te et Ta . titre dexemple, pour Ta Tg 25 C , Tc 30 C , Te 0 C et
105 C , le coefficient de performance thermique COPth gale 0.48 et le coefficient de
performance de Carnot COPc gale 2.17. Tout en sachant que le COPc pour une machine quadritherme idale fonctionnant comme rfrigrateur est donn par [32]: COPc (1 Tc / Tg ) /(Ta / Te 1 ) (IV.26)
Le rapport entre le coefficient de performance thermique COPth et celui de Carnot COPc sappelle le rendement exergtique du cycle, ce dernier est moins que 0.2 [63 ].
IV. 6. 1. 2. Linfluence de la temprature de condensation Les figures (IV-16) et (IV-17) montrent leffet de la temprature de condensation respectivement, sur la quantit de froid produite l vaporateur Q f et sur le coefficient de performance thermique COPth en fonction de la temprature de rgnration Tg . En fixant Ta 25 C et Te 0 C et en faisant varier Tg et Tc . Le COPth du systme diminue
avec laugmentation de la temprature de condensation Tc , ceci peut tre interprt par le fait
- 74 -
Chapitre IV
que laugmentation de Tc entrane une augmentation de la pression de saturation cette temprature Ps (Tc ) . Donc, la masse dsorbe du mthanol m(Tg , Ps (Tc )) augmente, impliquant une diminution de la masse cycle donne par l quation (IV.17) et par consquent, une diminution de la quantit de froid produite l vaporateur Q f et le COPth du systme. Daprs le diagramme de Clapeyron du cycle (fi gure (IV-1)), il est facile de remarquer que pour une valeur fixe de Tg , la masse dsorbe m min augmente pour les grandes valeurs de Tc .
300 250 200 150 100 50 0 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
TC = 40 C TC = 35 C TC = 30 C TC = 25 C
Figure IV-16: Influence de la temprature de condensation sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f ( Ta 25 C , Te 0 C et m g 5 kg )
Tg(C)
0,50 0,45 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
TC = 40 C TC = 35 C TC = 30 C TC = 25 C
Tg(C)
Figure IV-17: Influence de la temprature de condensa tion sur le coefficient de performance thermique COPth ( Ta 25 C , Te 0 C et m g 5 kg )
- 75 -
Chapitre IV
Dans le but danalyser leffet de Tc sur les diffrentes chaleurs sensibles Q1 , Q2 , Q3 et la chaleur de dsorption Qdes , en fixant les tempratures Ta faisant varier Tc . Daprs la figure (IV-18), qui reprsente cet effet, nous constatons que Tc na aucun effet sur la chaleur sensible utilise pour le chauffage de ladsorbant Q1 et celle utilise pour le chauffage des parties mtalliques de l adsorbeur Q 2 . En revanche, son influence est plus faible sur la chaleur sensible utilise pour le chauffage de l adsorbat Q3 . Par contre, son influence est sensiblement sur la chaleur ncessaire pour la dsorption du mthanol Qdes . O laugmentation de Tc entrane une diminution de Qdes , du fait que Qdes est directement proportionnelle la masse cycle m . Enfin, on peut dire que laugmentation de Tc entrane une diminution de la 25 C , Te 0 C et Tg 105 C et en
chaleur totale fournie ladsorbeur Qc .
300
250
200
Q2 Q1 Q3 Qdes
150
100
50
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
Tc(C)
Figure IV-18: Influence de la temprature de condensation sur les diffrentes chaleurs sensibles et la chaleur de dsorption ( Ta 25 C , Tg 105 C , Te 0 C et m g 5 kg )
Plusieurs tudes numriques et exprimentales ont t cites concernant l effet de la temprature de condensation sur la performance COPth , citons:
- 76 -
Chapitre IV
En 1988, R. E. Critoph [50] a montr que le COPth est une fonction dcroissante de la temprature de condensation Tc , pour le couple charbon actif AC35/mthanol et les conditions de fonctionnement suivantes: Ta Tc 25 C , Te 10 C et 70 C Tg 140 C .
Plus tard, en 1989, R. E. Critoph [65] a utilis le couple charbon actif 610/ammoniac, et a conclu les mmes remarques mais, avec des conditions de fonctionnement diffrentes ( 25 C Ta , Tc 50 C , Te 5 C et 70 C Tg 140 C ). Hu. Jing et R. H. B. Exell [66] ont effectu une tude numrique comparative entre une srie des adsorbants (MD6070, MD5060, 207E4, LSZ30, LSZ40 et charbon inactif) avec le mthanol comme adsorbat. Lquation de Dubinin-Astakhov base sur des donnes exprimentales est utilise dans le calcul du COPth . Les rsultats prsents ont t examins sous les conditions de fonctionnement suivantes: Te 10 C ou Te 0 C , 70 C Tg 150 C et Tc a pris les trois
valeurs suivantes (25 C, 35 C et 50 C). G. Cacciola et G. Restuccia [68] ont prsent une analyse thermodynamique dtaille des cycles adsorption simples et avec rgnration, partant de donnes exprimentales sur l quilibre dadsorption de trois couples zolithe 4A/eau, zolithe 13X/eau et charbon actif AC35/mthanol. Le bilan nergtique et la performance ont t tudis pour montrer l effet de Tc pour Te 5 C et Tg optimise.
A. Mimet [1] a prsent un modle numrique dtaill pour calculer le COPth utilisant le couple charbon actif BPL/ammoniac et a test l effet de Tc pour des conditions de fonctionnement suivantes: Te 0 C , Ta 20 C et m g 19 kg .
Y. Liu et K. C. Leong [75] ont effectu une tude numrique sur l effet des conditions de fonctionnement sur la performance thermique d un systme de refroidissement d adsorption bas sur le couple zolithe/eau. Les transferts de chaleur et de masse sont pris en considration, utilisant le modle de LDF pour dcrire le transfert de masse. L chauffement de ladsorbeur dans ce cas est effectu par une circulation d un fluide caloporteur. L effet de la temprature de condensation a t dmontr avec succs pour des conditions de fonctionnement suivantes: Te 6 C , Ta 45 C et Tg 200 C . Lexamen des rsultats exprimentaux de K. Sumathy et Li. Zhongfu [6] illustrs dans la figure (IV-19) montre quils sont en concordance avec les rsultats de la simulation de notre modle. Cependant, le couple adsorptif utilis tait le charbon actif CHK-3/mthanol, sous les conditions
- 77 -
Chapitre IV
de fonctionnement suivantes:Ta 40C).
35 C , Te
10 C et trois valeurs de Tc (30C, 35C et
Les rsultats de simulation de R. E. Critoph [77] reprsents par la figure (IV-20) claircissent galement leffet de Tc pour le couple charbon/ammoniac pour (Te 5 C , Ta Tc ) et confirment la validit de notre modle de simulation.
Figure IV-19: Influence de la temprature de condensa tion sur le coefficient de performance thermique selon K. Sumathy et Li. Zhongfu [6] pour le couple charbon actif CHK-3/mthanol 10 C ) ( Ta 35 C et Te
Figure IV-20: Influence de la temprature de condensa tion sur le coefficient de performance thermique selon R. E. Critoph [77] pour le couple charbon/ammoniac 5 C ) ( Ta Tc et Te - 78 -
Chapitre IV
Dans le cas dune machine frigorifique solaire adsorption, il est difficile de fixer certaines conditions, telle que la temprature du condenseur. Cette dernire dpend de plusieurs facteurs alatoires lis au type du climat du site d application et cela est valable pour un condenseur air que pour un condenseur eau [32]. Donc, Tc pour un condenseur air ne peut tre infrieure la temprature ambiante [50,65]. IV. 6. 1. 3. Linfluence de la temprature d vaporation Linfluence de la temprature dvaporation Te sur le COPth et Q f est effectue, en fixant les tempratures Ta 25 C , Tc 30 C et en faisant varie Tg et Te . et
Les figures (IV-21) et (IV-22) montrent respectivement, le comportement de Q f COPth comme fonctions de Tg et Te .
En effet, laugmentation de la temprature d vaporation Te implique que la pression de saturation cette temprature Ps (Te) augmente. Donc, la masse adsorbe du mthanol
m(Ta , Ps (Te )) augmente, impliquant une augmentationde la masse cycle donne par lquation (IV.17) et par consquent, une augmentation de la quantit de froid produite l vaporateur Q f et le COPth du systme. Il est facile de vrifier l effet qualitatif de laugmentation de Te daprs le diagramme de Clapeyron (figure IV-1).
350 300 250 200 150 100 50 0 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 Te = -10 C Te = -5 C Te = 0 C Te = 5 C Te = 10 C
Tg(C)
Figure IV-21: Influence de la temprature d vaporation sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f ( Ta 25 C , Tc 30 C et m g 5 kg )
- 79 -
Chapitre IV
0,5
0,4
0,3 Te = -10 C Te = -5 C Te = 0 C Te = 5 C Te = 10 C
0,2
0,1
0,0 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
Figure IV-22: Influence de la temprature d vaporation sur le coefficient de performance thermique COPth ( Ta 25 C , Tc 30 C et m g 5 kg ) Daprs la figure (IV-23), qui reprsente l influence de la temprature dvaporation sur les diffrentes chaleurs sensibles et la chaleur de ( Ta 25 C , Tc 30 C et Tg dsorption. En fixant les tempratures 105 C ) et en faisant varier Te .
Tg(C)
Te na aucun effet sur les chaleurs sensibles ncessaires pour le chauffage de l adsorbant Q1 et les parties mtalliques de l adsorbeur Q2 . Son effet sur la chaleur sensible ncessaire pour le chauffage de ladsorbat Q3 est nglig devant celui de la chaleur de dsorption du mthanol Qdes . O, laugmentation de Te conduit une augmentation de Qdes et cela est prvue par la relation entre la masse cycle m et Qdes (quation (IV. 22)).
300 250 200 150 100 50 Q2 Q1 Q3 Qdes
-12
-10
-8
-6
-4
-2
10
12
Figure IV-23: Influence de la temprature d vaporation sur les diffrentes chaleurs sensibles et la chaleur de dsorption ( Ta 25 C , T g 105 C , Tc 30 C et m g 5 kg ) - 80 -
Te(C)
Chapitre IV
Un bon accord est observable entre les rsultats obtenus de la simulation de notre modle et dautres obtenus par plusieurs auteurs, propos de l effet de la temprature dvaporation sur la performance des machines frigorifiques adsorption tels que les travaux suivants: R. E. Critoph [50, 65] a montr que le COPth est une fonction croissante de la temprature dvaporation pour deux types du couple : le couple charbon actif AC-35/ mthanol et sous les conditions de fonctionnement (Ta Tc 35 C et 20 C Te 10 C ) et le couple charbon Tc 30 C et actif 610/ammoniac et sous les conditions de fonctionnement suivantes ( Ta 10 C Te 10 C ).
Hu. Jing et R. H. B. Exell [66] ont test la variation de Te sur le COPth utilisant une srie de couples adsorbant/adsorbat pour deux valeurs de Te (0C et -10 C) et sous les conditions de fonctionnement suivantes (Ta Tc o Tc a pris les valeurs 25C, 35C et 50C).
Pour claircir leffet de Te , A. Mimet [1] a utilis un modle dtaill prenant en considration la chaleur ncessaire pour le chauffage de l adsorbeur, utilisant le couple charbon actif BPL /ammoniac, sous les conditions de fonctionnement ( a T 20 C , Tc 30 C et m g 10 kg ). Y. Liu et K. C. Leong [75] ont propos un modle mathmatique qui tient compte de la cintique de transfert de chaleur et de masse dans le matriau adsorbant. Ce modle est bas d une part sur le modle LDF pour dcrire le transfert de masse, et d autre part sur le modle de Langmuir pour dcrire ladsorption de l eau sur la zolithe Nax. Les conditions de fonctionnement taient ( Ta Tc 45 C , Tg 200 C et 8 C Te 17 C ).
Y. Teng et al. [67] ont abouti aux mmes remarques de la variation de Q f et COPth en fonction de Te , pour Ta Tc 30 C , utilisant le couple charbon actif YK/mthanol. Ces rsultats sont
illustrs dans les figures (IV-24) et (IV-25), et montrent qu ils sont en concordance avec ceux de la simulation de notre modle. Gnralement, Te dpend du but dapplication [50]. titre d exemple, pour le cas de la fabrication de glace, Te peut tre denviron -10 C ; pour le conditionnement de l air et le stockage de vaccins Te peut tre augmente, respectivement 5 C et 8 C. R. E. Critoph [50] a donn quelques combinaisons entre le but d application et les tempratures typiques de cycle (voir tableau IV-1).
- 81 -
Chapitre IV
Application Conglation Fabrication de glace Conditionnement de lair
Temprature ambiante Modre chaude Modre chaude Modre chaude
Te ( C ) - 20 - 20 - 10 - 10 5 5
Ta ( C ) 25 45 25 45 25 45
Tc1 ( C ) 78 126 65 112 46 91
Tableau IV-1: Tempratures typiques du cycle [50]
Figure IV-24: Influence de la temprature d vaporation sur la quantit de froid produite lvaporateur selon Y. Teng et al. [67] pour le couple charbon actif YK /mthanol ( Ta Tc 30 C )
Figure IV-25: Influence de la temprature d vaporation sur le coefficient de performance thermique selon Y. Teng et al. [67] pour le couple charbon actif YK /mthanol ( Ta Tc 30 C ) - 82 -
Chapitre IV
IV. 6. 1. 4. Linfluence de la temprature d adsorption Linfluence de la temprature dadsorption sur la quantit de froid produite l vaporateur Q f et sur le coefficient de performance thermique COPth est illustre respectivement, par les figures (IV-26) et (IV-27). En maintenant les tempratures ( Te faisant varier Tg et Ta . Laugmentation de la temprature d adsorption entrane une diminution du COPth et Q f . En effet, la relation de la masse adsorbe selon le modle de Dubinin Astakhov montre quen diminuant Ta , la masse adsorbe correspondant cette temprature et la pression de saturation la temprature dvaporation m(Ta , Ps (Te )) augmente. Par consquent la masse cycle augmente, ce qui entrane une augmentation du COPth et Q f . Ce comportement peut tre facilement vrifi par le diagramme de Clapeyron (figure IV-1). Donc, on intresse toujours commencer le cycle correspondant d une machine frigorifique adsorption par une temprature la plus basse possible, de sorte que la forte masse adsorbe m max soit aussi haute que possible, ceci maximise la masse cycle [50, 78]. 0 C et Tc 30 C ) constantes et en
350 300 250 200 150 100 50 0 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
Ta = 15 C Ta = 20 C Ta = 25 C Ta = 30 C Ta = 35 C
Tg(C)
Figure IV-26: Influence de la temprature d adsorption sur la quantit de froid produite lvaporateur ( Te 0 C , Tc 30 C et m g 5 kg )
- 83 -
Chapitre IV
0,5
0,4
0,3
0,2
Ta = 15 C Ta = 20 C Ta = 25 C Ta = 30 C Ta = 35 C
0,1 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
Tg(C)
Figure IV-27: Influence de la temprature d adsorption sur le coefficient de performance thermique COPth ( Te 0 C , Tc 30 C et m g 5 kg ) A propos de leffet de Ta sur les diffrentes chaleurs sensibles Q1 , Q2 , Q3 et la chaleur de dsorption Qdes . La figure (IV-28) montre que laugmentation de la temprature d adsorption entrane une faible diminution de toutes les chaleurs sensibles utilises pour le chauffage de ladsorbant Q1 , les parties mtalliques de l adsorbeur Q2 et ladsorbat Q3 . Par contre, elle induit une forte diminution de la chaleur de dsorption du mthanol Qdes . Au total, laugmentation de la temprature d adsorption entrane une diminution de la chaleur totale fournie ladsorbeur Qc .
350 300 250 200 150 100 50 0 Q2 Q1 Q3 Qdes
10
15
20
25
30
35
40
Figure IV-28: Influence de la temprature dadsorption sur les diffrentes chaleurs sensibles et la chaleur de dsorption ( Te 0 C , Tg 105 C , Tc 30 C et m g 5 kg ) - 84 -
Ta(C)
Chapitre IV
Trs peu dtudes ont t faites sur l effet de la temprature dadsorption, car la plupart des modles cits dans la littrature ont suppos que cette temprature est gale celle de condensation. Donc, son effet n apparat pas explicitement. Nanmoins, les rsultats exprimentaux de K. Sumathy et Li. Zhongfu [6] reprsentent bien son e ffet sur la performance pour couple charbon actif CHK-3/mthanol. Ces rsultats sont reprsents dans la figure (IV-29) et montrent bien quils sont en concordance av ec ceux de la simulation de notre modle. Dans lapplication de la rfrigration solaire, la temprature d adsorption est souvent gouverne par la temprature ambiante [50], elle dpend g alement de la construction de la machine [32], qui peut favoriser le refroidissement nocturne. Pour aboutir cette condition certaines modifications ont t faites, par exemple: l utilisation des volets d aration [79,10,12] et enlvement des couvertures TIM (Transparent Insulation Material) du racteur solaire [14,44, 80].
Figure IV-29: Influence de la temprature d adsorption sur le coefficient de performance thermique selon K. Sumathy et Li. Zhongfu [6] pour le couple charbon actif CHK-3/mthanol 10 C ) ( Tc 35 C , Te IV. 6. 2. Linfluence des proprits de ladsorbeur IV. 6. 2. 1. Linfluence de la masse des parties mtalliques de l adsorbeur Nous prsentons dans la figure (IV-30) l effet de la masse des parties mtalliques de l adsorbeur sur la rpartition de diffrentes chaleurs fournies l adsorbeur, utilisant le cuivre comme matriau de construction de l adsorbeur et sous les conditions de fonctionnement suivantes: ( Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C et Tg 105 C ). Il est bien clair d aprs cette figure que plus la masse de ladsorbeur est leve, plus la co ntribution de la chaleur sensible utilise pour le - 85 -
Chapitre IV
chauffage de ses parties mtalliques augmente, et cela entrane une augmentation de la chaleur totale fournie ladsorbeur Qc .
cuivre
0%
charbon actif AC-35

20% 6%
dsorption
40%
cuivre
46%
mthanol
74%
3%
dsorption
mthanol
dsor ption cuivre
56% 27%
11%
charbon actif AC-35
dsorption
32%
mthanol mthanol
3% 9% 2%
cuivre
63%
charbon actif AC-35
8% charbon actif AC-35
Figure IV-30: Rpartition de diffrentes chaleurs fournies l adsorbeur en fonction de la masse de ses parties mtalliques ( Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C et Tg 105 C )
La masse des parties mtalliques de l adsorbeur n'a aucun effet sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f (voir figure (IV-31)). Ceci est prvu thoriquement d aprs lquation (IV. 16), o aucune relation napparat entre m g et Q f . Au total, m g na aucun effet sur Q f et laugmentation de m g entrane une augmentation de Qc . Donc, on peut prvoir daprs lquation (IV. 15) que plus m g est leve plus le COPth diminue, et la figure (IV-32) confirme ce rsultat.
- 86 -
Chapitre IV
300
250
200
150
mg=0 kg mg= 5 kg mg= 10 kg mg= 15 kg mg= 20 kg
100
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Tg(C)
Figure IV-31: Effet de la masse des parties mtalliques de l adsorbeur sur la quantit de froid produite lvaporateur ( Ta 25 C , Te 0 C et Tc 30 C )
0,7
mg=0 kg mg= 5 kg mg= 10 kg mg= 15 kg mg= 20 kg
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
Figure IV-32: Effet de la masse des parties mtalliques de l adsorbeur sur le coefficient de performance thermique COPth ( Ta 25 C , Te 0 C et Tc 30 C ) Dans les travaux effectus sur les cycles idals des machines frigorifiques adsorption, linfluence de la masse des parties mtalliques de l adsorbeur sur la performance est gnralement nglige [6,50,65,68,71,72]. Cepe ndant, quelques travaux ont mentionn cette influence, car cette dernire apparat implicitement dans le terme de la capacit calorifique des parties mtalliques de l adsorbeur [64, 66,67, 69]. Seul l tude de A. Mimet [1] a dmontr par la simulation cette influence explicitement, pour deux valeurs dem g (15 kg et 19 kg ), utilisant lacier comme matriau de construction de l adsorbeur, le couple charbon actif BPL/ammoniac
Tg(C)
- 87 -
Chapitre IV
et sous les conditions de fonctionnement suivantes ( Ta
20 C , Te
0 C et Tc
30 C ). Les
rsultats trouvs dans ce travail sont reprsents dans la figure (IV-33).
Figure IV-33: Effet de la masse des parties mtalliques de l adsorbeur sur le coefficient de performance thermique COPth selon A. Mimet [1], pour le couple charbon actif BPL /ammoniac ( Ta 20 C , Te 0 C et Tc 30 C ) IV. 6. 2. 2. Linfluence du matriau de construction de l adsorbeur La performance des systmes de rfrigration par adsorption est fortement influence par le matriau de construction de l adsorbeur. La figure (IV-34) peut confirmer cette influence en employant des diffrents matriau x (cuivre, acier 0.1C, acier inoxydable 18/8 et aluminium), possdant diffrentes proprits. Le cuivre semble tre le bon matriau en raison de sa basse chaleur spcifique. Donc, la contribution de la chaleur sensible utilise pour le chauffage de l adsorbeur en cuivre est moins que celle utilise pour le chauffage de l adsorbeur en aluminium, comme le montre la figure (IV-35). Il apparat nettement daprs cette figure que la contribution dans le cas du cuivre (30%) est presque la moiti de celui de l aluminium (50%).
- 88 -
Chapitre IV
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
cuivre acier 0.1 C acier inox 18/8 aluminium
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Figure IV-34: Effet du matriau de construction de l adsorbeur sur le coefficient de performance thermique COPth ( Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C et m g 5 kg )
cuivre
30%
Tg(C)
dsorption
48%
acier 0.1C
35%
52%
dsorp tion mthanol

4%
charbon actif AC-35
14%
mthanol
4%
13%
charbon actif AC-35
dsorption
47%
acier inoxydable
36%
d sorption
37%
aluminium
50%
4%
13%
mthanol
charbon actif AC-35
3%
m tha nol
10%
c ha rbon a c tif A C -35
Figure IV-35: Rpartition de diffrentes chaleurs fournies l adsorbeur en fonction de son matriau de construction ( Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C , Tg 105 C et m g 5 kg ) Le matriau de construction de l adsorbeur na aucun effet sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f (figure (IV-36)) et ceci est prvu thoriquement d aprs lquation (IV. 16). Enfin, nous pouvons dire que le matriaux qui possdent des basses chaleurs spcifiques s conduisent des bonnes performances. Cependant, il faut que ces matriaux soient compatibles avec les fluides frigorignes utiliss. titre d exemple, malgr que le cuivre donne des bonnes performances, il ne peut tre utilis avec l ammoniac comme fluide frigorigne. - 89 -
Chapitre IV
300
250
200
150
cuivre acier 0.1 C acier inox 18/8 aluminium
100
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Tg(C)
Figure IV-36: Effet du matriau de construction de l adsorbeur sur la quantit de froid produite lvaporateur ( Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C et m g 5 kg )
Daprs les rsultats trouvs dans les figures (I V-32) et (IV-34), on conclut que le critre de choix du matriau de construction de l adsorbeur et la masse de ses parties mtalliques doit tre bas sur deux conditions dpendantes: il faut que le matriau soit compatible avec le fluide frigorigne. Il faut que la capacit calorifique des parties mtalliques de l adsorbeur soit la plus basse que possible. Cette dernire condition a t dj trouve par la simulation par Y. Teng et al. [67], o ils ont montr que laugmentation du rapport entre la capacit calorifique des parties mtalliques de ladsorbeur et celle de ladsorbant entrane une diminution des performances et cela est valable pour diffrentes valeurs de la temprature de rgnration et d vaporation. Les rapports donns comme exemples taient respectivement 0, 5, 10, et 20. Ces rsultats sont illustrs dans la figure (IV-37). Dans notre tude, pour m g 5 kg , ma 1 kg et le cuivre comme matriau de construction, ce rapport est 2.07. Cependant, dans le systme tudie par D. J. Miles et al.[81], ce rapport a t 3.79 pour un adsorbeur fabriqu en aluminium.
- 90 -
Chapitre IV
Figure IV-37: Influence de la capacit calorifique des parties mtalliques de l adsorbeur sur le coefficient de performance thermique COPth selon Y. Teng et al. [67], pour le couple charbon actif YK/mthanol ( Ta Tc 30 C ) IV. 6. 3. Linfluence du couple adsorbant/adsorbat Dans cette partie, nous allons dvelopper deux points: l influence de ladsorbat et de ladsorbant sur les performances du cycle. Da ce but, nous allons tudier le s performances en fonction de ns divers adsorbats, utilisant le charbon actif AC-35 comme adsorban pour diffrents niveaux de t, production de froid. L influence de ladsorbant (hypothtique) sur les performances de ce mme cycle utilisant le mthanol comme adsorbat sera galement tudie. Il est en effet important dans ce cas de connatre le rapport, s il existe entre les caractristiques physiques de l adsorbant et les conditions thermodynamiques propres au cycle, permettant lobtention des performances optimales. Plusieurs combinaisons charbon actif /mthanol appuyes sur des tudes exprimentales seront appliques notre modle et seront compares avec les rsultats exists dans la littrature, afin de vrifier les rsultats existants pour les adsorbants hypothtiques. IV. 6. 3. 1. Linfluence de ladsorbat Les diffrents adsorbats considrs pour cette tude sont le mthanol, l ammoniac, le mthane, lthane, le propane et le dioxyde de soufre. Vu que le coefficient daffinit de lquation de Dubinin-Astakhov est un paramtre dajustement relatif ladsorbat, il est prfrable dans ce cas d utiliser lquation (II.28).
- 91 -
Chapitre IV
Les diffrents coefficients daffinits des adsorbats retenus sont donns dans le tableau II-1. Les estimations de la pression de vapeur saturante, de la chaleur spcifique et la chaleur latente de ces adsorbats sont donnes par R. C.W east [47] et A. Bejan, A. D. Kraus [48]. La figure (IV-38) reprsente les courbes de pression de vapeur saturante des divers adsorbats dans le diagramme de Clapeyron( Ln P , 1 / T ) . Parmi les fluides prsent s dans cette figure, il faut distinguer deux groupes, ceux qui ont une pression de saturaion suprieure 1 bar et ceux t qui ont une pression de saturation infrieure 1 bar. Cette transition autour de 1 bar est dicte par les problmes de fuites.
6
mthanol Ammoniac mthane thane propane dioxyde de soufre
-2
-4 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2
-1000 /T (Ten K)
Figure IV-38: Diagramme de Clapeyron pour diffrents adsorbats La figure (IV-39) reprsente un agrandissement de la variation de la pression de saturation prs de lintervalle de temprature entre -20 C et 30 C (prs de la temprature d vaporation et de condensation). Le seul cycle fonctionnant en dessous de la pr ssion atmosphrique est celui dont l adsorbat est e le mthanol. Pour les autres adsorbats, la pression dans cet intervalle de temprature est suprieure 1 bar ce qui autorise de nombreuses possibilits techniques pour la ralisation des machines avec ces adsorbats. L thane a la pression la plus leve, suivi par l ammoniac et le propane qui ont des pressions de saturation trs proches. Le dioxyde de soufre a la pression la moins leve par rapport aux autres adsorbat suscits. Ces rsultats sont en parfait accord avec ceux de la simulation trouvs par S. Follin [41] pour les adsorbats suivants: le mthanol, le monomt hylamine, le dioxyde de soufre, li-butane,
- 92 -
Chapitre IV
lammoniac, le propane et le di oxyde de carbone. Les rsultats obtenus sont illustrs dans la figure (IV-40).
T (C)
-20
-10 0
15
30
-2
-4 -4,2 -4,0 -3,8 -3,6 -3,4 -3,2 -3,0
mthanol Ammoniac mthane thane propane dioxyde de soufre
-2,8
-2,6
-1000 /T (Ten K)
Figure IV-39: Agrandissement de la pression de satu ration de diffrents adsorbats prs de lintervalle de temprature entre -20 C et 30 C
Figure IV-40: Diagramme de Clapeyron pour diffrents adsorbats prsent par S. Follin [41]
- 93 -
Chapitre IV
La figure (IV-41) reprsente la variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de la temprature de rgnration Tg et de quatre adsorbats (le mthanol, l ammoniac, le dioxyde de soufre et le pr opane), sous les tempratures de fonctionnement suivantes: Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C . Le mthane et lthane ont t carts parce qu ils ne sont dfinis que dans un intervalle de temprature un peu troit. D aprs cette figure, pour le charbon actif AC-35 comme adsorbant, on constate que le mthanol est le meilleur adsorbat par rapport aux autres adsorbats, suivi par lammoniac et le dioxyde de soufre. Le propane a des faibles valeurs du COPth .
0,50 0,45 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 60 80 100 120 140 160
mthanol Ammoniac dioxyde de soufre propane
Tg(C)
Figure IV-41: Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Tg

pour le charbon actif AC-35 et diffrents adsorbats ( Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C et m g 5 kg )
Ces rsultats sont conformes la recherche bibl iographique du chapitre II, qui montre que le mthanol est le meilleur adsorb at avec le charbon actif AC-35 pour les applications de la rfrigration solaire par adsorption [52]. Des rsultats similaires ont t trouvs par R. E. Critph [50,65], o il a examin leffet de plusieurs adsorbats (CH3OH, NH3, CH3NH2, C2NH3, HCHO, SO2, NO2) sur le COPth pour Ta dans la figure (IV-42). La diffrence remarque entre les valeurs du COPth trouves de diffrents adsorbats par notre modle de simulation et celles trouves par R. E. Critoph [50,65] est due probablement aux hypothses qui ont t prises en considration dans son modle telle que la ngligence de la Tc 25 C et Te 10 C . Ses rsultats sont reprsents
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Chapitre IV
chaleur sensible ncessaire pour le chauffage des parties mtalliques de l adsorbeur, qui a une grande influence sur la performance.
Figure IV-42: Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Tg

pour le charbon actif AC-35 et diffrents adsorbats prsente par R. E. Critoph [50,65].
Daprs la figure (IV-41), nous c onstatons que pour chaque adsorbat, nous avons un optimum du COPth correspondant une valeur optimum de la temprature de rgnration Tg max , qui est prise en compte afin de raliser les courbes COPth f (Te) reprsentes dans les figures (IV-43) et 15 C et
(IV-44), respectivement, pour deux valeurs de la temprature de condensation Tc Tc 30 C .
Les valeurs du COPth optimum obtenues pour les diffrentes valeurs de la temprature dvaporation Te , de la temprature de condensation rcapitules dans les tableaux (IV-2) et (IV-3). Tc et de diffrents adsorbats, sont
- 95 -
Chapitre IV
0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 -50 -40 -30 -20 -10 0 10
Te(C)
Figure IV-43 : Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Te pour le charbon actif AC-35 et diffrents adsorbats ( Ta 25 C , Tc 15 C et m g 5 kg )
0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 -50 -40 -30 -20 -10 0 10
Figure IV- 44: Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Te

pour le charbon actif AC-35 et diffrents adsorbats ( Ta
Te(C)
25 C , Tc
30 C et m g
5 kg )
Selon les figures (IV-43) et (IV-44), il apparat que la temprature de condensation Tc a une influence sur les performances. Plus cette temprature est leve plus la performance est faible pour tous les adsorbats. Ce rsultat a t dj trouv dans la section IV. 6. 1. 2. Le couple charbon actif AC-35 /mthanol prsente de bonnes performances pour le domaine de la climatisation, mais il est srieusement concurrenc par le couple zolithe/eau qui est souvent prfr de par sa facilit de mise en uvre et son respect de lenvironnement.
- 97 -
Chapitre IV
A propos de leffet de la temprature dvaporation, son augmentation entrane une augmentation du COPth . Ce rsultat a t dj trouv dans la section IV. 6. 1. 3. Cependant, il faut signaler que des tempratures d vaporation infrieures -10C, le dioxyde de soufre est meilleur que lammoniac et linverse pour les tempratures suprieures cette valeur. Et a est valable pour les deux valeurs de Tc . Le propane prsente des performances dcevantes. Des rsultats similaires ont t trouvs par S. Follin [41], prsents dans les figures (IV-45) et (IV-46), respectivement pour Tc 15 C et Tc 30 C . Il a trouv pour les deux valeurs de Tc que le mthanol est le meilleur adsorbat suivi par soit l ammoniac ou le dioxyde de soufre (a dpend de la temprature dvaporation) et enfin le propane qui a les faibles valeurs du COPth . La diffrence entre les valeurs trouves par S. Follin [41] et celle trouves par notre modle de simulation revient toujours aux hypothses simplificatrices qui ont t effectues par S. Follin dans son modle. En plus, il a utilis un autre type de charbon actif TA90 qui a des caractristiques diffrentes de celles du charbon actif AC-35.
Figure IV- 45: Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Te pour le charbon actif TA 90 et diffrents adsorbats selon S. Follin [41]. (a)mthanol, (b) monomthylamine, (c) dioxyde de soufre, (d) i-butane, (e) ammoniac et (f) propane ( Ta Tc 15 C )
- 98 -
Chapitre IV
Figure IV- 46: Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Te pour le charbon actif TA 90 et diffrents adsorbats selon S. Follin [41]. (a)mthanol, (b) monomthylamine, (c) dioxyde de soufre, (d) i-butane, (e) ammoniac et (f) propane ( Ta Tc 30 C ) En effet, il est difficile de dfinir la supriorit d un adsorbat par rapport un autre, puisque plusieurs paramtres intervient dans le calcul du COPth tels que: la chaleur spcifique, la chaleur latente dvaporation, la pression de saturation et le coefficient d affinit de l adsorbat. S. Follin [41] a retourn la supriorit d un adsorbat par rapport un autre, au coefficient daffinit. Plus ce coefficient est leve ( moins le COPth est lev. Ces rsultats sont en accord avec ceux obtenus par notre modle de simulation. La figure (IV-47) illustre les rseaux d isostres simuls par notre modle pour les couples charbon actif AC-35/et les quatre adsorbats cits prcdemment, en considrant le mme domaine pour la quantit de masse adsorbe (entre 20 g/kg et 200 g/kg). 0.6 ) plus le rseau disostres est large et donc
- 99 -
Chapitre IV

m=200 g/kg
13 12 11 10 9 8 7 6 5 4
16
m=200 g/kg
15
m=20 g/kg
m=20 g/kg
14
13
12
11
-3,4
-3,2
-3,0
-2,8
-2,6
-2,4
-2,2
-3,4
-3,2
-3,0
-2,8
-2,6
-2,4
-2,2
-1000 /T (Ten K)
-1000 /T (Ten K)
Charbon actif AC-35/mthanol

15
m=200 g/kg
Charbon actif AC-35/ammoniac
14 13
m=200 g/kg
14 13
12 11 10 9 8 7
m=20 g/kg
12 11 10 9 8 7
m=20 g/kg
-3,4
-3,2
-3,0
-2,8
-2,6
-2,4
-2,2
-3,4
-3,2
-3,0
-2,8
-2,6
-2,4
-2,2
-1000 /T (Ten K)
-1000 /T (Ten K)
Charbon actif AC-35/dioxyde de soufre
Charbon actif AC-35/propane
Figure IV-47: Comparaison des rseaux d isostres pour les couples charbon actif AC35/ quatre adsorbats Une remarque importante peut tre faite au vu des rsultats de la figure (IV-47). Les rseaux disostres pour lammoniac et le dioxyde de soufre sont voisins. Pour le mthanol, son rseau disostres est resserr en comp araison avec celui du propane, ce qui lui permet doffrir une masse cycle plus grande que celle du propane, donc une meilleure performance. Les termes dus aux capacits thermiques ne sont pas ngligeable s mais ceux-ci apparaissent comme invitables. Les valeurs de Cp l prisent pour les diffrents ad sorbats sont proches mais une lgre augmentation ou diminution influe nota blement sur les performances. Les valeurs des COPth calcules dans cette tude sont dpendantes de cette incertitude, mais le positionnement
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Chapitre IV
des diffrents adsorbats les uns par rapport aux autres ne doit pas subir d importantes modifications. La chaleur latente dvaporation a galement un effet non ngligeable sur la performance. titre dexemple: 25 C, la chaleur latente d vaporation de diffrents ad sorbats est [47]: Lv ( propane ) 336 .14 KJ / kg , Lv (mthanol ) 1169 .7 KJ / kg , 498.26 KJ / kg Lv (ammoniac ) 1168 .24 KJ / kg et Lv (dioxyde de soufre )
Parmi ces adsorbats, le propane possde la plus faible valeur de la chaleur latente d vaporation, tan disque, le mthanol a la plus grande. Par consquent, plus l adsorbat possde une grande chaleur latente dvaporation plus la performance est meilleure. Des rsultats similaires sur l effet de la chaleur latente dvaporation ont t examins par R. E. Critoph [50]. Il a pris plusieurs adsorbats hypothtiques, leurs chaleurs latentes d vaporation varient de 200 2000 KJ/kg. La chaleur spcifique de chaque adsorbat la phase liquide est numriquement gale 0.2 % de la chaleur latente d vaporation. Les rsultats trouvs sont reprsents dans la figure (IV-48). Cette dernire montre l importance de la valeur leve de la chaleur latente dvaporation. Cependant, aprs la valeur 1000 KJ/kg, le comparativement peu sensible la variation de la chaleur latente d vaporation. COPth est
Figure IV- 48:Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Tg pour des adsorbats hypothtiques selon R. E. Critoph [50] ( Ta Tc 30 C et Te 10 C )
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Chapitre IV
L. Luo et M. Feidt [78] ont effectu galement dans ce sens, une tude exprimentale comparative entre le mthanol et l thanol, ils ont montr que la quantit de masse cycle dans le systme dans le cas de lutilisation du mthanol est plus gra nde que celle dans le cas de lutilisation de l thanol, car sa chaleur latente d vaporation est plus grande que celle de lthanol. En conclusion, les rsultats prsents ci-dessus, soit d aprs notre modle, soit daprs la recherche bibliographique faites [41,50, 65,78], montrent l influence du choix de l adsorbat sur les performances dun cycle frigorifique adsorption, o les caractristiques idales pour un adsorbat (dfinies partir du COPth ) sont : une chaleur latente dvaporation leve et un coefficient daffinit faible. Le mthanol possde les meilleures conditions pour un adsorbat idal, donc, il est le meilleur sans conteste et sera utilis dans toute la suite de cette tude. Si les performances des machines frigorifiques adsorption peuvent tre amliores par la mise en uvre de procds plus labors, le matriau adsorbant a un rle non ngligeable dans lobtention de bonnes performances. Cela fait l objet de tout ce qui suit. IV. 6. 3. 2. Linfluence de ladsorbant Les quations sont les mmes que celles prsentes prcdemment. L quation (II.28) de (D-A) est souhaitable dans ce cas. Les variables est maintenant: le volume maximal adsorbable w0 , lnergie caractristique de ladsorbant E 0 et lexposant n de l quation (D-A). Cette tude est dcoupe en deux parties, dans un premier temps le charbon actif sera considr homogne ( n n , par la suite. IV. 6. 3. 2. 1. Cas du charbon actif homogne Pour tudier la variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de la taille des pores Xt pour chaque valeur du volume maximal adsorbablew0 , pour un charbon actif homogne, il est ncessaire d abord de dterminer la variation du COPth en fonction de lnergie caractristique de ladsorbant E 0 et de la temprature de rgnration Tg . La figure (IV-49) illustre cette variation. En effe laugmentation de lnergie caractristique de ladsorbant E 0 t, 2 ) et linfluence de lhtrognit du charbon actif sera valu, via l exposant
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Chapitre IV
entrane une diminution de la performance. Ces variations sont dues au dplacement du rseau disostres en fonction de E 0 .
0,50 0,45 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
E0 =12000 J/mol E0 =15500 J/mol E0 =19000 J/mol E0 =26000 J/mol EO =29500 J/mol E0 =33000 J/mol E0 =36500 J/mol E0 =40000 J/mol E0 =22500
Tg(C)
Figure IV-49: Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de Tg et E 0 ( Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C , m g 5 kg , n 2 et w 0 0.4 l / Kg ) 25 C , n 2 et
La figure (IV-50) montre les rseaux disostres obtenus pour ( Ta w0 0.4 l / Kg ) et pour deux valeurs de E 0 ( E 0 12000 J / mol et E 0
40000 J / mol ), en
considrant le mme domaine de la quantit de masse adsorbe (entre 20 g/kg et 200 g/kg).
15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 -4,0 -3,8 -3,6 -3,4 -3,2 -3,0 -2,8 -2,6 -2,4 -2,2
Pression de saturation m=200 g/kg
14 12 10
m=20 g/kg
m=200 g/kg
8 6 4 2 0 -2 -4 -6 -4,0 -3,8 -3,6 -3,4 -3,2 -3,0 -2,8 -2,6 -2,4 -2,2
m=20 g/kg
-1000 /T (Ten K)
-1000 /T (Ten K)
E0
12000 J / mol
( Ta
E0 2 et w 0
40000 J / mol
Figure IV-50: Rseaux disostres en fonction de lnergie caractristique de l adsorbant E 0 25 C , n 0.4 l / Kg )
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Chapitre IV
Le rseau disostres correspondant
E0
12000 J / mol est situ prs de la courbe de 40000 J / mol , ce qui
saturation et il est plus resserr par rapport celui correspondant E 0 correspondant E 0 40000 J / mol , donc, une meilleure performance.
permet doffrir une quantit de masse cycle plus grande que celle du rseau d isostre Le maximum de chaque courbe COPth f (Tg ) (figure (IV-49)) donne la valeur du COPth
optimal quil est possible dobtenir pour chaque valeur de E 0 . Dans la suite de cette tude, le COPth sera identifi cet optimum. La variation du coefficient de performance en fonction de la largeur des pores (figure IV-51) est obtenue laide de la relation de Dubinin-Stoeckli (II.30) liant lnergie caractristique de ladsorbant E 0 et la largeur des poresXt .
0,70 0,65 0,60 0,55 0,50 0,45 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 w0= 0.2 l / kg w0= 1.2 l / kg w0= 1.0 l / kg w0= 0.8 l / kg w0= 0.6 l / kg w0= 0.4 l / kg 0,70 0,65 0,60 0,55 0,50 0,45 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6
w0= 1.2 l / kg w0= 1.0 l / kg w0= 0.8 l / kg w0= 0.6 l / kg w0= 0.4 l / kg
w0= 0.2 l / kg
2,2
2,4
2,6
Xt (nm)
Xt (nm)
Te
0,7
10 C
0,75
Te
5 C
w0= 1.2 l / kg w0= 1.0 l / kg w0= 0.8 l / kg w0= 0.6 l / kg w0= 0.4 l / kg
w0= 1.2 l / kg w0= 1.0 l / kg w0= 0.8 l / kg w0= 0.6 l / kg
0,70 0,65 0,60 0,55 0,50
0,6
0,5
w0= 0.4 l / kg
0,45 0,40 0,35 w0= 0.2 l / kg
0,4 w0= 0.2 l / kg
0,3
0,30 0,25
0,2 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6
0,20 0,15 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6
Xt (nm)
Xt (nm)
Te
0 C
Te
5 C
Figure IV-51: Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de w 0 et Xt ( Ta 25 C , Tc 30 C , m g 5 kg et n 2)
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Chapitre IV
Selon la figure (IV-51), quelles que soient les conditions thermodynamiques de fonctionnement du Te cycle (les quatre tempratures d vaporation Te 10 C , Te 5 C , Te 0 C et 5 C ), pour une largeur de pore donne, une augmentation du volume maximal
adsorbable w0 conduit une amlioration des performances nergtiques du procd. Cette amlioration est due une augmentation de la masse cycle de l adsorbat lors du cycle. Par contre, linfluence de la largeur des pores sur les valeurs du COPth est diffrente suivant la temprature dvaporation. Lorsque Te 0 C ou Te 5 C , il ny pas de COPth optimal en
fonction de la taille des pores Xt et cela quelque soit le volume maximal adsorbable w0 . Par contre pour Te 10 C ou Te 5 C , il existe un COPth optimal, qui est fonction de w0 et de
la taille des pores Xt . Les valeurs optimises de la temprature de rgnration utilises dans la figure (IV-51) pour les quatre tempratures dvaporation ( Te 10 C , Te 5 C , Te 0 C et Te 5 C ) doivent tre values pour chaque valeur de E 0 et w0 . Les valeurs trouves sont rcapitules dans les tableaux (IV-4), (IV-5), (IV-6) et (IV-7), respectivement pour les tempratures d vaporation ( Te 10 C , Te w 0 ( l / Kg )
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
5 C , Te
0 C et Te
12 103 103 104 104 104 105
5 C ).
15.5 114 115 116 117 117 118 19 126 127 129 130 131 133 22.5 137 140 142 144 146 148 26 149 150 150 150 150 150 29.5 150 150 150 150 150 150 33 150 150 150 150 150 150 36.5 150 150 150 150 150 150 40 150 150 150 150 150 150
E 0 (KJ / mol ) T g max ( C ) T g max ( C ) T g max ( C ) T g max ( C ) T g max ( C ) T g max ( C )
Tableau IV- 4: Valeurs de T g max optimales trouves pour diffrentes valeurs de ( Ta 25 C , Te 10 C , Tc 30 C , m g 5 kg et n 2)
w 0 et E 0
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Chapitre IV
w 0 ( l / Kg )
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
12 98 98 99 99 100 100
15.5 109 110 111 112 113 114
19
22.5
26 145 149 150 150 150 150
29.5 150 150 150 150 150 150
33 150 150 150 150 150 150
36.5 150 150 150 150 150 150
40 150 150 150 150 150 150
121 133 123 136 125 138 126 140 128 143 129 145
w 0 et E 0
w 0 ( l / Kg )
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
12
15.5
19
22.5
26
29.5 150 150 150 150 150 150
33 150 150 150 150 150 150
36.5 150 150 150 150 150 150
40 150 150 150 150 150 150
93 94 94 95 95 96
105 106 107 109 110 111
117 129 119 133 121 135 123 138 125 140 126 143
142 146 150 150 150 150
w 0 et E 0
w 0 ( l / Kg )
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
12
15.5
19
22.5
26
29.5 150 150 150 150 150 150
33 150 150 150 150 150 150
36.5 150 150 150 150 150 150
40 150 150 150 150 150 150
89 90 90 91 92 93
101 103 104 105 107 108
114 126 116 130 118 133 120 136 122 138 124 141
139 144 148 150 150 150
w 0 et E 0
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Chapitre IV
Nos rsultats obtenus de la simulation sont en bon accord avec les rsultats numriques effectus par S. Follin et al. [71], ces derniers ont trouvs que le volume maximal adsorbable w0 , ainsi que la taille des pores Xt pour un charbon actif homogne ont un effet non ngligeable sur la performance de la machine frigorifique adsorption. Les rsultats trouvs sont reprsents dans la figure (IV-52) pour une temprature dvaporation Te 15 C .
Figure IV-52 : Coefficient de performance thermique en fonction du volume maximal 15 C et n 2 ). adsorbable w 0 et de la taille des pores Xt selon S. Follin et al. [71] ( Te IV. 6. 3. 2. 2. Cas du charbon actif htrogne Les rsultats montrs auparavant concernant les charbons considrs homognes.
Malheureusement, les charbons actifs ne prsentent pas ces caractristiques idales, qui sont un fort volume maximal adsorbable et une distributi n homogne de la taille des pores. La majorit o des charbons actifs tudis prsentent des carts importants par rapport la reprsentation de Dubinin- Radeshkevich) (n 2 ) [82, 83]. En effet, lactivation des charbons actifs, en vue de l augmentation du volume microporeux, conduit gnralement une augmen tation de la taille des pores Xt . Il faut tout de mme remarquer que cette volution est diffrente suivant la mthode utilise pour la fabrication du charbon actif [84]. Cette remarque est intressante dans le sens o elle laisse entrevoir un degr de libert supplmentaire pour l obtention de charbons actifs de caractristiques dfinies. Ces charbons actifs trs activs, tudis l aide de lquation de (D-A). La figure (IV-53) reprsente la variation du coefficient de performance en fonction de la taille des pores lorsque n varie, pour le volume maximal adsorbable w0 quatre tempratures dvaporation ( Te 10 C , Te - 107 5 C , Te 0.4 l / Kg , et pour les 5 C ). 0 C et Te
Chapitre IV
0,43 0,42 0,41 0,40 0,39 0,38 0,37 0,36 0,35 0,34 0,33 0,32 0,31 0,30 0,29 0,28 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 n =1.5 n =2 n =2.5
0,48 0,46 0,44 0,42 0,40 0,38 0,36 0,34 0,32 0,30 0,28 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 n =1.5 n =2 n =2.5
Te
0,52 0,50 0,48 0,46 0,44 0,42 0,40 0,38 0,36 0,34 0,32 0,30 0,28 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 n =1.5 n =2 n =2.5
Xt (nm)
10 C
0,56 0,52 0,48 0,44 0,40 0,36 0,32 0,28
Te
Xt (nm)
5 C
n =1.5 n =2 n =2.5
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
2,4
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
2,4
Xt (nm)
Xt (nm)
Te
0 C
Te
5 C
Figure IV-53: Variation du coefficient de performance thermique COPth en fonction de n et Xt ( Ta 25 C , Tc 30 C , m g 5 kg et w 0 0.4 l / Kg ) La diminution de n indique une augmentation de la dispersion de la taille des pores. Donc, une distribution de la taille de pores plus largie. De ce fait, il devient impossible de distinguer une taille de pores Xt particulire et donc le rseau d isostres est moins sensible la variation de Xt . S. Follin et al. [71] ont observ le mme phnomne concernant l effet de lexposant n de lquation de (D-A) sur la performance de la machine frigorifi ue adsorption. Les rsultats q trouvs sont illustrs dans la figure (IV-54) pour w0 0.6 l / Kg et Te 25 C , et montrent bien quils sont en concordance avec ceux de la simulation de notre modle.
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Chapitre IV
Figure IV-54 : Coefficient de performance thermique COPth en fonction de la taille des pores 25 C ). pour trois valeurs de l exposant n selon S. Follin et al. [71] ( w 0 0.6 l / Kg et Te Les diffrents types des charbons actifs cits auparavant (homognes et htrognes) sont des adsorbants hypothtiques. Pour valider les rsultats trouvs sur des adsorbants rellement existants de famille de charbons actifs. Il est in dispensable dtudier linfluence des paramtres de lquation de (D-A) sur la performance de la machine pour un certain nombre de charbons actifs. Ces paramtres ne sont pas arbitrairement choisis, mais ils sont dtermins partir des isothermes exprimentales trouves dans la littrature. Les rsultats trouvs sont rcapituls dans le tableau (IV-8). Les valeurs du coefficient de performance thermiqueCOPth calcules sont des valeurs optimales trouves pour des tempratures de rgnration optimales T g max ( C . ) Nous constatons galement que les charbons actifs possdant les grandes valeurs de volume maximal adsorbable w0 et les petites valeurs de l nergie caractristique de l adsorbant E 0 ont les meilleures performances. titre de remarque, pour Te 0 C , le charbon actif LH [64] et le charbon actif MD 6070 [66] ont la mme performance, mais des tempratures de rgnration optimales diffrentes. Cependant, nous pouvons dire que le charbon actif LH est le meilleur, car sa temprature de rgnration optimale ( T g max ( T g max 96 C ). 93 C ) est moins que celle du charbon actif MD 6070
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Chapitre IV
Charbon actif AC-35[45] AC-40 [5] LH [64] DEG [64] PKST [64 ] BPL [64] NORIT RB [64] KF 1500 [71] KL 93 [71] TA 60 [71] TA 90 [71] 207 E4 [66] LSZ 40 [66] LSZ 30 [66] MD 6070 [66] MD 5060 [66]
(l / Kg ) 0.425 0.611 0.860 0.258 0. 534 0.414 0.415 0.620 0.810 0. 571 0.602 0.365 0.384 0.405 0.989 0. 535
w0
Te n 2.15 1. 53 1.32 2.00 1.31 1.45 2.00 1.41 1. 55 1.62 1. 55 1.34 1.28 1.16 1.12 1.50 (J / mol ) 15714.25 12311.12 9628.660 18792. 73 12494. 74 14800.35 17295.62 18100. 00 19800. 00 21100. 00 19000. 00 13210 .41 10773.84 19034.50 9777.650 14406. 05 5. 020 10-7 4. 779 10-5 2. 574 10-4 9.656 10 -7 1.960 10 -4 6.157 10 -5 1.140 10 -6 6. 057 10-5 2.010 10 -5 1.112 10 -5 2.140 10 -5 1.490 10 -4 2.881 10 -4 3.197 10 -4 8.898 10 -4 4. 590 10-5 E0 D T g max ( C) 105 99 93 117 100 105 113 116 124 127 119 101 95 115 96 105
0 C COPth 0.48 0. 51 0. 55 0.35 0.45 0.41 0.46 0.48 0. 53 0.47 0.49 0.38 0.37 0.36 0. 55 0.48
Te
T g max ( C)
10 C
COPth
115 111 107 126 115 119 121 130 136 139 132 116 111 133 113 118
0.41 0.40 0.40 0.30 0.35 0.33 0.39 0.41 0.48 0.42 0.42 0.28 0.26 0.30 0.42 0.38
Tableau IV- 8: Valeurs du COPth pour deux tempratures dvaporation et pour certains nombre de charbons ac tifs ( Ta 25 C , Tc 30 C et m g 5 kg ) Les figures (IV-55) et (IV-56) reprsentent respectivement, la quantit de froid produite lvaporateur et le coefficien t de performance thermique pour quatre types de charbons actifs slectionns du tableau (IV-8). (A C-35, AC-40, LH et MD 6070) en fonction de la temprature de rgnration. Les deux charbons actifs LH et MD 6070 donnent toujours des bonnes performances par rapport aux charbons actifs AC-35 et AC-40, ceci est d laugmentation de la quantit de froid produite lvaporateur (figure(IV-55)). Pour les faibles valeurs de la temprature de rgnration, le charbon actif LH est meilleur que le charbon actif MD 6070. Ce rsultat sinverse pour des grandes valeurs de la temprature de rgnration. Enfin, nous pouvons dire que, par l intermdiaire de la relation de Dubinin-Astakhov, nous pouvons montrer l influence des caractristi ques des charbons actifs (volume maximal adsorbable, nergie caractristique ou taille moyenne de pores, et exposant n ) sur les performances ( COPth ) dun cycle de base. De plus cette influence a pu tre relie aux conditions thermodynamiques (principalement la temprature d vaporation). Il existe ainsi une taille de pores optimale, permettant l obtention dun COPth optimal, qui varie selon ces conditions.
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Chapitre IV
400 350 300 250 200 150 100 50 AC-35 AC-40 LH MD 6070
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Tg(C)
Figure IV-55: Quantit de froid produite l vaporateur en fonction de la temprature de rgnration pour diffrents adsorbants ( Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C et m g 5 kg ).
0,55
0,50
0,45
0,40
AC-35 AC-40 LH MD 6070
0,35
0,30
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Tg(C)
Figure IV-56: Coefficient de performance thermique COPth en fonction de la temprature de rgnration pour diffrents adsorbants ( Ta 25 C , Te 0 C , Tc 30 C et m g 5 kg ).
- 111 -
Chapitre V
Modlisation mathmatique du racteur solaire
La modlisation des transferts de chaleur et de masse dans le racteur solaire permet de prvoir le comportement transitoire thermique de ce dernier qui fonctionne comme organe moteur de la machine frigorifique solaire adsorption. Le modle dvelopp est bas sur les fondements classiques de conservation dnergie et de masse. Il permet de dterminer les volutions spatio-temporelles des diffrentes variables dtat dans le racteur solaire (temprature, pression et masse adsorbe) et de dgager les paramtres optimaux de fonctionnement de la machine utilisant le couple charbon actif AC-35/mthanol.
Chapitre V
Modlisation mathmatique du racteur solare i
V. 1. Introduction
Dans une machine frigorifique so laire adsorption, le racteur reprsente l lment le plus sensible de point de vue nergtique. L accroissement des performances de la machine est conditionn par la qualit de tran sfert thermique dans ce dernier. Le caractre dynamique de fonctionnement des cycles adsorption et la faible conductivit thermique de ladsorbant, font que le racteur de la machine est tout instant dans un tat transitoire et non uniforme. Donc, les proprits du milieu ractif (adsorbant/adsorbat) dpendent fortement du temps et de la localisation. De ce fait, dans ce chapitre nou prsentons un modle s dcrivant le transfert de chaleur et de masse da un racteur solaire tubu laire utilisant le couple ns charbon actif AC-35/mthanol. Nous prsentons dabord des diffrents modles existants dans la littrature sur la cintique de transfert de masse. Notre choix sest port sur le modle dquilibre, o la quantit de matire adsorbe est celle donne par l isotherme. Compte tenu des problmes de transfert de chaleur et de masse dans le racteur solaire d la mauvaise conductivit thermique des adsorbants solid es et la nature du contact entre ladsorbant et les parties mtalliques du racteur solaire, une partie importante de ce chapitre met l accent sur les principaux problmes existants et les solutions proposes. Aprs une prsentation du racteur solaire que nous allons simuler, une analyse des quations rgissant les transferts thermiques et massiques a t faite en considrant certaines hypothses simplifies pour les quatre priodes du cycle. La simulation numr ique permet de suivre les volutions spatio-temporelles des diffrentes variables d tat existant dans le racteur solaire, et dvaluer le coefficient de performance solaire de la machine. Elle permet galement d explorer sa sensibilit en fonctions de diffrents paramtres de fonctionnement de la machine tudie. Les rsultats du cycle de Clapeyron thorique et exprimental mis en relation avec ceux du modle dvelopp, rvle une bonne concordance. Ce qui conduit juger l aptitude du modle prdire le mcanisme de transfert de chaleur et de masse au sein du racteur solaire.
V. 2. Conductivit thermique effective

Lcriture des quations du bilan nergtique des diffrentes phases existant dans les milieux poreux implique deux conductivits thermiques distinct es, dont les valeurs ne sont pas celles des phases solides ou fluides. Cependant, lorsque les te mpratures des phases solides et fluides sont voisines, une seule grandeur est utilise. Elle caractrise l ensemble du milieu poreux : la conductivit thermique quivalente ou effective.
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Chapitre V
Gnralement, cette conductivit dpend principalement de la conductivit thermique et de la morphologie de chaque phase prsente dans le milieu poreux. Selon les principes fondamentaux de transfert de chaleur, lors de la phase de dsorption condensation, la chaleur ncessaire pour la dsorption du mthanol est transfre essentiellement par conduction partir de la paroi extrieure vers l intrieur du racteur. Ces dernires annes, de nombreux travaux ont t effectus dans le but d lucider ce processus et dtudier leffet de la conductivit thermique effective sur la performance. Parmi les tudes ralises dans ce sens, citons celle de A. Mhimid et al. [85]. Ces auteurs ont montr que le temps ncessaire pour dsorber la totalit de la masse d eau contenue dans les grains de zolithe est plus faible pour des valeurs leves de la conductivits thermiques effectives du lit, ce qui acclre la dsorption pour le milieu considr. Ils ont prouv galement qu une augmentation de la conductivit effective jusqu 4 W/m k amliore la dsorption de manire apprciable, alors que pour une augmentation au-del de cette valeur, l amlioration de la dsorption n est plus significative. Ce rsultat a t galement observ par A. Jemni et S. Ben Nasrallah [86] lors de ltude du phnomne de dsorption dans un racteur hydrure. Gnralement, les milieux poreux conventionnels de carbone granulaire possdent une faible conductivit thermique effective de l ordre de 0.1 w/m k [77], ce qui limite les performances des machines et augmente leur cot. Cette contrainte a conduit de nombreuses tudes, aussi bien numriques quexprimentales dans le but de dgager des solutions nouvelles et alternatives.
V. 3. Cintique de transfert de masse

La cintique dadsorption dun gaz par un solide poreux constitue un facteur important dans le fonctionnement d une machine adsorption. En effet, le transfert de chaleur induit l intrieur du milieu poreux un transfert de masse. Ainsi, les zones (couches) les plus chaudes vont dsorber du mthanol qui ira s adsorber sur des zones (couche s) plus froides [1,32]. Cette migration de masse contribue au transfert thermique et influence la dist ribution de temprature dans le sens dune plus grande homognit [32]. Le transfert de chaleur dans le milieu poreux induit un transfert de masse, qui lui mme affecte le mcanisme de transfert de chaleur. Ce type de c ouplage entre le transfert de chaleur et de masse connu par thermograviduct effet. En considrant ces phnomnes suscits, il est ncessaire de dcrire avec prcision la cintique de transfert de masse. Ce phnomne a t trait par un grand nombre de modles simplifis. Il peut se faire par diffrents mcanismes. Il dpend des proprits physiques et gomtriques du
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Chapitre V
milieu poreux telles que la dimension des pores oula concentration dadsorbat. Dans ce chapitre, nous prsentons les modles les plus importants: V. 3. 1. Modle dquilibre Ce modle considre une grande vitesse de diffusion de la matire dans les pores. Dans ce cas, on peut crire qu chaque instant t, la quantit de matire en phase adsorbe m (t ) est celle donne par lisotherme m e : m (t ) me (V.1) Ltude de ladsorption par une simulation base sur un tel modle a t effectue par plusieurs auteurs pour diffrentes applicatio ns, en particulier [44], [46], [51], [74], [85] et [87-103]. Ce type de modle est utilis lorsque une recherche analytique de solutions aux quations rgissant le phnomne d adsorption est dsire. V. 3. 2. Modle de cintique interne du premier ordre (LDF) En supposant que la cintique n est plus instantane mais est d pendante du gradient de masse existant entre la masse actuelle de la phase adsorbe m et celle lquilibre m e . Lquation rgissant la cintique s crit: m t K ( me m (t )) (V.2)
Puisque le gradient est suppos linaire, ce modle porte le nom de LDF (Linear Driving Force). Ce model est largement util s par diffrents auteurs [32], [64], [75], [104-107]. i La constante K de lquation (V.2), reprsente le coefficient de transfert de masse effectif lintrieur des pores. La dfinition de ce coefficient ncessite la connaissance des diffrentes conditions qui limitent la cintique (diffusion molculaire haut e pression, diffusion de Knudsen basse pression [108]). En gnrale, une approche simplifie est utilise, elle consiste prendre pour K la valeur: k R p est le rayon de la particule dadsorbant. De est la diffusivit effective, elle varie avec la temprature conformment l quation dArrhenius [109]: De D0 exp( E a / R T ) (V.4) 15 De Rp
2
(V.3)
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Chapitre V
O: E a reprsente lnergie dactivation du processus de diffusion. D0 est un facteur pr-exponentiel. Lquation rgissant la cintique de transfert de masse s crit finalement sous la forme : dm dt V. 3. 3. Modles de diffusion Le transfert de matire entre la phase gazeuse et la phase adsorbe suit plusieurs tapes: diffusion externe, passage dans la couche limite entourant le grain; diffusion interne; adsorption proprement dite. Le mcanisme de diffusion interne est lui mme la rsultante de plusieurs phnomnes de migration: diffusion molculaire; diffusion de Knudsen; diffusion de surface; coulement de Poiseuille dans le cas de pores larges. Ces phnomnes sont gnralement reprsents par un seul paramtre: la diffusivit effective De . Selon limportance de lun ou lautre de ces mcanismes de diffusion, plusieurs modles simplifis reprsentent la cintique de transfert de matire global entre la phase gazeuse et la phase adsorbe. Citons par exemple les modles suivants [91]: Cas o le transfert externe est dominant: Le bilan de matire entre le flux travers la couche limite externe et l accumulation dans le grain, donne: 3 K C CP Rp Avec: R p est le rayon de la particule. K est le coefficient de transfert de masse dans la couche limite. C est la concentration de la phase gazeuse. C P est la mme concentration la surface du grain.
P
15 D0 exp( E a / R T )(me r2
m)
(V.5)
m t
Cp t
(V.6)
est la porosit intragranulaire.
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Chapitre V
Cas o la diffusion de surface est dominante: Dans ce cas, le bilan de matire sur le gaz, le grain et la couche limite entourant le grain donne: Ds Avec: Ds est la diffusivit de surface r est labscisse lchelle de la particule Cas o la diffusion macr oporeuse est dominante: Si la diffusion de surface ne contribueque faiblement au transport de matire, alors on a: De
2 2
m r2
2 m r r
m t
(V.7)
CP r2
2 CP . r r
m t
Cp t
(V.8)
De est la diffusivit effective. Trs peu dtudes ont t effectues sur le modle de diffusion [110 ,111]. Une analyse de diffrents modles de la cintique de transfert de matire a t effectu par L.Yong et K. Sumathy [111]. Ainsi, une compar ison des trois modles (quilibre, LDF et a diffusion) a t faite par M. H. Chahbani et al. [112] dans une tude numrique sur l effet de la cintique de transfert de masse sur la performance d une pompe chaleur adsorption. Dans le cas du modle de diffusion, les quations proposes dcrivent le transfert de matire dun gaz scoulant dans un capillaire qui possde une gomtrie bien dfinie [91]. Dans le cas dun grain de charbon actif, par exemple, la dtermination des m odes de transfert dominants et de leur coefficient de diffusion est difficile dufait de la gomtrie complexe de l adsorbant (variation du diamtre et de la longueur des pore s, interconnexion entre eux, etc.). De plus, la dtermination des paramtres intervenant dans ces quations est galement complexe. De ce fait, le modle de diffusion sera cart dans notre tude. Vu que la simplicit du modle d quilibre par rapport celui de LDF, il ressort que dans notre tude, une complication excessive des modles de cintique n est pas obligatoirement ncessaire et un modle dquilibre peut savrer suffisant. De plus, les diffrents travaux raliss sur les machines fri gorifiques solaires adsorption, ont dmontr que la rsistance de transfert de masse peut tre nglige si le systme est soumis aux puissances thermiques modres [46]. Les travaux effectus sur le couple Zolithe/eau [113] et le couple charbon actif /mthanol [74] ont montr que tant que la puissance apporte l unit de
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Chapitre V
poids de ladsorbant est infrieur 750 W, on peut appliquer un modle ngligeant la rsistance de transfert de masse. En rsum, pour la modlisation du processus d adsorption lies aux faibles sources d nergie (comme celle de lnergie solaire), le modle d quilibre est suffisant pour dcrire la cintique de transfert de matire.
V. 4. Transfert de chaleur et de masse dans les racteurs solaires entre recherches, problmes et solutions
Lapplication du premier principe de la thermodynamique permet d lucider les performances des cycles. Cependant, une telle analyse ne donne aucune conclusion sur la distribution de temprature, de masse et de pression au sein du racteur solaire, ce qui impose une tude des problmes de transfert de chaleur et de masse dans des conditions non isothermes. Plusieurs tudes ont t proposes pour analyser ces phnomnes. Ces tudes sont essentiellement bases sur lanalyse exprimentale appuye par des modles thoriques simplifis. Parmi ces tudes nous citons celles de : J. J. Guillominot et F. Meunier [16], qui considrent la temprature comme uniforme dans le racteur, sa valeur tant la moyenne des tempratures des faces avant et arrire. B. Marmottant et al. [89], supposent dans leur modle que le milieu est galement l quilibre thermique. Ces auteurs ont dcoup le racteur en plusieurs zones temprature uniforme et ont crit le bilan thermique concernant chacune de ces zones. M. Lebtrun et B. Spinner [114], ont labor un modle pour le dimensionnement d un prototype de pompe chaleur chimique solide gaz et ont utilis lhypothse de lquilibre thermique local dans le milieu solide. A. Hajji et S. Khalfouni [115,116], ont propos un modle des transferts coupls de chaleur et de masse dans le milieu poreux considr, ils suppos ent que ces transferts sont localement en quilibre thermique. Par contre, le modle de L. M. Sun et F. Meunier [117] tient compte de la diffrence de temprature entre le solide et le gaz, et suppose que la pression est constante dans le racteur. A. Mhimid et al. [85], ont propos une tude tho rique des transferts de chaleur et de masse bidimensionnels instationnaires lo de la dsorption du couple zolithe/eau dans un racteur rs cylindrique. Le modle utilis tient compte de la diffrence de tempratur e entre le solide et le gaz, du terme de transport par convection dans le milieu et de la variation de la pression.
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Chapitre V
L. M. Sun et al. [118], ont dvelopp un modle qui permet de connatre la distribution de temprature, de concentration et de pression l intrieur dun grain sphrique dadsorbant solide soumis un chelon de pression de vapeur adsorbable, en tenant compte des effets thermiques lies ladsorption. J. J. Guilleminot et al. [74] et A. Mimet [1], ont trait le cas dun lit fixe de charbon actif ragissant avec ladsorbat. Ces deux travaux sont bass sur l hypothse dun milieu unique quivalent, les phnomnes de diffusion de masse sont ngligs et la pression est suppose uniforme. Un excellent accord est obtenu avec desrsultats exprimentaux concernant les cycles frigorifiques de faibles puissances. V. Bourdin et al. [119] et G. M. Zhong et al. [120], ont considr dans leur model, les pertes de charges dans le lit et les phnomnes de diffusion de masse au niveau des gr ins de ladsorbant. a Lune des difficults majeures des systmes thermodynamiques de rfrigration adsorption est lamlioration des transferts de chaleur au sein de l adsorbant. En effet, dans une machine frigorifique adsorption solaire, l nergie solaire peut tre absorbe par le racteur contenant ladsorbant solide situe l intrieur du capteur solaire. Cependant, la prsence du solide adsorbant qui est un mauvais conducteur de chaleur,et la nature de contact entre ladsorbant et les parties mtalliques du racteur [121,122] font que l nergie capte par la paroi absorbante du capteur diffuse mal lintrieur du racteur solaire, entranant de forts gradients de temprature dans le lit poreux et une diffrence importante de temprature entre la paroi mtallique et le milieu ractif [7,123], il en rsulte une augmentation des pertes avant du capteur( qui sont directement lies la temprature de la paroi mtallique) et par consque nt les performances de la machine sont abaisses [123]. Cest pour ces raisons que, ces dernires annes, une attention particulire a t accorde lamlioration des proprits des transferts thermiques dans le racteur. Citons par exemple deux techniques: 1- Amlioration de la surface dchange entre paroi mtallique extrieur du racteur et ladsorbant solide, en utilisant des ailettes internes, jouant le rle de ponts thermiques entre la paroi chauffante et le milieu ractif [74, 123, 124]. Cette technique permet de diminuer les gradients de temprature dans le lit et la diffrence entre la temprature de la paroi absorbante et ladsorbant, sans toutefois diminuer les proprits de transfert de masse dans le lit [97, 74]. A. Al mers et al. [123, 124], ont fait une tude numrique sur un racteur solaire ailett afin de tester leffet de nombres des ailettes sur les performances de la machine. Ils ont observ une modification notable des performances pour un no mbre dailettes infrieur 6. Ds que ce nombre est dpass la variation n est significative. - 118 -
Chapitre V
2- La technique de prparation des adsorbants composites consolids [125], Ces derniers sont obtenus par addition d un matriau ayant une plus grande conduc tivit thermique la poudre de ladsorbant solide classique. Grce cette techni que, on peut atteindre parfois une conductivit thermique du lit de l ordre de 5 15 W/m k, et un coefficient dchange de chaleur avec les parois mtalliques du racteur qui varie de 200 3000 W / m 2 k [126], savoir que la conductivit thermique et le coefficient d change avec les parois du racteur, dans le cas d un adsorbant normal, sont respectivement de l ordre de 0.3 W/m k et 65 w/m k [1]. Mais, linconvnient de cette technique rside dans le fait que face amlioration des proprits de transfert de chaleur, les proprit s de transfert de masse sont diminues et la permabilit d un adsorbant consolid est plus faible que celle d un adsorbant ordinaire [127]. Le tableau V-1 reprsente les rsultats d une tude comparative entre deux machines frigorifiques adsorption [127]. La premire machine utilise un adsorb non consolid sous ant forme de grain et la deuxime fonctionne avec la mme masse d adsorbant mais consolid. Adsorbant non consolid 0.1 25 10-9 3600 Adsorbant consolid 5 1500 10-13 120
Paramtre de transfert Conductivit thermique quivalente (W/m k) Coefficient dchange entre la paroi et le lit dadsorbant (W/m 2 k) Permabilit (m 2) Temps du cycle (s)
Tableau V-1 : Etude comparative entre une machin e adsorbant non consolid et une machine adsorbant consolid [127].
V. 5. Modlisation mathmatique du transfert de chaleur et de masse dans le racteur solaire

Rappelons que le racteur solaire que nous all ons simuler (figure (V-1)) se trouve dans une machine frigorifique adsorption. Il est reli alternativement un condenseur et un vaporateur (figure (III-7)). Ce racteur est de type modulaire. Il est constitu de plusieurs tubes en cuivre. Cette configuration rpand mieux aux critres de facilit de construction. L adsorbant solide (charbon actif AC-35) est emprisonn dans l espace dfini entre un film grillage cylindrique et la paroi interne de chaque tube (entre R1 et R2 ). Lespace central form par la grille cylindrique n est occup que par la vapeur du mthanol. Cette configuration permet une rpartition homogne de
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Chapitre V
la vapeur dans le milieu poreux sur toute la longue de chaque tube. Les tubes sont relis entre ur eux par un assembleur de gaz (voir figure (V-2)). Ce denier assure le transfert du mthanol vers le condenseur ou vers l vaporateur. Le racteur est enferm dans un capteur solaire plan ordinaire, constitu d une isolation arrire et latrale et dune couverture transparente (figure (V-1)). Les racteurs solaires utiliss dans les machines frigorifiques solaires adsorption, sont construits selon le mme concept que les capteurs solaires plans simples disponibles dans le commerce pour le chauffage de leau sanitaire. Cependant, les tubes de cuivres dans lesquels circule leau par ces capteurs commerciaux sont ici remplacs par des tubes en cuivre contenant un mlange ractif (charbon actif AC-35/mthanol). Le chauffage du racteur solaire s effectue par lnergie solaire, cette dernire est convertie en chaleur sur la face avant du racteur, ce flux de chaleur son tour est transmis par conduction aux parties mtalliques des tubes et par consquent au milieu ractif.
Adsorbeurs tubulaires Couverture transparente
Gaz
R3
R2 R1
Paroi mtallique Grillage Adsorbant
Isolant r
Figure V-1 : Schma du racteur solaire tudie
Dbit du mthanol
Figure V-2: Schmatique de lassembleur de gaz - 120 -
Chapitre V
Le processus de transfert de chaleur et de masse dans ce milieu poreux dans chaque tube peut tre dcrit comme suit: V. 5. 1. Hypothses du modle Plusieurs hypothses simplificatrices ont t supposes pour simplifier les quations rgissant le processus de transfert de chaleur et de masse dans chaque tube: 1) Les trois phases (solide, adsorbe et gazeuse) sont considres comme tant, en chaque point, en quilibre thermodynamique, ce qui permet de ne dfinir qu une temprature unique quivalente T pour ces trois phases et de remplacer le milieu ractif par un milieu continu quivalent caractris donc par une conductivit thermique quivalente k . 2) Compte tenu du faible dbit du mthanol, le tr ansfert de chaleur convectif dans la phase vapeur est nglig. 3) Les pertes de charge sont ngligeables dans le milieu poreux, donc chaque instant t , la pression du mthanol est uniforme dans le rac teur, mais elle peut cependant varie au cours du temps ( grad P interstitielles ngligeable. 5) Le transfert de chaleur est suppos unidimensionnel, suivant le rayon du tube cylindrique. La distribution de tempr ature est donc radiale. 6) Exception de ladsorbat, les proprits physiques de l adsorbant et les parois mtalliques de ladsorbeur sont considres constantes. 7) On nglige les pertes des parois latrales du racteur solaire. 8) Les parois des tubes adsorbeurs sont homognes, donc les proprits thermodynamiques sont les mmes dans touts les points. 9) Chaleur spcifique du mthanol dans la phase adsorbe gale celle de la phase liquide. 10) Durant les phases dsorption- condensation et vaporation adsorption, la pression est gale la pression de saturation la tempr ature de condensation et la temprature dvaporation, respectivement. V. 5. 2. Systmes dquations En considrant les hypothses suscites, les quations rgissant l chelle macroscopique le transfert coupl de chaleur et de masse dans le tube adsorbeur permettent dcrire: 0 ). 4) Rsistance au transfert de masse dans les micro et les macro - pores et dans les espaces
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Chapitre V
V. 5. 2. 1. quation de conservation d nergie Le comportement transitoire des te mpratures dans le milieu ractif est traduit par l quation de conservation dnergie, qui scrit la position r et linstant t par lquation suivante [44]:
T t
2
Cp 2
m Cp l
T r2
1 r
T r
Q (r , t )
(V.9)
Q ( r , t ) reprsente le spatio-temporel terme sour ce de chaleur provenant de la chaleur dadsorption (ou de dsorption).
2
reprsente la densit de ladsobant.
Cp 2 reprsente la chaleur spcifique de l adsorbant. V. 5. 2. 2. quations de conservation de masse Lquation de transfert de masse est obtenue en tenant compte les deux hypothses 3 et 4 [74]:
2
m t
(V.10)
Q reprsente le terme source de masse dadsorption (ou de dsorption), est reli avec la chaleur isostrique dadsorption par l quation suivante: Q q st Q
2
q st
m t
(V.11)
Donc, lquation gnrale de conservation d nergie combine lquation de conservation de masse devient:
2
Cp 2
m Cp l
T t
T r2
1 r
T r
q st
m t
(V.12)
Il est noter que : Durant la phase de dsorption [128] : Q (r , t ) m t

2
q st
m t
(V.13)
O: q st
0 et
Donc, Q (r , t ) durant la dsorption, reprs ente un terme de puit.
- 122 -
Chapitre V
Durant la phase dadsorption [128] : Q (r , t ) m t

2
q st
m t
(V.14)
O: q st
0 et
Donc, Q (r , t ) durant ladsorption, reprsente un terme de source. Comme nous lavons dj signal au chapitre II, nous utilisons le modle de Dubinin-Astakhov pour le calcul de la masse adso rbe en fonction de la temprat ure et de la pression. Nous rappelons ici la principale quation de ce modle:
m w0
l
(T ) exp
D T ln
Ps (T ) P
(V.15)
La diffrentiation de lquation (V.15) donne:

m t n D mT
n
P T ln s P
n 1
d ln P dt
RT 2
q st
T t
(V.16)
O, nous avons introduit l quation de Clapeyron: ln P T q st RT 2 (V.17)
La substitution de l quation (V.16) dans lquation (V.12), on obtient l quation finale de transfert de chaleur et de masse dans le milieu ractif:
2
Cp 2
ln ps T p
m Cp l
n 1
2 b q st RT 2
T t
T2 r2
1 T r r
q st b
d ln P dt
(V.18) (V.19)
O: b
n D mT
V. 5. 2. 3. Conditions initiales linstant initial, nous prenons pour hypothse une rpartition uniforme de la temprature dans tout le racteur gale la temprature ambiante au lever de soleil. La pression est suppose gale la pression dvaporation correspond la pression de saturation la temprature d vaporation. - 123 -
Chapitre V
Par consquent, la masse adsorbe initiale gale m(Tamb , Pe) . La temprature de la paroi du racteur est considre ainsi gale la temprature ambiante au lever de soleil: T r, t p (t m 0) 0 pe Tamb p s (Te ) (V.20)
m (Tamb , p e ) 0) Tamb
Tw (t V. 5. 2. 4. Conditions aux limites Pour r r R1 :
Par le fait que la gomtrie du tube adsorbeur soit cylindrique, la condition limite l interface R1 sera une condition de symtrie, elle s exprime par: T r 0
r R1
(V.21)
Pour r par:
R2 : R2 ), le bilan dnergie est donn
linterface des parois du tube adsorbeur - milieu poreux (r T r
h Tw
Tr
R2
(V.22)
r R2
h est le coefficient dchange convectif entre le milieu ractif et les parois du tube adsorbeur. Tw est la temprature des parois mtalliques du tube adsorbeur correspondant r suppose uniforme. Pour r R3 : R3 . Elle est
Le bilan nergtique au niveau de la paroi du racteur de diamtre externe D3 et interne D2 ( linterface r

Cp w
w
R3 ) est donn par:

Vw Tw t
v w
G t D3 Lt
D3 Lt Tw
T amb
D 2 L t Tw
Tr
R2
(V.23)
- 124 -
Chapitre V
Avec:
w
est la densit des parties mtallique de l adsorbeur.
C w est la chaleur spcifique des parois mtalliques de l adsorbeur. Vw est le volume du tube adsorbeur. G (t ) est le rayonnement solaire journalier.
v w
est la transmissivit de la vi tre de la couverture transparente. est le coefficient dabsorption des parois mtalliques de l adsorbeur.
Lt est la longueur du tube adsorbeur. U L est le coefficient global des pertes thermiques, donn par : UL U top U bot U side (V.24)
U top , U bot et U side sont respectivement, le coefficient des pertes thermiques vers l avant, vers larrire et latrale du racteur solaire. V. 5. 2. 5. Dtermination des pertes thermiques globales Duffie et Beckman [129] donnent une relation empirique formule par Klein, permettant le calcul du coefficient de pertes thermiques vers l avant pour des tempratures comprise entre 0 C et 200 C , avec une prcision de
1
0.3W / m 2 K :
U top
Nv c Tw Tamb Tw N v f
1 hV Tw
w 2 Tamb Tw Tamb 2 N v f 1 0.133 1 g 2
0.00591 N v hv
Nv
(V.25)
Avec: f e 1 0.089 hv 0.43 1 100 Tw 0.1166 hv

w
1 0.07866 N v
- 125 -
Chapitre V
hv c
w g
2.8 3 V 520 1 0.000051

2
pour 0
70
est lmissivit des pa rois du tube adsorbeur. est lmissivit de la vitre. est linclinaison du racteur.
hv est le coefficient de chaleur li au vent. N v est le nombre de vitres. V est la vitesse du vent. est la constante de Stefan-Boltzmann. Le coefficient de pertes thermiques vers l arrire du racteur est moins important que celui davant, vue que le racteur est bien isol l arrire. Lexpression valuant ce coefficient est donne par [129]: U bot K in
in
(V.26)
k in est la conductivit thermique de l isolant.

in
est lpaisseur de lisolant.
Les pertes par les parois latrales du racteur solaire bien conu sont ngligeables suite lhypothse 7, vue que la surface latrale du racteur est moins importante par rapport la surface en arrire et en avant. V. 5. 2. 6. Conditions supplmentaires Lensemble des quation de (V.9) jusqu (V.26) avec les conditions initiales et aux limites discutes auparavant ne sont pas suffisantes pour rsoudre le problme considr. Donc, nous nous avons besoin d une condition supplmentaire pour dterminer la pression au sein du racteur. Cette condition est dcr ite par le principe de fonctionne ment du cycle adsorption: Durant les phases isostriques (phase de chauffage isostrique et de refroidissement isostrique), le racteur est isol sur lui-mme, la variation de la masse totale du mthanol adsorbe dans le racteur solaire est nulle. Cette condition donc s exprime par: d dt m r dr dz 0 (V.27)
- 126 -
Chapitre V
Lapplication de lquation (V.27) sur lquation (V.16) avec lhypothse 3, permet de donner la condition sur la pression sous la forme suivante [74, 44]: d ln p dt b q st d T r dr dz RT2 dt b r dr dz
(V.28)
En revanche, pendant la priode de dsorption condensation ou vaporation adsorption, la pression est impose par la pression du condenseur ou la pression de lvaporateur, respectivement. Ceci permet de simplifier l quation gnrale de transfert de chaleur et de masse durant les deux phases isobariques lquation suivante:
Cp 2 m Cp l
2 b q st RT 2
T t
T2 r2
1 T r r
(V.29)
La mthode de rsolution du systme d quations qui dcrit le comportement transitoire du racteur solaire est purement numrique, base sur la discrtisation des quations de conservation dnergie combine lquation de conservation de masse ainsi que la discrtisation des conditions aux limites et supplmentaires durant les diffrentes priodes du cycle. Les dtails de cette discrtisation avec les mthodes de rsolution des systmes d quations discrtiss obtenus et l algorithme de calcul seront discutes dans l annexe A.
V. 6. Coefficient de performance solaire (COPs )

Le coefficient de performance solaire COPs dune machine frigorifique solaire est dfini comme tant le rapport entre la quantit de froid produite au niveau de l vaporateur et lnergie solaire totale incidente pendant une journe complte: COPs Qf Gtot (V.30)
Q f est la quantit de froid produite au niveau de l vaporateur, donne par:

tc tc / 2 Tc Te
Qf
ma
L(Te )
Cpl (T ) dT
dm dt
m a m L(Te ) Cp l (Tc
Te )
(V.31)
- 127 -
Chapitre V
t c est le temps du cycle t c / 2 est le temps du premier demi cycle. Gtot est la quantit dnergie totale incidente pendant la jour e complte, donne par: n Gtot
coucher du soleil lever du soleil
G (t ) dt
(V.32)
G (t ) est le rayonnement solaire journalier.
V. 7. Rsultats et discussions
Ce paragraphe est subdivis en deux parties : La premire partie est consacre la validation du modle suivant deux mthodes diffrentes, et la deuxime est consacre la prsentation des rsultats de simulation obtenus par notre modle. V. 7. 1. Donnes solaires Vu que lnergie solaire est la seule source d alimentation de la machine frigorifique solaire adsorption, il est vident que le comportement transitoire du racteur et l efficacit solaire de la machine sont troitement lis au rayonnement solaire reu par ce racteur. Le modle tabli et lalgorithme numrique dvelopps dans le chapitre I permettent de l estimer. Pour notre simulation numrique nous avons choisi la ville de Constantine de coordonnes gographiques: latitude (37,17 ) Nord et longitude (6,37 ) Est. Linclinaison choisie pour le racteur solaire est 37 17' , gale la latitude de Constantine, , car elle permet de recevoirune nergie annuelle maximale. En effet, plusieurs travaux [20,129,130], se sont intresss ltude de la position optimale d un capteur fixe, le maximum dnergie reue correspond une inclinaison gale la latitude de lieu. La figure (V-3) reprsente lvolution du rayonnement solaire global, simul pour une journe typique de ciel clair du mois dejuin, correspond un coefficien t de transmission moyen mensuel K t gale 0.7.
- 128 -
Chapitre V
1000
800
600
400
200
0 6 8 10 12 14 16 18 20
Temps ( heures )
Figure V-3:Rayonnement solaire calcul en fonction du temps, pour une journe claire et K t 0.7 V. 7. 2. Validation du modle Afin de tester la validit du modle tabli et l algorithme numrique dvelopp ci-dessus, nous avons fait une comparaison du cycle de Clapeyr n calcul via ce modle avec le cycle idal o dvelopp dj dans le chapitre IV, d une part et avec le cycle exprimental appuy sur des mesures effectues sur une machine solaire de production de glace ralise au Brsil, d autre part. Cependant, la ralisation du cycle simul ncessite des donnes dcrivant le racteur solaire. Le couple adsorbant/adsorbat utilis est le charbon actif AC35/mthanol. Le mthanol a t choisi partir une tude comparative antrieure faite dans le chapitre IV. Le charbon actif AC-35 a t choisi, malgr lexistence de charbons meilleurs, du fait de sa disponibilit et son adaptation aux applications de la rfrigration solaire [32, 44]. En plus, la majorit des rfrigrateurs solaires raliss jusqu nos jours ont utilis le ch arbon actif AC-35 comme adsorbant. Les paramtres de lquation de Dubinin-Astakhov 35/mthanol sont donns dans le tableau (IV-8). Le racteur solaire est llment essentiel et actif de la machine, il est constitu de 8 tubes adsorbeurs cylindriques en cuivre. Chaque tube adsorbeurs de longueur 1m, comporte une grille mtallique cylindrique coaxiale conue, de rayon 16mm pour faciliter le transport et la diffusion de la vapeur du mthanol entre l adsorbant et lvaporateur ou le condenseur de la machine. Les rayons intrieur et extrieur de l adsorbeur sont respectivement, 38 mm et 40 mm. relis au couple charbon actif AC-
- 129 -
Chapitre V
Une masse de 21 kg de charbon actif AC-35 est ut lise dans le racteur. Cette valeur est i usuellement utilise dans la majorit des prototypes test [14, 44, 49]. Elle permet de distribuer 2.63 kg de charbon actif AC-35, dans chaque tube, dans lespace entre la paroi de ladsorbeur et le tube grillag. Les tubes adsorbeurs sont traits par une peinture slective permettant daugmenter le coefficient dabsorption (0.8) et diminuer l missivit (0.1) des parois de ces adsorbeurs. Nous avons pris une conductivit thermique effective du milieu poreux charbon actif AC-35/ mthanol k 0.19 W / m 2 K et un coefficient de transfert entre la paroi de l adsorbeur (en cuivre) et le milieu poreux h 16.5 W / m 2 K . Ces valeurs sont dtermines exprimentalement par J. J. Guileminot et al. [74]. Toutes les donnes ncessaires pour le modle av ec les conditions initiales de fonctionnement du cycle, sont rcapitules dans le tableau (V-2). Nom Temprature ambiante Temprature dadsorption Temprature de condensation Temprature dvaporation Chaleur spcifique de ladsorbant Chaleur spcifique de la paroi de l adsorbeur Densit de la paroi de ladsorbeur Conductivit thermique effective de l adsorbant Coefficient de transfert de chaleur Rayon de la grille mtallique Rayon intrieur de ladsorbeur Rayon extrieur de ladsorbeur Energie solaire totale Transmissivit de la vitre Coefficient dabsorption de la paroi d adsorbeur Longueur de ladsorbeur Emissivit de la paroi de ladsorbeur Emissivit de la vitre Vitesse du vent Masse de ladsorbant Coefficient des pertes thermiques vers l arrire Nombre de vitres Symbole Tamb Ta Tc Te Cp 2 Cw k h R1 R2 R3 Gtot
v w w
Valeur 25 25 30 -5 920 380 7800 0.19 16.5 0.016 0.038 0.040 26.12 0.9 0.8 1 0.1 0.88 1 21 0.9 1
uni t C C C C J/kg k J/kg k kg/m3 w/m k 2 w/m k m m m MJ / m 2
Lt
w g
V ma U bot Nv
m/s kg 2 w/m k
Tableau V-2 : Valeurs des paramtres et conditions de fonctionnement utilises dans le modle - 130 -
Chapitre V
V. 7. 2. 1. Comparaison entre le cycle simul et le cycle idal Le critre de validation retenu est l accord entre les valeurs simules et celles thoriques de la temprature, de la pression et de la masse adsorbe. Vu que ces trois variables sont relies entre eux par le systme dquations de (V.9) jusqu (V.29) et que le systme est bivariant. Donc, la validation par deux variables est suffisante (P ,T ) ou ( m ,T ) ou ( P , m ). Notre choix sera bas sur les deux variables (P ,T ). Nous prsentons dans la figure (V-4), l volution du cycle calcul par notre modle, qui reprsente le trajet suivit par l adsorbeur sur le diagramme de Clapeyron, avec le cycle idal calcul daprs le modle dvelopp dans le ch apitre IV, sous les mmes conditions de fonctionnement (Ta , Tg , Te et Tc ). Une bonne concordance est observe d aprs cette figure, pour les profils de temprature et de pression.
10,0 cycle numrique cycle idal
9,5
9,0
8,5
8,0 -3,4 -3,3 -3,2 -3,1 -3,0 -2,9 -2,8 -2,7
x 10
-1/T (1/K)
Figure V-4: Comparaison entre le cycle simul et le cycle idal V. 7. 2. 2. Comparaison entre le cycle simul et le cycle exprimental Nous comparons les rsultats obtenus avec notre modle aux mesures effectues sur une machine de production de glace solaire, r alise au Brsil. La figure (V-5) reprsente une vue gnrale de cette machine.
- 131 -
Chapitre V
Figure V-5: Vue gnrale du prototype de production de glace ralis au Brsil Le prototype rel principalement compos d'un racteur solaire (inclin d'un angle 3,3 N) reli un condenseur eau et un vaporateur plac l'intrieur d'une chambre froide (voir figure (V-6)). Le racteur solaire se compose de 8 tubes, fabriqus en acier inoxydable, plac cot cot, formant une surface de 0,61 x 1.65=1m 2 (voir figure (V-7)).
Couverture TIM Racteur solaire Rflecteurs
Condenseur
eau
Evaporateur
Chambre froide
(b)
(a)
Figure V-6: Schma de la machine durant la priode de chauffage (a) et de refroidissement (b)
- 132 -
Chapitre V
Figure V-7: Position des tubes qui forment le racteur solaire L'adsorbant (charbon actif AC-35) occupe un espace annulaire concentrique, limit par la paroi interne du tube adsorbeur (de diamtre76.1mm) et un film de grillage cylindrique (de diamtre 32 mm), par lequel le mthanol gazeux circule. La paroi externe du tube adsorbeur a une paisseur de 2 mm. Chaque tube contient 2.63 kg de charbon actif qui correspond un total de 21 kg d'adsorbant , dans le racteur. Les deux faces du racteur sont protgs par une couverture fortement efficace, compose du matriel isol transparent TIM (Transparent Insu lated Material), qui est une structure capillaire de polycarbonate, encadre par deux plaques en verre, comme il est propos par M. Rommel et A. Wagner [131]. Le racteur solaire est muni galement par deux rflecteurs semi-cylindriques se trouvant au dessous du plan constitu par les tubes adsorbeurs (voir figure (V-8)). L'objectif essentiel de ces rflecteurs est d'assurer la rception du rayonnement solaire par les parties infrieures du racteur [132]. Les dtails constructifs du prototype rel sont donns par A. P. F. Leite [14, 44, 49].
- 133 -
Chapitre V
Figure V-8: Rflecteurs semi-cylindriques En comparaison avec la technologie des tubes vacus ou des surfaces slectives, la technologie de la TIM couverture est trs simple. Elle permet d'obtenir des tempratures de rgnration leves [14]. Pour intensifier la chaleur libre de l'adsorbeur aprs la fin de dsorption du mthanol et dbut du refroidissement, un systme mobil des couvertures TIM est employ (voir (figure (V-6)). La modlisation mathmatique du racteur solaire dans le cas du prototype rel est similaire celle du racteur que nous avons simul, la seule diffrence rside dans la condition la limite de la paroi du racteur ( l'interface r En effet nous avons deux conditions:
Condition d'nergie pendant la priode de chauffag e
R3 ).
Cette condition est similaire celle donne par l'quation (V.23). Cependant les pertes thermiques globales pour le mme prototype, dans ce cas, sont dtermines exprimentalement par A. P. F. Leite et al. [80].
Cp w
w
Vw
Tw t
G t D 3 Lt
D 3 Lt T w
T amb
D 2 Lt Tw
Tr
R2
(V.33)
Condition d'nergie pendant la priode de refroidissement
Pendant la priode de refroidissement, les couvertures de TIM sont enleves, afin d'amliorer la dissipation thermique de l'adsorbeur. Donc, le bilan nergtique pendant cette priode est diffrent de celui pendant la priode de chauffage, il est donn par l'quation suivante: Cp w
w
Vw
Tw t
h D2 Lt Tw
Tr
R2
D3 Lt hc Tamb
Tw
4 Tamb
Tw
(V.34)
- 134 -
Chapitre V
Avec, hc est le coefficient de transfert de chaleur par convection entre la paroi de d'adsorbeur et l'ambiance, Il est valu la temprature ambiante Tamb . Le reste des donnes du prototype sont regroupes au tableau (V-2), sauf la temprature ambiante au lever du soleil dans le cas du prototype rel tait 24 .7 C. Pour faire une comparaison entre les rsultats trouvs par le prototype construit et ceux trouvs par notre modle, il est ncessaire d'adapter ce dernier aux donnes relles de ce prototype, tels que les dimensions, les proprits de matriaux de construction du racteur solaire et les donnes mtorologiques (rayonnement solaire et temprature ambiante mesures). En effet, les mesures du rayonnement solaire et la temprature ambiante ont t effectus pendant la journe du 3 Octobre 2003 Joo Pessoa au Brsil, dont le climat est chaud et humide. L'nergie solaire totale incidente correspondant ce jour est 23.7 MJ/m 2. La figure (V-9) reprsente le rayonnement solaire global et la temprature ambiante mesurs, et qui seront injecter dans notre modle de simulation par un simple fitting.
1200
32 31 30 29
1000
800
600
28 27 26 25
400
200
0 4 6 8 10 12 14 16 18
24
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
Temps ( heures )
Temps ( heures )
Figure V-9: Rayonnement solaire global et temprature ambiante mesurs le 5 Octobre 2003 Joo Pessoa au Brsil Dans la figure (V-10), nous prsentons sur le diagramme de Clapeyron, le cycle ca lcul par notre modle et le cycle rel obtenu exprimentalement.
- 135 -
Chapitre V
10,0 cycle numrique cycle exprimental 9,5
9,0
8,5
8,0
1
7,5 20 30 40
4
50 60 70 80 90 100
Temprature de l'adsorbant (C )
Figure V-10: Comparaison entre le cycle simu l et le cycle exprimental On constate quune relative diffrence existe entre les deux cycles surtout au niveau des pressions durant la phase de dsorption condensation et la phase d vaporation adsorption. Cette diffrence est due essentiellement au fait que la temprature du condenseur et de lvaporateur, en ralit ne sont pas constantes durant ces deux phases. En plus, lintroduction des donnes mtorologiques (rayonnement solaire et temprature ambiante) mesures exprimentalement, dans le modle numrique, peut galement diminuer la prcision des calculs. Cependant, pour le cycle numrique, la temprature et la pression existantes dans le racteur au dbut de chauffage (point 1 de la figure (V-10)) et la fin de dsorption (point3 de la figure (V10)) sont trs proches de celles du cycle rel. Donc, la masse adsorbe au point 1 et 3 des deux cycles sont proches. Cela signifie que la diffrence entre la masse cycle prvue par le modle et celle obtenue exprimentalement reste largement acceptable. Les rsultats exprimentaux ainsi que ceux de la simulation numrique, sur les quatre points limites du cycle, avec les erreurs absolues, sontprsents dans le tableau (V-3). Un bon accord est observ pour les points 1,3, et 4 l exception du point 2 (dbut de dsorption).
- 136 -
Chapitre V
Points limites du cycle Fin dadsorption
Symboles
Rsultats exprimentaux T ( C) 24 .3 P(hPa) 26 m(kg / kg ) 0 .230 71.7 192 0.176 93.5 221 0.087 49.2 27 0.090
Rsultats numriques 24.7 25.8 0.229 66.06 216 .75 0.221 93.55 216.75 0.089 46.42 25.8 0.10
Erreurs absolues 0.4 0.2 0.001 5.64 24.75 0.045 0.05 4.25 0.002 2.78 1.2 0.01
Dbut de dsorption
T ( C) P (hPa) m(kg / kg ) T ( C) P (hPa) m(kg / kg ) T ( C) P (hPa) m(kg / kg )
Temprature maximum
Dbut dadsorption
Tableau V-3 : Comparaison entre les rsultas numriques et ceux exprimentaux V. 7. 3. Rsultats de la simulation numrique La validation du modle nous a permis de dterm iner le comportement transitoire du racteur solaire et de dgager les paramtres essentiels qui influencent sur l efficacit solaire de la machine. V. 7. 3. 1. Distribution des variables d tat au sein du racteur solaire Les donnes relatives au rayonnement solaire correspondent au cas d une journe claire utilises dans cette partie, ont t dj donnes dans la figure (V-3), o la quantit d nergie totale incidente pendant la journe est de l ordre de 26.12 MJ / m 2 . Le reste de donnes concernant les dimensions et les conditions de fonctionnement dela machine sont prsentes dans le tableau (V-2). La figure (V-11) reprsente lvolution de la temprature en fonction du temps en diffrents points du racteur, durant les quatre phases du cycle.
- 137 -
Chapitre V
70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 6 7 8 9
100 95
r = R1 r = (R2- R1)/2 r = R2 paroi du racteur
90 85 80 75 70 65 60
Temps ( heures )
10
11
12
13
14
15
16
Temps ( heures )
(a)
100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 15 16 17 18 19
25 18 19 20 21 22 23 40 45 50
(b)
35
30
Temps ( heures )
Temps ( heures )
24
25
26
27
28
29
30
31
(c)
(d)
Figure V-11: Distribution de temprature dans le racteur solaire, en fonction du temps et en diffrents points Au dbut de cycle (ltat initial), la temprature est uniforme et gale la temprature dadsorption Ta 25 C , cette dernire son tour gale la temprature ambiante au lever du soleil. Quand le racteur est chauff, la temprature est modifie et la non- homognit de la temprature lintrieur du racteur ferm est observe (figure (V-11) a). Pendant cette phase, qui correspond la phase de chauffage isostrique, nous notons que la temprature du lit adsorbant augmente rapidement avec du temps, o la temprature des couches proches de la paroi extrieure du racteur ( r intrieure du racteur ( r R1 ). R 2 ) est plus grande que celle des couches proches de la paroi
- 138 -
Chapitre V
Quand le temps augmente, la surchauffe se prop lintrieur du lit ad sorbant (figure (V-11) age b). Nous observons galement une non- homognit de la temprature. Le chauffage continue tant que le rayonnement solaire est suffisant pour augmenter la temprature du lit adsorbant, et jusqu ce que la temprature maximum de rgnration soit atteinte Tg la paroi du racteur et le lit adsorbant. Nous pouvons observer galement que la pente de la courbe pendant la premire phase de chauffage isostrique (figure (V-1 1) a) est plus grande que celle pendant la phase de chauffage isobarique (figure (V-11) b). Ceci est expliqu par le fait que la chaleur absorbe grce lnergie solaire durant la phase de chauffage isostrique, va principalement augmenter la temprature des parois du racteur, de l adsorbant et de ladsorbat (mthanol). Alors que, durant la phase de chauffage isobarique, la chal ur absorbe non seulement fait augmenter la e temprature des parois du racteur, de l adsorbant et de ladsorbat, mais aussi contribue la dsorption du mthanol. Ce phnomne est bien observ sur la figure (V-12), qui reprsente lenchanement de la variation de temprat ure pendant les quatre phases du cycle. Le flux solaire diminue et le refroidissement co mmence juste aprs que le racteur atteigne la temprature maximum de rgnration. Pendant, les phases de refroidissement isostrique (figure (V-11) c) et le refroidissement isobarique (figure (V-11) d), il y a une inversion du gradient de temprature par apport aux phases de chauffages isostrique (figure (V-11) a) et isobarique (figure (V-11) b), respectivement. O, les couches prs de r chaudes et les couches prs de r R2 deviennent les plus froides. R1 deviennent les plus 94.7 C . Cette dernire est dfinie comme la temprature dans la quelle il n y a aucun change thermique entre
Le refroidissement continue jusqu' la temprature 25 C, qui est dtermine par la temprature dans la quelle il ny a aucun change thermique entre les parois du racteur et le lit adsorbant. Cette valeur est correspond la temprature d adsorption donne au dbut du cycle (temprature dadsorption).
- 139 -
Chapitre V
100 90 80 70 60 50 40 30 20 6
Tg
Ta
8 10 12 14
Ta
Temps ( heures )
16
18
20
22
24
26
28
30
Figure V-12: Enchanement de la variation de tempr ature pendant les quatre phases du cycle Nous remarquons que la non- homognit de temprature est faible dans le racteur solaire. Cela peut tre d la gomtrie tubulaire de l adsorbeur. El. H. Aroudam [133] a effectu une tude numrique sur un racteur solaire tubulaire, base sur l quation de Dubinin- Radishkevich pour dcrire ladsorption de l ammoniac par le charbon actif BPL. Il a trouv galement une non homognit de temprature faible. Ses rsultats sont reprsents dans la figure (V-13). Cependant, dans le cas dun racteur cubique ou rectangulaire, la non- homognit de temprature devient plus importante. Ce phnomne est observ galement par A. Al. Mers et A. Mimet [53], dans le cadre dune tude numrique su r le transfert de chaleur et de masse dans un racteur solaire cubique, utilisant la mthode de Boubnov Galerkin et le couple charbon actif/ ammoniac. Les rsultats trouvs sont reprsents dans la figure (V-14).
- 140 -
Chapitre V
Figure V-13: Distribution de temprature dans un racte ur solaire tubulaire, durant les phases de chauffage, selon El. H. Aroudam [133]
Figure V-14: Distribution de temprature dans un rac teur solaire cubique, durant un cycle complet, selon A. Al.Mers et A. Mimet [53] Les gradients de temprature qui se dveloppent dans le racteur so laire induisent un transfert de masse (concentration). En effet, le gradient de concentration est inversement proportionnel au gradient de temprature lors les quatre phases du cycle. (Voir figure (V-15)).
- 141 -
Chapitre V
236 234 232 230 228 226 224 222 220 218 6 7 r = R1 r = (R2- R1)/2 r = R2
240 220 200 180 160 140 120 100 80
r = R1 r = (R2- R1)/2 r = R2
Temps ( heures )
10
11
Temps ( heures )
12
13
14
15
16
(a)
98 96 94 92 90 88 86 84 82 16 17 18 19 r = R1 r = (R - R1)/2 2 r = R2 240 220 200 180 160 140 120 100 80 18 19 20 21 22
(b)
r = R1 r = (R- R1)/2 2 r = R2
23
24
25
26
27
28
29
30
Temps ( heures )
Temps ( heures )
(c)
(d)
Figure V-15: Distribution de la masse adsorbe dans le racteur solaire, en fonction du temps et en diffrents points Pendant les deux phases de chauffage isostrique (figure (V-15) a) et isobarique (figure (V-15) b), nous notons une diminution de la concentration du mthanol dans les couches prs de la paroi externe du racteur ( r R2 ) et une augmentation de la concentration dans les couc es prs de la h R1 ). Cette tendance samplifie dautant plus que les non paroi interne du racteur ( r
homognits de temprature augmentent dans le milieu poreux. La distribution de la masse du mthanol adsorbe revient l tat uniforme lorsque les nonhomognits de temprature disparaissent (fin du chauffage). Donc, on conclue que pendant les deux phases de chauffage isostrique et isobarique, il y a un transfert du mthanol vers l intrieur du lit adsorbant induit par le gradient de temprature. - 142 -
Chapitre V
Durant les deux phases de refroidissement isostri que (figure (V-15) c) et isobarique (figure (V15)d), toutes les remarques discutes ci-dessus sont inverses. La distribution de la masse du mthanol adsorbe durant les quatre phases du cycle est bien montre dans la figure (V-16).
240 220 200 180 160 140 120 100 80 60 r = R1 r = (R2- R1)/2 r = R2
10
Temps ( heures )
15
20
25
30
Figure V-16: Enchanement de la variation de la masse adsorbe du mthanol pendant les quatre phases du cycle
La figure (V-17) montre la variation de la pressi n lintrieur du racteur solaire en fonction du o temps. Il est bien clair d aprs cette figure que, durant les deux phases de chauffage et de refroidissement isostrique, la pression a un comportement logique avec l volution de la temprature. Elle augmente rapidement de la pression d vaporation Pe correspondant la pression de condensation Pc la temprature de condensation). Pendant la phase de chauffage isobarique, la pression reste constant et gale la pression de e condensation jusqu ce que la temprature du lit adsorbant atteigne la temprature maximum de rgnration. Puis, elle commence diminuer jusqu la basse pression initiale d vaporation La variation de la pression pendant le cycle a t dj trouve par A. Al.Mers et A. Mimet [53], pour un racteur cubique, utilisant le couple ch arbon actif/ammoniac mais, sous des conditions de fonctionnement diffrentes avec celles que nous avons utilises dans notre modle (voir figure (V-18)). Nous pouvons remarquer que la pression a une allure similaire celle trouve dans la figure (V-17). - 143 28.72 hPa (gale la pression de saturation la temprature d vaporation) jusqu une valeur maximum 216.76 hPa (gale la pression de saturation
Chapitre V
240 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 6 8 10
Pc
Pe
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
Temps ( heures )
Figure V-17: Variation de la pression l intrieur du racteur solaire en fonction du temps
Figure V-18: Variation de la pression l intrieur du racteur solaire cubique, durant un cycle complet, selon A. Al.Mers et A. Mimet [53]
Pendant lvolution du cycle, la masse totale adsorbe du mthanol dans le racteur solaire change avec le temps et la figure (V-19) montre son comportement. La variation de cette masse es caractrise par une diminution ( ou une augmentation) pendant le t chauffage isobarique (ou le refroidissement isobarique). Elle reste presque constante pendant les phases de chauffage et de refroidissement isostrique.
- 144 -
Chapitre V
La diffrence entre la moyenne des valeurs maximum mmax et la moyenne des valeurs minimum m min de la masse totale adsorbe, reprsente la masse cycle Dans ce cas, mmax 236 .379 g / kg AC 35 , m min m 146 .967 g / kg AC 35 .
260 240 220 200 180 160 140 120 100 80 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
m du mthanol pendant le cycle.
89.4116 g / kg AC 35 et
mmax
mmin
Temps ( heures )
Figure V-19: Distribution de la masse totale adsorbe du mthanol dans le racteur solaire en fonction du temps Une note trs importante peut tre remarque sur la figure (V-19) est qu la fin de la phase dsorption - condensation, la masse du mthanol ne peut pas tre totalement dsorbe, cela conduit une diminution de la masse de l adsorbat (mthanol) utilise dans le cycle suivant et donc une baisse de la puissance frigorifque par rapport celle du cycle prcdent. i Plusieurs tudes ont t faites da ns ce sens, citons : une tude rcente [134], sur les machines hybrides adsorption, cette dernire comporte, en plus des machine adsorption ordinaire, une pompe vide entre le racteur et le condenseur. Cette pompe permet d augmenter la rcupration de la masse dsorbe. La modlisation effectue dans cette tude confirme que la diminution de la pression du racteur en fin de dsorption, entrane une diminution de la rtention de l adsorbat et donc, rcuprer plus de masse dsorbe. O. S. Headly et al. [135] ont construit un rfrigrateur avec des concentrateurs CPC comme collecteur, pour augmenter la temprature de rgnration afin de diminuer la masse adsorbe du mthanol la fin de la phase dsorption- c ondensation. Mais cette technique a conduit la diminution du coefficient de performance solaire 0.02.
- 145 -
Chapitre V
Dans les paragraphes suivants, plusieurs simulations seront effectues dans le but d observer linfluence de certains paramtres sur le modle. Le choix de ces paramtr es est assez facile, il sagit de paramtres qui ont une relation direct e avec le fonctionnement de la machine et le racteur solaire utilis. Le coefficient de performance solaire sera utilis comme critre doptimisation dans le cas d une machine frigorifique solaire adsorption. V. 7. 3. 2. Influence de la temprature de condensation La figure (V-20) montre leffet de la temprature de condensation sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f et sur le coefficient de performance solaireCOPs . On constate que lorsque la temprature de condensation Tc augmente, le COPs et Q f diminuent. En effet, lorsque Tc augmente, la pression la quelle s effectue la dsorption augmente aussi, cela implique laugmentation de la temprature seuil de dsorption, entranant une augmentation de la temprature de rgnration la fin de la phase de dsorption condensation (voir figure (V-21)). Ce phnomne a t dj observ par A. AL Mers [56], dans une tude numrique effectue sur un racteur solaire tubulaire ailettes, utilis ant le charbon actif /ammoniac dans le but doptimiser le dimensionnement de ce racteur. A. Al Mers [56] a montr, dans le cas d une machine solaire adsorption, qu'il est difficile de fixer certaines conditions de fonctionnement, telle que la temprature du condenseur par exemple. Cette dernire dpend de plusieurs facteurs alatoires lis au type du climat du site de l application [32]. Dans ce cas, le dimensionnement optimal du racteur doit tre effectu pour les valeurs moyennes (annuelles par exemple). Ce qui implique que les paramtres gomtriques optimaux du racteur doivent tre lis au type du climat. la lumire de ces remarques, nous avons omis exprs, dans notre travail, le calcul relatif au dimensionnement optimal du racteur solaire.
- 146 -
Chapitre V

200 0,15 190 180 Qf COPS 170 160 0,12 0,11 150 140 130 120 0,09 24 26 28 30 32 34 36 38 40
0,14
0,13
0,10
Tc ( C )
Figure V-20: Effet de la temprature de condensation sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f et le coefficient de performance solaire COPs
( Ta
99
25 C , Te
5 C et G tot
26.12 MJ / m 2 )
98
97 96
95
94 93 24 26 28 30 32 34 36 38 40
Tc ( C )
Figure V-21: Effet de la temprature de condensation sur la temprature de rgnration Tg ( Ta 25 C , Te 5 C et G tot 26.12 MJ / m 2 )
V. 7. 3. 3. Influence de la temprature d vaporation La figure (V-22) illustre leffet de la temprature dvaporation sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f et le coefficient de performance solaireCOPs . En effet, laugmentation de Te implique que la pression et la masse adsorbe dans le racteur au dbut du cycle m max augmentent, ce qui conduit une augmentation de la masse cycle par consquent, une augmentation de Q f et COPs . - 147 m et
Chapitre V
Laugmentation de la pression et la masse adsorbe au dbut de cycle implique une diminution de la temprature seuil de dsorption Tc 1 , entranant une diminution de la temprature de rgnration la fin de la phase de dso rption- condensation (voir figure (V-23)). Ces rsultats est en bon accord avec ceux trouvs par A. AL mers [56].
0,18 0,17 0,16 0,15 0,14 0,13 0,12 0,11 0,10
220
200
180 Qf COPS 160
140 -10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6
Te ( C )
Figure V-22: Effet de la temprature d'vaporation sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f et le coefficient de performance solaire COPs
( Ta
25 C , Tc
30 C et G tot
26.12 MJ / m 2 )
98
96
94
92
90 -10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6
Te ( C )
Figure V-23: Effet de la temprature d'vaporation sur la temprature de rgnration Tg ( Ta 25 C , Tc 30 C et G tot 26.12 MJ / m 2 )
- 148 -
Chapitre V
V. 7. 3. 4. Influence de la temprature dadsorption Linfluence de la temprature dadsorption sur la quantit de froid produite l vaporateur Q f et sur le coefficient de performance solaire COPs est illustre par la figure (V-24). L augmentation de la temprature dadsorption, fait diminuer la masse adsorbe cette temprature et la pression dvaporation m max , et par consquent, la masse cycle diminution de Q f et COPs . En effet, laugmentation de la temprature d adsorption implique une augmentation de la temprature seuil de dsorption Tc 1 , entranant une augmentation de la temprature de rgnration la fin de la phase de dsorption condensation (voir figure (V-25)). m diminue, ce qui entrane une
0,18 220 0,16 Qf COPS 200 180 160 140 0,10 120 0,08 100 80 42
0,14
0,12
0,06
15
18
21
24
27
30
33
36
39
Ta ( C )
Figure V-24: Effet de la temprature d'adsorption sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f et le coefficient de performance solaire COPs
( Te
5 C , Tc
30 C et G tot
26.12 MJ / m 2 )
- 149 -
Chapitre V
104 102 100 98 96 94 92 90 88
15
20
25
Ta ( C )
30
35
40
Figure V-25: Effet de la temprature d'adsorption sur la temprature de rgnration Tg

( Te
5 C , Tc
30 C et G tot
26.12 MJ / m 2 )
V. 7. 3. 5. Influence de lnergie totale incidente Vu que la machine frigorifique solaire adsorption est alimente par l nergie solaire. Donc, elle est trs sensible aux conditions climatiques. Donc, il est vident que l efficacit solaire de cette machine dpend troitement de la quantit de chaleur qu elle reoit. Il apparat nettement sur la figure (V-26) que la quantit de froid produite l vaporateur Q f et le coefficient de performance solaire COPs , sont des fonctions croissantes de la quantit
dnergie totale incidente. En effet, quand cette nergie augmente, la masse dsorbe du mthanol m min , la fin de la phase de dsorption- condensation, diminue en raison de l'augmentation de la temprature de rgnration (figure (V-27)), donc, la masse cycle performance solaire doivent augmenter. m augmente. Par consquent, la quantit de froid produite l vaporateur et le coefficient de
- 150 -
Chapitre V
Cependant, dans les applications pratiques, il y a une valeurminimum de lnergie solaire totale incidente, sous la quelle aucune glace ne peut t re produite. Cette valeur dpend des variations de la temprature ambiante pendant la journe et les caractristiques du dispositif solaire de la
2 machine. Cette valeur minimum est environ de 11MJ/m selon le rapport de M. Pons et Ph.
Grenier [136]. En plus, nous constatons d aprs la figure (V-27), que la temprature de rgnration Tg ne dpasse pas 100C, pour un capteur plan simple vitrage et pour une n ergie solaire totale incidente comprise entre (19.25 MJ/m2 et 27 MJ/m2). En effet, il existe une valeur optimale de l nergie totale incidente, conduit une valeur optimum du coefficient de performance thermique COPth et non pas solaire COPs . Cette valeur correspond une temprature de rgnration optimale Tg max . Avec le type de capteur solaire que nous avons utilis dans notre travail (plan simple vitrage), nous ne pouvons pas atteindre cette temprature Tg max . Cependant, nous pouvons l atteindre en utilisant un capteur double vitrage ou concentration.
0,14 COPS Qf
180
0,13
160
0,12
140
120 0,11 100 0,10 80
20
22
Gt ( MJ/m )
24
26
28
Figure V-26: Effet de lnergie totale incidente su r le coefficient de performance solaire COPs et la quantit de froid produite l vaporateur Q f
( Ta
25 C , Te
5 C et Tc
30 C )
- 151 -
Chapitre V
100
96
92
88
84
80
20
22
Gt ( MJ/m )
24
26
28
Figure V-27: Effet de lnergie totale incidente sur la temprature de rgnration Tg

( Ta
25 C , Te
5 C et Tc
30 C )
V. 7. 3. 6. Influence de la configuration du collecteur Le choix du system de captation le mieux adapt au fonctionnement de la machine frigorifique solaire adsorption, est un problme important qui ne peut tre parfaitement rsolu qu en prenant en compte laspect conomique de lensemble du projet. Pour la plupart des couples charbon actifs/mthanol, ce sont les capteurs solair es plan simples qui convient [137], mais pour certains couples, des capteurs plus performants semblent mieux adapts tels que les capteurs cyclindro-barabolique. Cependant ce genre de capeurs nutilise que la composante directe du t flux solaire, un systme de poursuite du soleil dans son mouvement est donc ncessaire. Avec, ces capteurs on peut atteindre facilement la gamme de temprature 150 -200 C, qui convient parfaitement dans le cas dutilisation des machines adsorption avec les couples Zolithe/eau et silicagel/eau. J. Bougard [137] a effectu une tude comparative entre trois types de capteurs (plan, concentration et sous vide) sur le rendement decaptation journalier, qui reprsente le rapport de la chaleur utile fournie l quipement frigorifique l exposition nergtique journalire. La figure (V-28) montre les rsultats trouvs. Elle reprsente l volution du rendement avec la temprature. Elle illustre le fait que, jusqu 80-90C, les capteurs plans sont le mieux adapts tandis que, au del, il y a comptition possible entre les capteurs sous vide et les concentrateurs.
- 152 -
Chapitre V
Figure V-28: Rendement journalier de capteurs thermiques en fonction de la temprature selon J. Bougard [137] Vu que le couple charbon actif / mthanol a t choisi comme couple adsorptif dans notre tude, donc, un capteur plan est suffisant et peut tre considr comme un capteur de base. Cependant, ce type de capteurs peut se greffer de multiples amliorations ou variantes, dans le but daugmenter lefficacit solaire de la machine et ainsi que la quantit de froid produite lvaporateur. titre dexemple, on peut augmente r le nombre de vitres, ou bien utiliser de la couverture TIM. En effet, l'augmentation de nombre de vitres de la couverture transparente est limite par la structure et les dimensions du capteur . En pratique, pas plus de deux ou trois vitres. Cette solution prsente certains avantages (les pertes par convection avec l air ambiant sont moindres et les pertes par rayonnement sont rduites de 25 % [20]). On prsente dans le tableau (V-4) l'effet du choix de type de collecteur sur la temprature de rgnration Tg la fin de la phase de dsorption condensation, sur la quantit de froid produite lvaporateur Q f et le coefficient de performance solaireCOPs . Tg ( C ) Configuration du collecteur Simple couverture Double couverture TIM couverture 94.69 107.34 113.43 168.192 213.661 229.286 0.13 0.172 0.184 Q f ( MJ / kg AC 35 ) COPs
Tableau V- 4: Effet de la configuration du collecteur su r la temprature de rgnration, la quantit de froid produite l vaporateur et le coefficient de performance solaire ( Ta 25 C , Te 5 C , Tc 30 C et G tot 26.12 MJ / m 2 )
- 153 -
Chapitre V
Rappelant que lquation (V.25) a t utilise dans notre modle, pour dterminer les pertes thermiques en avant, dans le cas d un capteur simple ou double vitrages. Alors que, dans le cas de la couverture TIM, nous avons employ les rsultats exprimentaux qui peuvent tre exprims comme une fonction linaire de la diffrence de temprature entre la paroi du tube et lambiance [131] : U top 1.14 0.11 Tw Tamb (V.35)
Daprs le tableau (V-4), nous pouvons remarquer que la quantit de froid produite lvaporateur Q f et le coefficient de performance solaire COPs sont levs quand le double vitrage ou la TIM couverture sont utilises. Ce rsultat peut tre interprt par le fait que, les pertes thermiques globales avec la TIM couvertureest infrieures celles lies la simple ou double couverture, comme il est montr dans la figure (V-29). En effet, l augmentation du nombre de vitre ou lutilisation dune TIM couverture, diminuent les pertes thermiques globales, en particulier pour les tempratures leves. Les rsultats trouvs sont similaires ceux d une tude numrique comparative entre une TIM couverture et une simple couverture effectue par A. P. F. Leite et al. [80], entre une double et une simple couverture effectue par M Li et R Z Wang [138] ; et une tude exprimental reporte par R. E. Critoph et Z. Tamainnot-Teleto [139], entre les trois types du collecteur.
4,4 4,2 4,0 3,8 3,6 3,4 3,2 3,0 2,8 2,6 2,4 2,2 2,0 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 Simple couverture Double couverture TIM couverture
Temprature de la paroi de l'adsorbeur (C )
Figure V-29: Coefficient des pertes thermiques globales en fonction de la temprature de la paroi de l'adsorbeur et la configuration du collecteur ( Ta 25 C , Te 5 C , Tc 30 C et G tot 26.12 MJ / m 2 )
- 154 -
Chapitre V
V. 7. 3. 7. Influence de lmissivit de la paroi de l adsorbeur Nous savons que la couverture transparente du r acteur solaire permet de limiter les changes de chaleur avec l'environnement. En revanche, pour rduire les pertes par rayonnement, nous avons utilis un adsorbeur trait par une peinture slective, cette dernire possde un coefficient d'absorption lev (0.8) et un coefficient d'mission faible (0.1). Pour tudier l'effet de l'missivit de la surface slective
w
sur l'efficacit de la machine
frigorifique solaire adsorption, le recours aux quations (V.24) et (V.25) est indispensable. La figure (V-30) montre la variation des pertes thermiques globales, pour diffrentes valeurs de l'missivit de la surface slective, en fonction de la temprature de la paroi de l'adsorbeur Tw . On remarque l'effet important de l'augmentation dela temprature de la paroi de l'adsorbeur sur les pertes thermiques globales. Cet effet, est plus important pour des surfaces moins slectives.
5,5
5,0
4,5
4,0 = 0.1 = 0.2 = 0.3 w = 0.4 w

w w
3,5
3,0
2,5 30 40 50 60 70 80 90 100
Temprature de la paroi de l'adsorbeur (C )
Figure V-30: Coefficient des pertes thermiques globales en fonction de la temprature de la paroi de l'adsorbeur, pour diffrentes valeurs de l'missivit de la surface slective ( Ta 25 C , Te 5 C , Tc 30 C et G tot 26.12 MJ / m 2 ) En effet, l'augmentation de l'missivit de la surface slective implique que la temprature de rgnration la fin de la phase de dsorption condensation diminue, du fait que les pertes thermiques globales sont augmentes (voir figure (V-31)).
- 155 -
Chapitre V
96
94
92
90
88
86
84
0,10
0,15
0,20
0,25
w
0,30
0,35
0,40
Figure V-31: Effet de lmissivit de la paroi de l adsorbeur rgnration Tg ( Ta 25 C , Te 5 C , Tc
sur la temprature de 26.12 MJ / m 2 )
30 C et G tot
Nous savons que plus la temprature de rgnration est faible, plus la masse dsorbe du mthanol m min la fin de la phase de dsorption condensation est leve. Donc, plus la masse cycle du mthanol m est faible, entrainant une diminution de la quantit de froid produite l'vaporateur et le coefficient de performance solaire de la machine (voir figure (V-32)). Enfin, nous pouvons dire que l'augmentation de la slectivit de la paroi de l'adsorbeur (diminution de l'missivit) entraine une augmentation importante de l'efficacit solaire de la machine frigorifique solaire adsorption.
0,130 0,125 0,120 0,115 0,110 0,105 0,100 0,095 170
COPS Qf
160
150
140
130
120 0,10 0,15 0,20 0,25

w
0,30
0,35
0,40
Figure V-32: Effet de lmissivit de la paroi de l adsorbeur

( Ta
produite lvaporateur Q f et le coefficient de performance solaire COPs 25 C , Te 5 C , Tc - 156 30 C et G tot 26.12 MJ / m 2 )
sur la quantit de froid
Chapitre V
V. 7. 3. 8. Influence de la conductivit thermique effective de ladsorbant La figure (V-33) reprsente leffet de la conductivit thermique effective de l adsorbant sur le coefficient de performance solaire COPs et la quantit de froid produite au niveau de lvaporateur Q f . Laugmentation de la conductivit thermique effective de l adsorbant k entrane une augmentation du coefficient de performance solaire COPs et de la quantit de froid produite au niveau de l vaporateur de manire apprciable, jusqu 5 W/mk, alors que pour une augmentation au-del de cette valeur, la conductivit n a plus deffet. Selon la figure (V-34), la masse dsorbe du mthanol mmin la fin de la phase-dsorption condensation est devenue plus faible pour les grandes valeurs dek , entranant une augmentation significative de la masse cycle m , jusqu la valeur 5W/mk, ce qui conduit donc, une augmentation de la quantit de froid produite l vaporateur.
175 174 173 172 171 170 169 Qf COPS
0,141
0,140 0,139
0,138 0,137
0,136 0,135
168
K (w/m.k)
Figure V-33: Effet de la conductivit thermique effective de l adsorbant sur le coefficient de performance solaire COPs et la quantit de froid produite l vaporateur Q f
( Ta
25 C , Tc
30 C , Te
5 C et G tot
26.12 MJ / m 2 )
En effet, la diminution de la masse dsorbe
mmin pour les grandes valeurs de k , peut tre
interprte par laugmentation de la temprature de rgnration la fin de la phase dsorption condensation (voir figure(V-35)). Et comme nous avons dj vu au chapitre IV, l augmentation de la temprature de rgnration entrane une diminution de la masse dsorbe du mthanol m min (voir figure (IV-12)).
- 157 -
Chapitre V
Les rsultats suscits ont t dj trouvs par A. Mhimid et al. [85], dans une tude numrique de transfert de chaleur et de masse lors de la dsorption du couple Zolithe 13X/eau. Le chauffage dans ce cas, est effectu par la circulation d un fluide caloporteur . A. Mhimid et al. [85] ont prouv que laugmentation de la conductivit thermique effective n a plus deffet au-del de la valeur 4W/mk (voir figure (V-36)).
90 89 88 87 86 85 84 83 153 152 151 150 149 148 147 146
mmin m
K (w/m.k)
Figure V-34: Effet de la conductivit thermique effective de l adsorbant sur la masse dsorbe m min et la masse cycle m
( Ta
25 C , Tc
30 C , Te
5 C et G tot
26.12 MJ / m 2 )
96,4 96,2 96,0 95,8 95,6 95,4 95,2 95,0 94,8 94,6 0 1 2
K (w/m.k)
Figure V-35: Effet de la conductivit thermique effective de l adsorbant sur la temprature de rgnration Tg ( Ta 25 C , Tc 30 C , Te 5 C et G tot 26.12 MJ / m 2 )
- 158 -
Chapitre V
Figure V-36: Effet de la conductivit thermique effective de l adsorbant sur masse totale dsorbe, selon A. Mhimid et al. [85].
V. 7. 3. 9. Influence du coefficient dchange thermique ente le milieu ractif et la paroi de ladsorbeur La figure (V-37) reprsente la variation du coefficient de performance solaire COPs et la quantit de froid produite l vaporateur Q f en fonction du coefficient d change thermique h entre le milieu ractif et la paroi de l adsorbeur. Il ressort de cette tude, qu en augmentant la valeur de h , le COPs et Q f croissent. Au-del de 450 W/m 2 K, la sensibilit de COPs et Q f aux variations du coefficient d change h devient alors ngligeable. En effet, laugmentation du coefficient d change h entrane une augmentation de la temprature de rgnration Tg la fin de la phase de dsorption condensation (figure (V38)), entranant une diminution de la masse dsorbe du mthanol mmin , et par consquent , une augmentation de la masse cycle m ( figure(V-39)).
- 159 -
Chapitre V
179 178 177 176 175 174 173 172 171 170 169 168 167 0 100 200 300 400 500 Qf COPS
0,144
0,142
0,140
0,138
0,136
0,134
h (w/m .k)
Figure V-37: Effet du coefficient dchange thermique h sur le coefficient de performance solaire COPs et la quantit de froid produite l vaporateur Q f
( Ta
25 C , Tc
30 C , Te
5 C et G tot
26.12 MJ / m 2 )
97,0
96,5
96,0
95,5
95,0
94,5
100
200
300
400
500
h (w/m .k)
Figure V-38: Effet du coefficient dchange thermique h sur la temprature de rgnration Tg ( Ta 25 C , Tc 30 C , Te 5 C et G tot 26.12 MJ / m 2 )
- 160 -
Chapitre V
91 90 89 88 87 86 85 84 83 82 81 80 0 100 200 300

157 156 155
mmin m
154 153 152 151 150 149 148 147 400

2
500
146
h (w/m .k)
Figure V-39: Effet du coefficient dchange thermique h sur la masse dsorbe m min et la masse cycle m ( Ta 25 C , Tc 30 C , Te 5 C et G tot 26.12 MJ / m 2 )
- 161 -
Conclusion gnrale
(simplicit, fiabilit et utilisation de diverses sources d nergie, etc) mais soufrent encore, en comparaison avec les systmes compression, d une efficacit nergtique faible. Ce travail a t conduit dans le but d'amliorer l'efficacit de la machine. Le dveloppement de la technologie des machines frigorifiques adsorption peut tre effectu par des tudes exprimentales d une part et par la modlisation mathmatique d autre part. Cette dernire mthode conomique est facile mettre en uvre pour simuler les variations des diffrents paramtres. Elle ncessite cependant que l on effectue des comparaisons entre ses prvisions et les rsultats exprimentaux correspondants. Lobtention des puissances et des performances leves pour un encombrement rduit ncessite une troite collaboration entre les tudes thermiques et thermodynamiques des phnomnes mis en jeu dans ce type de machines. Dans ce contexteet lumire des rsultats disponibles dans la littrature, nous avons vis deux objectifs principaux utilisant la modlisation mathmatique: - ltude du cycle de base de Clapeyron associ la machine frigorifique adsorption utilisant le couple charbon actif -35 / mthanol. - ltude de transfert de chaleur et de masse qui se manifestent lintrieure de llment le plus important dans la machine (racteur solaire), utilisant l nergie solaire comme source de nourriture de la machine. Ltude relative ladsorption du mthanol sur le charbon actif a montr que ce couple est bien adapt la production du froid entre (-15 C et 10 C) pour un chauffage du racteur l aide lnergie solaire. Dans la littrature, deux grandes classes de modles permettant le calcul de la masse adsorbe en fonction de la temprature et de la pression, sont disponibles :
es
machines frigorifiques adsorpti on permettent de couvrir les besoins
frigorifiques sur une large plage de temp rature. Elles ont de nombreux avantages
- 162 -
Concl usion gnrale
a) Les modles molculaires tels que le modle de Langmuir et le modle de Brunauner, Emmet et Teller (B.E.T). b) Les modles thermodynamiques tels que le mod le de Dubinin-Radushkevich et le modle de Dubinin Astakhov. Ce dernier a t slectionn pour dcrire les isothermes d adsorption et pour la modlisati on du cycle de base. Le modle statique du cycle que nous avons tabli est bas sur la thermodynamique des tats dquilibre via le modle de Dubinin-Astakhov d une part et sur certaines considrations (telles que la ngligence des effets de la cintique d adsorption, des diffrences de temprature ou de pression dues aux transferts de chaleur et de masse, et l effet des pertes thermiques associes au chauffage de ladsorbeur) dautre part, visant assurer une optimisation des performances. Cependant, lapplication de ce modle ncessite une connaissance des proprits thermodynamiques du couple adsorbant/adsorbat utilis, pour lequel nous avons utilis les quations disponibles dans la littrature. Ltude de fonctionnement de la machine est aborde par une analyse thermodynamique classique des bilans nergtiques des quatre phases du cycle. En partant de la condition d isostrit du cycle, deux relations mathmatiques entre les quatre points du cycle sont dduites, afin de dterminer les deux tempratures seuil du cycle, en fonction de la temprature de condensation et d vaporation. Les rsultats obtenus par ce modle ont montr que la performance de la machine traduite par le coefficient de performance thermique, dpend fortement de plusieurs paramtres. Pour amliorer la performance de la machine, un bon choix des critres des diffrents paramtres s'impose. Parmi les paramtres les plus importants nous pouvons citer: - Les tempratures de fonctionnement du cycle (temprature de condensation, d vaporation, dadsorption et de rgnration). En effet, pour des tempratures d adsorption, de condensation et d'vaporation fixes, nous avons montr l existence dun coefficient de performance thermique optimal, correspondant une temprature de rgnration optimale dans l adsorbeur. Cependant la quantit de froid produite de l'vaporateur continue de crotre . Laugmentation de la temprature de condensation et dadsorption entrane une dimi nution de la performance thermique. Par contre, laugmentation de la temprature d vaporation conduit une augmentati on de la performance thermique de la machine. - Les proprits de l'adsorbeur telle que sa masse et la nature du matriau qui le compose ont une grande influence sur lefficacit de la machine. Une bonne performa exige une faible capacit nce
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Concl usion gnrale
calorifique des parties mtalliques de l adsorbeur et une compatibilit de ces dernires avec ladsorbat utilis pour liminer la corrosion. - Ladsorbat a aussi un effet non ngligeable dans l obtention de bonnes performances. En effet, nos travaux prouvent que le mthanol reste le meilleur adsorbat compar ceux existants dans la littrature. Il conduit toujours de bonnes perfor mances. Cependant, sa pression est toujours infrieure la pression atmosphrique, ce qui pose des problmes des fuites dans le systme. Son rseau disostres est resserr en comparaison avec celui du pr pane, de lammoniac ou du dioxyde o de soufre, ce qui lui permet d offrir une masse cycle plus grande, donc une meilleure performance. Nous concluons que l'adsorbat idal est caractris par une chaleur d vaporation leve et un coefficient daffinit faible ( ladsorbant. - Concernant leffet de ladsorbant sur lefficacit des machines frigorifiques adsorption, nous avons montr que les caractristiques des charbons actifs (tels que le volume total des micropores, lnergie caractristique ou la taille moyenne de pores, et l exposant n de lquation de DubininAstakhov) ont une grande influence sur la performa nce. De plus cette influence dpend fortement des conditions thermodynamiques, principale ment la temprature dvaporation. La confrontation des rsultats de la simulation numrique de la machine trouvs par ce modle ceux de la littrature rv le une bonne concordance. Lapplication des principes classi ques de la thermodynamique permet de bien rendre compte des performances thermiques des cycles. En revanche, cette analyse ne donne aucune indication sur linfluence des paramtres suivant: * La conductivit thermique effective de l adsorbant * Le coefficient dchange thermique entre les parties mtalliques de l adsorbeur et le milieu ractif (AC-35/mthanol) * Lhtrognit de la temprature et de masse dans l adsorbeur, etc. De ce fait, un modle mathmatique plus affin a t tabli. Ce dernier prend en considration lhtrognit et la variation avec le temps de la temprature et la masse adsorbe dans le racteur solaire. Ce modle est bas sur les quations d nergie, de conservation de masse, de l quation dtat de Dubinin-Astakhov pour dcrire l adsorption du mtha nol sur le charbon AC-35 et dquation de transfert de chaleur issue du bilan nergtique au niveau les parties mtalliques de ladsorbeur. 0.5 ). Donc, le mthanol reste sans conteste le meilleur adsorbat. Ce qui justifie son utilisation comme adsorbat dans le paragraphe qui traite linfluence de
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Concl usion gnrale
Vu que la machine est alimente par l nergie solaire. Donc, le modle suscit ncessite une connaissance complte du rayonnement solaire du site o se trouve la machine. Le dveloppement dun algorithme de calcul du rayonnement solaire instantan reu par le racteur solaire inclin a t effectu. Les rsultats obtenus ont t utiliss comme conditions aux limites dans le modle qui reprsente le processus de transfert de chaleur et de masse dans le r acteur solaire. Pour dcrire la cintique de transfert de masse, un modle d quilibre a t slectionn parmi trois principaux modles existants dans la littrature. La quantit de masse adsorbe donne par ce modle est celle impose par l isotherme dadsorption. Nous avons utilis la mthode de diffrences finies avec un schma implicite, pour la rsolution du systme dquations obtenus dans le modle qui dcr it le processus de transfert de chaleur et de masse dans le racteur solaire. Cette solution permet le calcul et la reprsentation graphique de la pression en fonction du temps, mais aussi de la temp rature de ladsorbant et de la masse adsorbe du mthanol en fonction du te mps et de la localisation. Pour juger la validation de notre modle sur son aptitude prdire le mcanisme de transfert de chaleur et de masse. Dans un premier temps nous avons confront le cycle thermodynamique simul par notre modle et le cycle idal, sous les mmes conditi ons de fonctionnement (tempratures de fonctionnement). Ensuite notre cycle simul a t compar un cycle ralis partir des rsultats exprimentaux obtenus par une machine solaire de production de froid ralise au Brsil. La validation de notre modle assure son aptitude prdire l influence de plusieurs paramtres sur la performance solaire de la machine. Parmi nos rsultats nous citons : - Laugmentation de la temprature de condensation et d adsorption entrane une diminution du coefficient de performance solaire de la machine.En revanche, elle conduit une augmentation de la temprature de rgnration la fin de la phase de dsorption condensation. Alors que, la temprature dvaporation a un effet inverse sur les deux grandeurs suscites. - L'abaissement des pertes thermiques globales et l'amlioration de la performance solaire de la machine de manire apprciable peuvent tre attribus l'augmentation du nombre de vitres ou lutilisation de la TIM couverture, ou encore des adsorbeurs haute slectivit. - La quantit de froid produite l vaporateur et le coefficient de performance solaires sont des fonctions croissantes de la quantit d nergie totale incidente pendant la journe. En effet, il existe une valeur minimum de cette nergie, sous la quelle aucune glace ne peut t re produite. Cette valeur dpend de la variation de la temprature ambiante et les caractristiques du dispositif solaire de la machine. - 165 -
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- Laugmentation de la conductivit thermique effective de l adsorbant et du coefficient d change thermique entre la paroi de ladsorbeur et le milieu poreux, conduit une augmentation du coefficient de performance solaire et de la quantit de froid produite l vaporateur, jusqu des valeurs optimale. Au del de ces valeurs, la conductivit thermique et le coefficient d change thermique nont plus deffet. Il est important de signaler que, avec les deux modles dvelopps dans le chapitre IV et V, il est facile de transporter les donnes d autres fluides frigorignes, d autres adsorbants et de mme dautre couples adsorbant/adsorbat plus performants, selon les donnes disponibles dans la littrature sur les proprits thermodynamiques et les isothermes d adsorption relies ces couples. Bien que les machines adsorption solaire sont simples du point de vue technologique, elles prsentent quelques dfaillances lies leurs performances, du fait de l intermittence du cycle de base dune part et de la chaleur sensible dpense pendant le chauffage, d autre part. Pour pallier ces inconvnients, des procds utilisant gnrale ment deux adsorbeurs travaillants en alternance peuvent tre proposs et tudis en utilisant les deux modles que nous avons dvelopp dans le chapitre IV et V. En gnrale, le coefficient de performance est fonction non seulement des tempratures de fonctionnement dans l adsorbeur et ses proprits, mais aussi des rendements de l vaporateur et du condenseur. De ce fait, des modles dcrivant le pr ocessus de transfert de chaleur dans ces deux organes, peuvent tre tudis pour lucider l'influence sur l efficacit de la machine adsorption. Loptimisation du racteur solaire et de la machine frigorifique solaire adsorption effectue dans ce travail nest quune optimisation nergtique. L tude dune optimisation conomique, doit tre ralise en parallle et tenir compte de tous les frais de montage ainsi que du cot des matires premires. Toutes, les solutions suscites peuvent tre prises comme perspectives d avenir pour accomplir et amliorer ltude prsente dans notre thse.
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Nomenclature
ts d G sc Kt Kt H H H0 H0 Hd Hd Hb Hb H bi H di Hr G rt rd Rb Fd Fr Temps solaire vrai, s. Quantime annuel. Constante solaire, W/m. Coefficient de transmission. Moyenne mensuelle du coefficient de transmission. Rayonnement global instantan sur une surface horizontale, W/m. Moyenne mensuelle du rayonnement global quotidien sur une surf horizontale, W/m. ace Rayonnement extraterrestre, W/ m. Moyenne mensuelle de rayonnement extraterrestre sur une suface horizontale, W/m. r Rayonnement diffus instantan sur une surface horizontale, W/m. Moyenne mensuelle du rayonnement diffus quotidien sur une surface horizontale, W/m. Rayonnement direct instanta sur une surface horizontale, W/m. n Moyenne mensuelle du rayonnement direct quotidien sur une surface horizontale, W/m. Rayonnement direct sur une surface inclin, W/m. Rayonnement diffus sur une surface incline, W/m. Rayonnement sur une surface incline provenant de la rflexion sur le sol, W/m. Rayonnement solaire global instantan sur une surface incline, W/m. Rapport de la valeur horaire sur le total quotidien du rayonnement global. Rapport de la valeur horaire sur le total quotidien du rayonnement diffus. Rapport du rayonnement direct journaliersur surface incline celui sur une surface horizontale Facteur dangle plan inclin-ciel. Facteur dinclinaison du rayonnement rflchi.
Ai Wi w0 R fs f D, n E0 E Xt G S
Potentiel dadsorption de Polanyi, KJ/mol. Volume adsorb, l/kg.

3 Volume maximal adsorbable, m /kg.
Constante des gaz parfaits, J/kg k. Fugacit de ladsorbat de ltat satur, Pa. Fugacit de ladsorbat de ltat dquilibre, Pa. Paramtres caractristiques du couple d'adsorbant/adsorbat nergie caractristique de ladsorbant, J/mol. nergie caractristique dun systme adsorbant/adsorbat donn, J/mol. Largeur pour un pore en fente, nm. nergie libre de GIBBS, J/mol. Entropie, J/mol.K.
(D-R) quation de Dubinin-Radeshkevich (D-A) quation de Dubinin-Astakhov T Tsat Ta Tg Temprature, K. Temprature de saturation, K. Temprature dadsorption, K. Temprature de rgnration, K.
T g max Temprature de rgnration optimale, K. Tc1 Temprature seuil de dsorption, K.
Tc1 max Temprature seuil de dsorption maximum, K. Tc 2 Temprature seuil dadsorption, K.
Tc 2 max Temprature seuil dadsorption maximum, K. Tc Te Tamb Tw P Pe Temprature de condensation, K. Temprature dvaporation, K. Temprature ambiante, K. Temprature des parois mtalliques de l adsorbeur, K. Pression, Pa. Pression dvaporation, Pa.
Pc Ps m
Pression de condensation, Pa. Pression de saturation de ladsorbat, Pa. Masse adsorbe, kg/kg. dvaporation, kg/kg.
m max Masse adsorbe correspondent la temprature d adsorption et la pression m min Masse adsorbe correspondent la temprature de rgnration et la pression de condensation, kg/kg. ma mg X X0 m Cp 2 Cpl Cp w k k in q st L Qf Qc Q1 Q2 Q3 Qdes Gtot r Vw Masse de ladsorbant, kg. Masse des parties mtalliques de l adsorbeur, kg. Rapport de la masse adsorbe la masse de ladsorbant. Limitation du rapport de la masse. Masse cycle de ladsorbat, kg. Chaleur spcifique de ladsorbant, J/kg k. Chaleur spcifique de ladsorbat ltat liquide, J/kg k. Chaleur spcifique des parois mtalliques de l adsorbeur, J/kg k. Conductivit quivalente de l'adsorbant, w/m k. Conductivit thermique de l isolant du racteur, w/m k. Chaleur isostrique dadsorption, KJ/kg. Chaleur latente dvaporation, KJ/kg. Quantit de froid produite l vaporateur, KJ/kg. Chaleur totale ncessaire pour chauffer l'adsorbeur, KJ/kg. Chaleur sensible utilise pour le chauffage de l adsorbant, KJ/kg. Chaleur sensible utilise pour le chauffage des parties mtalliques de ladsorbeur, KJ/kg. Chaleur sensible utilise pour le chauffage de l adsorbat, KJ/kg. Chaleur de dsorption, KJ/kg. Quantit dnergie totale incidente pendant la journe complte, w /m 2. Rayon, m
3 Volume du tube adsorbeur, m .
R1
Rayon du grillage du tube adsorbeur, m.
R2 / D2 Rayon / diamtre interne du tube adsorbeur, m. R3 / D3 Rayon / diamtre externe du tube adsorbeur, m. Lt r t tc tc / 2 t UL U top U bot U side h hv hc Nv V Longueur du tube adsorbeur, m. paisseur de tranches, m. Temps, s. Temps du cycle, s. Temps du premier demi cycle, s. Pas du temps, s.
2 Coefficient des pertes thermiques globales, w / m k.
Coefficient des pertes thermiquesvers lavant du racteur solaire, w / m 2 k. Coefficient des pertes thermiques verslarrire du racteur solaire, w / m 2 k. Coefficient des pertes thermiques latrales du racteur solaire, w / m 2 k. Coefficient dchange convectif entre le milieu ractif et les parois du tube adsorbeur, w/m2k. Coefficient de chaleur li au vent, w/m 2 k. Coefficient de transfert de chaleur par convection entre la paroi de d'adsorbeur et l'ambiance, w/m2 k. Nombre de vitres. Vitesse du vent, m/s.
COPth Coefficient de performance thermique. COPs Coefficient de performance solaire. Lettres grecques
l 2 w
Densit de ladsobat la phase adsorbe, kg/m 3. Densit de ladsobant, kg/m 3. Densit des parties mtallique de l adsorbeur, kg/m 3. Dclinaison solaire, degr. Angle horaire de coucher du soleil, degr.
Angle horaire du soleil, degr. Latitude, degr. Angle dinclinaison (chapitre I), degr. Coefficient daffinit (chapitre II, IV et V).
s z
Albdo du sol Angle de znith, degr. Angle dincidence, degr. Coefficient dexpansion thermique de l adsorbat liquide Coefficient dabsorption des parois mtalliques de l adsorbeur.
2 Constante de Stefan-Boltzmann, w /m k4.
v w g in
Transmissivit de la vitre. missivit des parois du tube adsorbeur. missivit de la vitre. paisseur de lisolant d du racteur, m.
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Etude et analyse dune machine frigorifique solaire adsorption
Etude et analyse dune machine frigorifique solaire adsorption
Rsum
Ce travail concerne ltude et lanalyse par simulation numrique d une machine frigorifique solaire adsorption utilisant le couple charbon actif AC-35/mthanol comme couple adsorptif (adsorbant /adsorbat). Vu que la machine est alimente par l nergie solaire, donc il est ncessaire de connatre le rayonnement solaire instantan reu par la surface du racteur solaire inclin. De ce fait, nous avons dvelopp un code de calcul permettant de prdire les caractr istiques ainsi que les composantes du rayonnement solaire chaque instant de la journe. Ltude du fonctionnement des machines frigorifiques adsorption est aborde par analyse thermodynamique classique des bilans nergtiques des quatre phases du cycle. L quation dquilibre thermodynamique bivariant que nous avons utilis est issue de la thorie de Dubinin-Astakhov. Dans le but d optimiser le fonctionnement des machines frigorifiques adsorption, nous avons dvelopp un deuxime code de calcul qui prend en considration linfluence des diffrents paramtres. Le comportement thermique transitoire du racteur solaire de la machine est tudi lors des phases de chauffage et de refroidissement corre spondantes un cycle comp let. De ce fait, une modlisation mathmatique de transfert de chaleur et de masse au sein de cet organe a t faite, moyennant des hypothses simplifies. Nos calculs ont t effectus en utilisant les quations dnergie et de conservation de masse ainsi que l quation dtat de DubininAstakhov. Les quations diffrentielles obtenues sont discrtises durant les deux phases de chauffage et de refroidissement par la mthode des diffrences finies. Pour cette raison, nous avons labor un troisime code de calcul pour la rsolution numrique de ce systme d quations. Aprs la validation du modle, l ensemble de rsultats numriques obtenus a permis de mettre en vidence lvolution spatio-temporelle des variables d tats (temprature, masse et pression) et linfluence des diffrents paramtres sur l efficacit de la machine.
Mots cls: Rfrigration solaire, adsorption, charbon actif/ mthanol , transfert de chaleur et de masse, coefficient de performance thermique et coefficient de performance solaire.
Study and analyzes of a solar adsorption refrigerating machine
Study and analyzes of a solar adsorption refrigerating machine
Abstract
This work concerns the study and the analysis by numerical simulation of a solar adsorption refrigerating machine using the pair activated carbon AC-35/methanol as an adsorptive pair (adsorbent / adsorbate). Since the machine is nourished by the solar energy, therefore it is necessary to know the instantaneous solar radiation received by the surface of the tilted solar reactor. Thus, we developed a computer code allowing to predict the characteristics as well as the components of the solar radiation each moment of the day. The study of the refrigerating operation machines with adsorption is approached by the traditional thermodynamic analysis of the energy balances used during of the four phases of the cycle. Where, the bivariant thermodynamic equilibrium equation that we used results from the theory of Dubinin-Astakhov. Towards the objective of optimization, we undertook a second computer code allowing to study the influence of the various parameters on the operation of the machine. The transient thermal behavior of the solar reactor of the machine is studied during the phases of heating and cooling corresponding to a complete cycle. Thus, a mathematical modelling of heat and mass transfer within this organ has been made, realising certain simplifying assumptions and basing on the energy equation, mass conservation and the state equation of Dubinin-Astakhov. The gotten differential equations are discretized during the two phases of heating and cooling by the finites differences method. Thus, we elaborated a third computer code for the numerical solution of this system s equation. After the validation of the model, the set of numerical results gotten permitted to highlight the evolution of the variables (temperature, mass and pressure) and the influence of several parameters on the efficiency of the machine.
Key words: Solar refrigeration, adsorption, activated carbon / methanol, heat and mass transfer, thermal performance coefficient and solar performance coefficient.
. . . Dubinin-Astakhov .
.Dubinin-Astakhov . ( ) . .
/ .

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PRESENTEE POUR OBTENIR LE DIPLOME DE DOCTORAT EN SCIENCES EN PHYSIQUE SPECIALITE : ENERGETIQUE

ETUDE ET ANALYSE DUNE MACHINE FRIGORIFIQUE SOLAIRE ADSORPTION

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Introduction gnrale ......... Chapitre I: Estimation du rayonnement solaire

I. 3. 2. 3. Rayonnement provenant de la rflexion .. 11

Chapitre II: Thermodynamique de ladsorption

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Chapitre III: Moyens de production du froid

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IV. 5. Algorithme de calcul ... IV. 6. Rsultats et discussions .

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Chapitre V: Modlisation mathmatique du racteur solaire

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Estimation du rayonnement solaire

23.45 sin 360

d dsigne le quantime annuel, c'est--dire la reprsentation numrique de 1 365.

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Langle horaire de coucher du soleil

est la dclinaison solaire d aprs lquation (I.1) et

cos cos sin

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I. 3. Estimation du rayonnement solaire

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Avec : a 0.409 0.501 sin

b 0.6609 0.4767 sin

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Estimation du rayonnement solaire

rt et rd on en dduit le rayonnement global instantan

H sur une surface

Rayonnement Rflchi par le sol

Figure I-1: Composantes du rayonnement gl obal sur une surface incline.

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Estimation du rayonnement solaire

I. 4. Description de lalgorithme de calcul

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Estimation du rayonnement solaire

- Calcul de la moyenne mensuelle du rayonnement solaire journalierH horizontale.

sur une surface

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II. 2. Description du phnomne dadsorption (physique)

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Figure II-1: Phnomne dadsorption

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II. 3. Relations dquilibre

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P1 P2 < P1 P3 < P2 P4 < P3

Figure II-2 : Allure schmatique des isobares d adsorption

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