ESTUDIO DE LA CORROSION 1.

Objetivos: - Estudiar la corrosin producida en el hierro una vez sometido a diferentes reactivos qumicos oxidantes del hierro. 2. Fundamento: Se suele limitar el concepto "corrosin" a la destruccin qumica o electroqumica de los metales. En realidad es difcil dar una definicin exacta de corrosin. Se incluyen a continuacin algunas de estas definiciones: "La corrosin puede ser definida como la reaccin de un material con su entorno". "La corrosin consiste en una oxidacin del metal y, si el xido no es adherente y es poroso, puede dar lugar a la destruccin de todo el metal" "Corrosin: ataque de un material por el medio que le rodea con la consiguiente prdida de masa y deterioro de sus propiedades" "Corrosin es la destruccin de un cuerpo slido causada por un ataque no provocado, de naturaleza qumica o electroqumica que se inicia en la superficie" Esta ltima es la definicin ms generalmente aceptada, originaria del "Reichanschuss fr Metallschutz". En cualquier caso, la corrosin es un proceso destructivo en lo que a ingeniera se refiere, y representa una enorme perdida econmica. La corrosin de los metales tambin puede ser considerada como el proceso inverso de la metalurgia extractiva. Muchos metales existe en la naturaleza en estado combinado, por ejemplo, como xidos, sulfatos, carbonatos o silicatos. En estos estados, las energas de los metales son ms bajas. En el estado metlico las energas de los metales son ms altas, y por eso, hay una tendencia espontnea de los metales a reaccionar qumicamente para formar compuestos.

Semejanza entre obtencin y corrosin de los metales. EFECTOS DE LA CORROSION El efecto de la corrosin es, en el peor de los casos, la destruccin total de un componente, pero tambin da lugar a otros problemas, que por menos contundentes no dejan de ser perjudiciales y, en algunos casos, peligrosos para la seguridad de las personas. Por citar algunos se podra hablar de inicios de fractura, fugas en tanques o conducciones, merma de resistencia mecnica en estructuras o en partes de mquina, desviaciones del funcionamiento normal de equipos, contaminacin debida a las sustancias que se producen en la corrosin y perjuicio en el aspecto esttico. Desde el punto de vista econmico se distinguen dos tipos de prdidas debidas a la corrosin, las directas y las indirectas. TIPOS DE CORROSION

Se pueden distinguir entre dos tipos bsicos de corrosin: la corrosin generalizada o corrosin uniforme y la corrosin localizada. La corrosin generalizada afecta ms o menos por igual a todos los puntos de la pieza. La corrosin general solo se observa en puntos concretos. En general,la localizada supone perdidas pequeas de material, pero sus consecuencias son peores.

La corrosin general permite un mayor seguimiento y previsin, ya que la corrosin localizada es menos previsible y su evolucin es mucho menos regular. - Electroqumica: Aunque el aire atmosfrico es el medio ms comn, las soluciones acuosas son los ambientes que con mayor frecuencia se asocian a los problemas de corrosin. En el trmino solucin acuosa se incluyen aguas naturales, suelos, humedad atmosfrica, lluvia y soluciones creadas por el hombre. Debido a la conductividad inica de estos medios, el ataque corrosivo es generalmente electroqumico. La definicin ms aceptada en la bibliografa alemana, elaborada por Lange, entiende por corrosin electroqumica "el paso de electrones e iones de una fase a otra limtrofe constituyendo un fenmeno electrnico, es decir, transformaciones materiales con la cooperacin fundamental, activa o pasiva, de un campo elctrico macroscpico, entendindose por macroscpico aquel campo elctrico que tiene dimensiones superiores a las atmicas en dos direcciones del espacio". Conforme a la teora de Lange, en los procesos de corrosin electroqumica de los metales se tiene simultneamente un paso de electrones libres entre los espacios andicos y catdicos vecinos, separados entre s, segn el esquema siguiente: Fenmeno andico: Ed1 Ec1 + n.eFenmeno catdico: Ec2 + n.e- Ed2 lo que entraa una corriente electrnica a travs de la superficie lmite de las fases. En el proceso andico, el dador de electrones, Ed1, los cede a un potencial galvnico ms negativo, y dichos electrones son captados en el proceso catdico por un aceptor de electrones, Ec2, con potencial ms positivo. - Uniforme: La corrosin uniforme puede ser descrita como una reaccin de corrosin que ocurre por igual en toda la superficie del material, causando un prdida general del metal. - Galvnica: Definicin: corrosin acelerada que puede ocurrir cuando metales distintos (con distinto par redox) se unen elctricamente en presencia de un electrolito (por ejemplo, una solucin conductiva). El ataque galvnico puede ser uniforme o localizado en la unin entre aleaciones,dependiendo de las condiciones. La corrosin galvnica puede ser particularmente severa cuando las pelculas protectoras de corrosin no se forman o son eliminadas por erosin - Por picadura (Pitting):

La corrosin por picadura es un tipo de corrosin altamente localizada que frecuentemente se observa en superficies con poca o ninguna corrosin general. Las picaduras ocurren como un proceso de disolucin local andica donde la prdida de metal es aumentada por la presencia de un nodo pequeo y un ctodo grande. Las picaduras suelen ser de pequeo dimetro (dcimas de milmetro). - Por fisuras:

Alrededor del hueco formado por contacto con otra pieza de metal igual o diferente a la primera o con un elemento no metlico.

El proceso de pitting y el crevice tienen en comn que el agresivo qumico est semiestancado, situacin de nodo localizado. - Erosin: La corrosin por erosin est causada o acelerada por el movimiento relativo de la superficie de metal y el medio. Se caracteriza por rascaduras en la superficie paralelas al movimiento. La erosin suele prevalecer en aleaciones blandas (por ejemplo, aleaciones de cobre, aluminio y plomo). Las aleaciones que forman una capa pasivante muestran una velocidad limite por encima de la cual la erosin aumenta rpidamente. Otros factores como turbulencia, cavitacin, o efectos galvnicos pueden aumentar la severidad del ataque. - Intergranular: La corrosin intergranular se refiere a la corrosin selectiva de los lmites de grano en metales y aleaciones. Los lmites de grano son zonas de alta energa debido a la gran proporcin de dislocaciones en la estructura natural del material. Este ataque es muy comn en algunos aceros inoxidables y aleaciones de nquel. - Exfoliacin: Corrosin en los lmites de grano paralelos a la superficie del metal donde los productos de corrosin separan el metal. Tambin llamada corrosin laminar. - Corrosin bajo tensin: Ataque de un material por la accin conjunta de dos causas: qumica (agresivo qumico) y fsica (tensin mecnica). Por separado, ninguna ataca al material. La progresin de la corrosin bajo tensin es de tipo arbreo. Sigue los lmites de los cristales (corrosin por lmite de grano o corrosin intergranular). - Por fatiga: Producida por la unin de una tensin cclica y de un agente corrosivo. El ataque es transgranular (rotura recta). - Corrosin por rozamiento: El ataque ocurre cuando dos piezas de metal se deslizan un encima del otro y causan daos mecnicos a uno o a los dos elementos. En algunos casos, el calor de friccin oxida el metal y su xido se elimina. En otros casos, la eliminacin mecnica de la capa pasivante expone la superficie limpia del metal a los ataques corrosivos. - Ataque por hidrgeno: A temperaturas elevadas y presin parcial de hidrgeno alta, hidrogeno penetra el acero al carbono, reaccionando con el carbn del acero para formar metano. La presin generada causa una perdida de ductilidad (fragilizacin por hidrgeno, "hydrogen embrittlement") y fallos por rotura o formacin de burbujas en el acero. La eliminacin de carbono del acero (descarburizacin) provoca el descenso de la resistencia del acero. - Prdida selectiva: Es el proceso donde un elemento especfico es eliminado de una aleacin debido a una interaccin electroqumica con el medio. La deszincacin de aleaciones de latn es el ejemplo ms comn de este tipo de corrosin. Suele ocurrir cuando el metal es expuesto a aguas blandas y puede ser acelerada por concentraciones altas de dixido de carbono y la presencia de iones cloruro. La corrosin no se puede evitar, tan solo disminuir y prevenir. Los avances cientficos han producido muchos materiales resistentes a la corrosin dependiendo del producto con el cual est en contacto. Algunos de los factores que influyen en la corrosin son: - pH de la solucin: se estudia el la velocidad de corrosin dependiendo del pH de la solucin y del material que del cual est fabricado el componente. - Agentes oxidantes: la mayor parte de la corrosin observada en la prctica se da en condiciones en que la oxidacin del hidrgeno para dar agua es una parte necesaria del proceso de corrosin. Por esta razn los agentes oxidantes son con frecuencia potentes aceleradores del proceso de corrosin. Aunque pueden acelerar la corrosin de unos materiales, pueden en cambio retardar la que se produzca en otros mediante formacin de xidos en superficie o absorcin de capas de oxgeno que las hacen resistentes a los ataques qumicos. - Temperatura: la velocidad de corrosin tiende a aumentar si aumente la t. Con el fin de combatir la corrosin se ha de hacer una buena seleccin de materiales. Este factor es en el primero en el cual se piensa ya que se ha de elegir un material econmico y que cumpla todos los requisitos del proceso. La mayora de los metales y en particular el Fe al exponerse al aire o al agua se corroen.

Este fenmeno se explica considerando en el metal pequeas partes formadas por metal de base y pequeas impurezas o en caso de un metal puro, ha de tener partes qumicamente activas, por haber estado expuesto a esfuerzos de tensin compresin etc. El proceso de corrosin tiene lugar en ambientes especiales (lugares hmedos) o bien cuando existen diferencias de potencial. En este informe estudiaremos la corrosin del hierro exponindolo a diferentes productos qumicos y estudiando posteriormente la corrosin que se ha producido en cada caso si es que se ha llegado a producir. Cuando se produce un proceso de oxidacin con el hierro podemos obtener dos diferentes tipos de productos (xidos) dependiendo de si se el hierro se ha oxidado a Fe (II) o a Fe(III). Relacin de los diferentes productos resultantes de la oxidacin del hierro y sus respectivos colores: Fe (II): - Fe(OH)2 verde - FeO Negro - Fe2C2O4 amarillo - FeCO3 verde - Fe2(CN)6Fe blanco - Fe4[Fe(CN)6]3 azul - SFe negro 3. Materiales y reactivos: - 15 tubos de ensayo de vidrio - 1 gradilla - 15 puntas de hierro - papel indicador de pH - solucin de ferricianuro potsico (0,1M) - soluciones diluidas de: 1. NaOH 2. Na2Cr2O7 3. NaCl 4. HCl 5. KOH 6. Na2CO3 7. HNO3 8. Na3PO4 9. Na2C2O4 10. NaSCN 11. H2SO4 12. KNO3 13. agua del grifo 14. agua desionizada 15. agua del grifo hervida previamente 4. Riesgos previsibles: Obligatorio el uso de gafas protectoras dado que en esta prctica se van a utilizar productos qumicos corrosivos que pueden provocar lesiones en los ojos si se producen salpicaduras. El hidrxido sdico y potsico irritan la piel y los ojos. El cido clorhdrico irrita los ojos, a piel y las vas respiratorias. En caso de contacto con los ojos lavar los con agua y acudir urgentemente al mdico. El cido ntrico provoca quemaduras,en caso de contacto con ojos, lavar con agua y dirigirse a un centro mdico rpidamente. El oxalato sdico es nocivo por contacto con la piel o ingestin, por eso se ha de evitar cualquier contacto con ojos y piel. El tiocianato es nocivo por ingestin,inhalacin y por contacto con la piel. En contacto con cidos se liberan gases muy txicos. Ha de mantenerse lejos de alimentos, bebidas o piensos. El cido sulfrico diluido irrita los ojos y la piel, en caso de contacto con los ojos, lavar abundantemente con agua y acudir inmediatamente al mdico. Fe (III): - Fe2O3 rojo - Fe(OH)3 pardo - (Ac)2Fe(OH) pardo - Fe4[Fe(CN)6]3 azul - FePO4 amarillo

El nitrato potsico puede provocar incendios con materiales combustibles por eso debe protegerse de fuentes de ignicin y no fumar. En caso de incendio o explosin no respirar los homos producidos. 5. Procedimiento: - Colocar en 15 tubos de ensayo, respectivamente 5 ml de las disoluciones diluidas especificadas en el apartado 3. - Numerar los tubos y anotar la solucin que hay en cada tubo. - Medir el pH de cada tubo con un papel indicador. - Sumergir 15 clavos en HCl diluido durante unos minutos, seguidamente lavar con agua destilada y secar. - Introducir un calvo en cada tubo hacindolo deslizar por las paredes del tubo (mantenindolo inclinado). - Dejar reposar los tubos al menos 24 h. - Medir el pH de cada disolucin. 6. Clculos, grficos, expresin de resultados: Tabla de resultados: n tubo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 solucin NaOH K2Cr2O7 NaCl HCl KOH Na2CO3 HNO3 Na3PO4 Na2C2O4 NaSCN H2SO4 KNO3 Agua grifo Agua desionizada agua herbida pH inicial 14 5 7 1 14 11 1 12 8 8 1 8 8 8 8 pH final 14 6 7 1 14 11 1 10 8 8 1 8 8 8 8 aspecto final disolucin Igual Amarillo Pardo Igual Amarillo plido Amarillo plido Negro rojizo Igual Amarillo Pardo Azulado Marrn Marrn Marrn marrn precipitado No No Si Si No No Si No Si Si Si Si Si Si si color con ferrocianuro Amarillo Naranja Verde Azul Amarillo Amarillo Azul Amarillo Amarillo Amarillo pardo Azul Azul Amarillo Azul Amarillo Catin de Fe que reacciona III III II II III III II III III III II II II II II

El hecho de que el ferrocianuro vire a un color azul o verde, depende de si existe presencia de Fe (II) en la disolucin, el precipitado ser un compuesto formado por Fe (II) y otros componentes de la disolucin. Algunas reacciones producidas en los tubos: n tubo 1 2 3 4 5 6 10 Reaccin NaOH + Fe+ Fe(OH)3 + Na+ K2Cr2O7 + Fe + Cr2O7= + Fe + NaCl + Fe + FeCl2 + Na+ HCl + Fe + FeCl2 + Na+ KOH + Fe Fe(OH)K Na2CO3 + Fe + FeCO3 NaSCN + Fe Fe(SCN)6-

7. Tratamiento de residuos: Los clavos pueden lavarse y una vez secos guardarse de nuevo para reutilizar. Filtrar el contenido de los tubos en los cuales haya aparecido un precipitado, el filtro con el slido puede tirarse a la basura. Las aguas madres se podrn tirar por la pica con abundante agua una vez neutralizadas

8. Conclusiones: En esta prctica se ha hecho un estudio de la corrosin del hierro, para intentar determinar cuando utilizaramos en un caso real este material para conducciones. Dado que la corrosin es un factor muy importante en la industria que puede provocar graves daos estructurales con las consecuencias econmicas que esto implica, los estudio de corrosin son una herramienta importante a la hora de elegir el material con el cual sern fabricados ciertos componentes de la planta qumica. El problema de corrosin se da sobretodo en zonas expuestas a agentes corrosivos como pueden ser conducciones o recubrimientos exteriores los cuales, al estar en contacto con la atmsfera se deterioran fcilmente si no se toman medidas. En el aspecto de los clavos no se ha observado ningn cambio aparente ya que presentaban aspecto oxidado antes del inicio de la prctica, pero en los casos en los que ha habido reaccin si se ha podido ver, por la presencia de precipitados. Con el ferrocianuro potsico se ha podido determinar si el precipitado obtenido era correspondiente a un compuesto de Fe(II) o Fe (III), se pasa de color amarillo a verde o azul se puede decir que el precipitado es de Fe (II) puesto que el ferrocianuro reacciona con este catin dando ese color caracterstico. En principio nunca se utilizaran conducciones de hierro para pasar a travs de ellas disoluciones que puedan reaccionar de una o otra manera con l. Esto se puede apreciar en las disoluciones que presentan precipitados, se han producido al reaccionar con el Fe del clavo originando un compuesto procedente de una oxidacin, de Fe (II) o Fe (III) dependiendo del caso. En general los compuestos cidos y los que llevan Cl oxidan el hierro, por eso el agua de mar es tan corrosiva con los metales, debido a la alta concentracin de NaCl que tiene. Un factor importante que provoca el aumento de la corrosin es la temperatura, un compuesto muy corrosivo lo ser mucho ms a una temperatura elevada que a temperatura ambiente. Un dato que llama la atencin es que el agua desionizada sea corrosiva con el hierro, tericamente esto no es posible ya que ha sido tratada con resinas especiales que quitan el contenido de cationes y aniones (Cl-,CO3=...) que presenta el agua del grifo. El hierro podra ser un buen material para construir conducciones en el caso de que los productos que transportara fueran hidrxidos, carbonatos etc...