IDENTIFICACION DE UNA MUESTRA PROBLEMA A PARTIR DE LA DETERMINACION DE SU CALOR DE COMBUSTION MEDIANTE UN CALORIMETRO ADIABATICO Hilenny Lezama, Jexsy Mata

Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin: 63) Escuela de Ingeniera Qumica Universidad de Carabobo Profesor: Jeanet Finol Preparador: Mariany Pacheco RESUMEN El objetivo principal de esta prctica fue la determinacin del calor de combustin de una muestra problema, haciendo uso de un calormetro adiabtico, Parr 1241. La determinacin de la capacidad calorfica del calormetro fue a partir de la combustin del cido benzoico (C6H5COOH); despus de su combustin se recogi en agua cido ntrico (HNO3), el cual se titul con hidrxido de sodio (NaOH) (0,03310,0001)N, para as poder aplicar la Primera Ley de la Termodinmica al sistema y determinar dicha capacidad calorfica que es de Cv = (0,005050,00005) kJ/g.C. Luego al conocer dicho valor, se determin el calor de combustin de la muestra problema Hc = (22,52) kJ/g, para compararla con valores conocidos, resultando que la muestra era Anhdrido Ftlico (C8H4O3), teniendo una desviacin de 1,57% con respecto al valor terico. Finalmente, se calcul el calor de formacin de dicha muestra partiendo de su calor de combustin y de los calores de formacin del CO2 y H2O, siendo ste Hf = (-902) kJ/g. Palabras Clave: capacidad calorfica, calormetro adiabtico, calorimetra, calor de combustin.

INTRODUCCIN La calorimetra es la rama de la termodinmica que mide la cantidad de energa liberada en procesos de intercambio de calor. sta resulta ser un mtodo muy apropiado al emplearlo en el estudio del calor de combustin de compuestos orgnicos. En dicha prctica se desea conocer la capacidad calorfica del calormetro adiabtico a partir de la combustin del cido benzoico y a partir de dicho dato, conocer el calor de combustin y de formacin de la muestra problema. Entre las aplicaciones que abarca la combustin en la industria se encuentra la produccin de energa para aviones y cohetes y el diseo de motores de combustin interna.

METODOLOGA Antes de comenzar la prctica se verific el equipo de trabajo, corroborando que se encontrara en buenas condiciones y apto para realizar la experiencia. Luego se pes en la balanza analtica digital aproximadamente 1 g de cido benzoico (C6H5COOH) sobre un vidrio de reloj, posteriormente se realiz una pastilla en un troquel mediante la presin ejercida por una prensa; la pastilla se extrajo sobre la cpsula de la bomba calorimtrica, la cual se pes con la misma en su interior. Seguidamente, se coloc la cpsula en la tapa de la bomba calorimtrica, a la cual se le conect en sus terminales un fino alambre de hierro, verificando que mantuviera contacto slo con los terminales y la pastilla. Se agreg (1,00,1) mL de agua destilada en el interior de la bomba calorimtrica, se introdujo la tapa con mucho cuidado y se cerr. Luego se presuriz la

bomba calorimtrica con oxgeno, primeramente con 10 atm y luego con 15 atm, dejando escapar la presin por cada adicin de oxgeno, para hacer un total de 25 atm. Se agregaron (1250,02,5) mL de agua corriente en el interior de la vasija del calormetro, se introdujo la bomba calorimtrica cuidadosamente y se le conectaron los electrodos y se cerr el calormetro. Se introdujo el termmetro digital y se encendi el agitador. Se esper un tiempo hasta que existiera un equilibrio trmico entre la temperatura de la camisa y la vasija del calormetro, observado cuando ambos termmetros registraban temperaturas iguales o con una diferencia mxima de 0,5C. Se apret el botn de ignicin del equipo en el momento de equilibrio y al mismo tiempo se comenzaron a tomar lecturas de la temperatura del interior de la vasija cada (10,000,01)s hasta que la temperatura en la vasija se mantuviera constante al menos en 5 mediciones. Se abri el calormetro, se retir la bomba calorimtrica y se llev a la campana extractora para dejar escapar los gases de combustin. Luego, se abri la bomba calorimtrica, se verific la combustin completa del cido benzoico y se retir y pes el hierro sobrante en los terminales de la tapa. Se lav la bomba en su interior con agua destilada haciendo uso del frasco de lavado, recolectando despus el lquido en una fiola para titularla con hidrxido de sodio (NaOH) (0,03310,0001) N, empleando fenolftalena como indicador, hasta obtener una coloracin rosado claro. Este procedimiento se realiz una vez ms para el cido benzoico y dos veces para la muestra problema. Al finalizar la experiencia se limpi el lugar de trabajo y se midi temperatura y presin ambiente. RESULTADOS Y DISCUSION Luego de realizada la prctica se utilizaron todos los datos obtenidos para cumplir todos las expectativas dentro de la misma, es decir, verificar el cumplimiento de los objetivos comparando tanto con los conocimientos previos como con los investigados posteriormente, y as concluir si dichos resultados son lgicos o no.

Tabla 1. Variables msicas de las pastillas de acido benzoico, muestra problema y de la capsula antes y despus de la combustin
compuestos Masa de la muestra ( )g 0,999 0,986 1,017 0,985 masa de la pastilla (mp 0,001)g Antes 0,976 0,978 0,972 0,969 Despus 0,005 0,004 0,008 0,007 Masa de la capsula (mc 0,001) Antes 15,592 15,594 12,588 12,585 Despus 11,611 11,612 11,608 11,609

Acido benzoico Muestra problema

1 2 1 2

Tabla 2. Variables msicas del alambre antes y despus del proceso de combustin del acido Benzoico y de la muestra problema Masa del alambre Alambres usados para la (mA 0,001)g combustin de: Antes Despus 1 0,015 0,010 Acido Benzoico 2 0,016 0,011 1 0,016 0,006 Muestra problema 2 0,016 0,008 Tabla 3. Variables volumtricas empleadas en la titulacin del acido ntrico formado por la combustin de Acido benzoico y la muestra problema Compuestos Volumen de Hidrxido de sodio gastado (VNaOH ) mL Acido Benzoico 1 1,4 2 1,5 Muestra 1 9,6 problema 2 7,3

Uno de los objetivos ms importantes dentro de la practica es el de conocer el valor de la capacidad calorfica del equipo de trabajo (calormetro) para realizar este clculo se realizo un balance de energa en dicho equipo, partiendo de la primera ley de la termodinmica, la cual nos permite analizar minuciosamente cuales son aquellas variables o parmetros que deben ser tomados en cuenta dentro de la practica o anlisis en particular, resulta necesario despreciar en este caso el calor que posiblemente sale hacia el ambiente porque se estuvo trabajando con un equipo adiabtico, entre otros de los factores que no se tomaron en cuenta dentro de esta ley fueron: el trabajo por desplazamiento y por ejes, as como tambin las variaciones en energa cintica y potencial, lo nico que si se tomo en cuenta fue la

energa interna acumulada porque el sistema es cerrado y permite la acumulacin de energa y las masas que se presentaron en el sistema tanto en la entrada como en la salida, es decir, las que se formaron y las que ya estaban presentes. [3] Las masas que se tomaron en cuenta para esta prctica fueron: la masa del alambre de hierro, la masa del Acido Benzoico y la masa del Acido ntrico que se formo, dichos datos necesarios para aplicar la primera ley resultante del anlisis se encuentran en la tabla 1, tabla 2 y tabla 3. Una vez realizado el clculo necesario para este objetivo se obtuvo que la capacidad calorfica es ( ) . (En la tabla 6 se encuentran los valores para las corridas 1 y 2)
Tabla 4. Variacin de la temperatura del acido Benzoico desde que comienza su combustin hasta que finaliza Temperatura Corrida Tiempo (t )s (T ) 0 26,5 10 26,8 20 27,3 30 28,0 40 28,5 50 28,9 60 29,1 70 29,4 80 29,6 90 29,7 100 29,9 110 30,0 120 30,1 130 30,2 1 140 30,2 150 30,3 160 30,3 170 30,4 180 30,4 190 30,5 200 30,5 210 30,5 220 30,5 230 30,4 240 30,6 250 30,6 260 30,6 270 30,6 0 26,4 10 26,5 2 20 26,8 30 27,3

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230

28 28,5 28,9 29,2 29,5 29,6 29,8 29,9 30,0 30,1 30,2 30,3 30,3 30,4 30,4 30,5 30,5 30,5 30,5 30,5

Tabla 5. Variacin de la temperatura de la muestra problema desde que comienza su combustin hasta que finaliza Temperatura Corrida Tiempo (t )s (T ) 0 27,0 10 27,1 20 27,6 30 28,2 40 28,7 50 29,0 60 29,3 70 29,5 80 29,7 90 29,9 100 30,0 110 30,1 120 30,1 130 30,2 1 140 30,3 150 30,3 160 30,4 170 30,4 180 30,5 190 30,5 200 30,5 210 30,5 0 26,4 10 26,5 20 26,8 30 27,3 40 28 50 28,5

60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230

28,9 29,2 29,5 29,6 29,8 29,9 30,0 30,1 30,2 30,3 30,3 30,4 30,4 30,5 30,5 30,5 30,5 30,5

) (En la tabla 7 se presentan los valores del calor de combustin de la sustancia problema para las dos corridas realizadas). Al compararlo con el calor de combustin de los compuestos listados por el laboratorio se determino entonces la sustancia problema que se tena la cual resulto ser anhdrido ftlico, esta se selecciono porque de acuerdo a los clculos realizados era el que se encontraba con mayor proximidad y con una desviacin poco significativa la cual es . Si se realiza una comparacin entre las caractersticas del anhdrido ftlico y la muestra problema se logran visualizar semejanzas una de ellas es el color blanco del compuesto y tambin la presencia de partculas grandes que lo forman [2]. Tabla 6. Capacidades calorficas calculadas Corrida 1 Corrida 2 Promedio (Cv 0,0003) (Cv 0,0003) (Cv 0,00005)

Segn la ecuacin de calor de combustin este se determina con el valor de la capacidad calorfica por una variacin de temperaturas, en laboratorios de investigacin avanzada se utilizan fuentes de corriente de calor para determinar con mayor facilidad los calores liberados por el proceso de combustin [1]. Para el clculo del calor de combustin y capacidad calorfica se utilizaron las temperaturas tanto del inicio como del final del proceso, las mismas se observan en las tablas 4 y 5 que se presentan anteriormente. La capacidad calorfica que se determino, fue un promedio de dos corridas, ambas dieron valores muy aproximados por lo que se considera no presento mucha desviacin de acuerdo a los clculos realizados, aunque es importante resaltar que existi un error en la ejecucin de la practica y fue que antes de comenzar el proceso de combustin como tal, la temperatura de la vasija no se equilibro a la temperatura de la camisa, el valor de diferencia no era muy elevado pero si tenan cierta dispersin la una de la otra, por razones de tiempo no se espero un tiempo tan prolongado hasta que se igualaran, sino que se inicio la prctica de esta manera. Con la capacidad calorfica calculada anteriormente se determino el calor de combustin de la muestra problema entregada en el laboratorio (muestra 2) resultando este

Tabla 7. Calor de combustin de la sustancia problema Corrida 1 Corrida 2 Promedio ( ) ( ) ( ) 23 23 22,5

Sin embargo esta conclusin puede resultar errnea ya que existieron muchos factores que afectaron dentro de la prctica, principalmente el de la temperatura que nunca se estabilizo antes de comenzar el proceso practico, posiblemente un error en el manejo del equipo, o la cantidad de oxigeno suministrada al sistema no fue suficiente como para que el proceso de la combustin se llevara a cabo completamente, se sabe que para que esto ocurra debe existir un exceso de oxigeno. Para determinar el calor de formacin de la muestra problema es necesario conocer alguna reaccin qumica que incluya al compuesto, sea adecuada para la medicin calorimtrica, y luego medir el calor de esta reaccin [3]. En la prctica se utilizaron los calores de formacin de aquellos componentes que se conocan y son estndares

como el agua ( ) y dixido de carbono ( ), dicho calor de formacin resulto ser ( ) el cual indica la cantidad de calor necesaria a suministrar para que se forme una cierta cantidad de dicho compuesto a partir de los componentes del mismo [3]. CONCLUSIONES La capacidad calorfica del calormetro a partir de la combustin de acido benzoico (C6H5COOH) ) fue ( . El calor de combustin de la sustancia problema ) resulto ser ( . El compuesto seleccionado para la muestra problema fue anhdrido ftlico. El porcentaje de desviacin entre el calor de formacin de la muestra problema determinado en el laboratorio y el calor terico de dicho compuesto fue . El calor de formacin determinado para la muestra problema a partir de los elementos que la componen fue de ( ) . REFERENCIAS [1] MARON, S. y PRUTTON, C. (1980). Fundamentos de fisicoqumica. Primera edicin. Editorial Limusa. Mxico. Pginas 421440 [2] http://www.insht.es. Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo. Espaa. [3] CASTELLAN, G. (1987). Fisicoqumica. 2da edicin. Editorial Addison-Wesley Publishing Company, Massachusetts. Pgina: 141, 142, 143.