UNIVERSIDAD DE ATACAMA FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES DEPARTAMENTO DE QUIMICA Y BIOLOGIA COORDINACION QUIMICA GENERAL

REACCIONES DE OXIDACION Y DE REDUCCION CONCEPTOS PREVIOS OXIDACION Prdida de electrones. Aumento del nmero o estado de oxidacin. REDUCCION Ganancia de electrones. Disminucin del nmero o estado de oxidacin. NUMERO O ESTADO DE OXIDACIN Nmero entero, positivo o negativo incluyendo el cero, que indica la ganancia o prdida relativa de electrones en una combinacin qumica. Estos nmeros o estados de oxidacin se asignan de la siguiente manera: TABLA : ESTADOS DE OXIDACION DE ELEMENTOS Y COMPUESTOS ESPECIE QUIMICA ESTADO DE OXIDACIN Elemento no combinado 0 Hidrgeno (+ 1) excepto en hidruros alcalinos y alcalino-trreos (- 1) Oxigeno (- 2) excepto en los perxidos (-1) Metal (+) valencia No Metal (+) valencia en los anhdridos, oxcidos y sus sales (-) valencia en los hidrcidos y sus sales In Carga del In = Suma de los estados de oxidacin del total de los tomos del in Compuesto 0 = Suma de los estados de oxidacin del total de los tomos del compuesto Ejemplos: 1.- El elemento cobre, metlico, puede presentar tres estados de oxidacin: Estado 0 +1 +2 Compuesto Cu(*) Cu2O CuO 2.- El elemento cloro, no metlico puede presentar alguno de los siguientes estados de oxidacin: Estado -1 0 +1 +3 +5 +7 Compuesto HCl Cl2 (*) Cl2O Cl2O3 Cl2O5 Cl2O7 (*) : Estado elemental 3.- La carga del in sulfato, (SO4)=, corresponde a la suma de los estados de oxidacin del total de los tomos del elemento que componen al in: S = + 6; O = 4x(- 2) = - 8. E.O. = + 68=-2 4.- El estado de oxidacin del cido permangnico, HMnO4 es la suma algebraica de los E.O. de los elementos componentes: H = + 1; Mn = + 7; O = 4 x (- 2) = + 8 8 = 0. DEFINICION DE REACCION REDOX Una reaccin de reduccin y oxidacin (reaccin redox) es una reaccin en la cual necesariamente existe un cambio en el estado de oxidacin de, al menos, uno de los elementos participantes. Este cambio se debe a la transferencia de electrones desde un elemento denominado Agente Reductor o Reductor a un elemento denominado Agente Oxidante u Oxidante. De acuerdo a las definiciones de Oxidacin y de Reduccin, la transferencia implica la oxidacin del Reductor y la reduccin del Oxidante. Ejemplo, Cul de las siguientes ecuaciones representa una reaccin redox? a) HCl + NaOH NaCl + H2O b) Cu0 + H2SO4 CuSO4 + H2 De acuerdo a las definiciones de los estados de oxidacin, en la reaccin a), ninguno de los elementos cambia su estado de oxidacin. En cambio, en la reaccin b), el cobre cambia desde el estado elemental (E.O. = 0) de

Cu0 a catin cobre (E.O. = + 2) en CuSO4. A su vez, el hidrgeno cambia desde catin hidrgeno en H2SO4 (E.O. = + 1) al estado elemental (E.O. = 0) en H2. Toda reaccin redox es la suma de una semirreaccin de oxidacin y una semirreaccin de reduccin. SEMIRREACCION DE OXIDACION Es la reaccin mediante la cual el Reductor se oxida perdiendo (cediendo) electrones los que son ganados por el Oxidante. El Reductor aumenta su estado de oxidacin y se transforma en su Oxidante Conjugado. REDUCTOR OXIDANTE CONJUGADO + e

Ejemplo: para la reaccin b) anterior: Reductor : Cu0 porque se oxida a Cu2+ reduciendo al protn. Cu0 Reductor Cu2+ + 2 e Oxidante Conjugado

SEMIRREACCION DE REDUCCION Es la reaccin mediante la cual el Oxidante se reduce ganando los electrones perdidos (cedidos) por el Reductor. El Oxidante disminuye su estado de oxidacin y se transforma en su Reductor Conjugado. OXIDANTE + e REDUCTOR CONJUGADO Ejemplo: para la reaccin b) anterior: Oxidante: H+ porque se reduce a H2 a la vez que oxida al cobre elemental. H+ + e H0 Oxidante Reductor Conjugado NOTA: Debido a que en las condiciones de la reaccin no se forman hidrgeno sino una molcula de hidrgeno, la reaccin debe ser: 2 H+ + 2e H2

tomos de

La Reaccin Redox equivalente a la suma de las dos semirreacciones anteriores es: REDUCTOR + OXIDANTE OXID. CONJUGADO + RED. CONJUGADO R1 O2 O1 R2 Ejemplo: Cu0 + 2 H+ Cu2+ + H2

Pares Redox: Son los pares Reductor/Oxidante Conjugado y Oxidante/Reductor Conjugado. Ejemplo: En la ecuacin anterior: Cu0 / Cu2+ y H+ / H2 UNA ECUACION REDOX DEBE SER IGUALADA EN MASA Y EN CARGA La ecuacin que representa a una reaccin redox debe cumplir con la ley de conservacin de la masa y el nmero de electrones cedidos por el Reductor debe ser igual al nmero de electrones ganados por el Oxidante. Ejemplo: En la reaccin anterior, el nmero de electrones perdidos por el Reductor (2 e) es igual al nmero de electrones ganados por el Oxidante (2 e). La ecuacin final, en su forma molecular es: Cu(s) + H2SO4 CuSO4 + H2 METODO DE IGUALACION DE ECUACIONES REDOX Igualacin en Medio Acido 1.- Se expresa la ecuacin molecular en forma inica, disociando los compuestos que pueden disociarse: los cidos fuertes, los hidrxidos fuertes y las sales en general (a menos que se indique lo contrario). 2.- Se identifican los elementos que cambian su estado de oxidacin. 3.- Se establecen las semirreacciones de oxidacin y de reduccin.

4.- Se igualan los tomos de los elementos distintos de oxgeno e hidrgeno, multiplicando por el coeficiente adecuado. 5.- Se iguala la cantidad de oxgeno agregando agua al lado donde haya menor cantidad de oxgeno y se equilibra la cantidad de hidrgeno, agregando H+. 6.- Se igualan las cargas de ambos lados de la semirreaccin, agregando electrones al lado de mayor carga positiva. 7.- Se iguala el nmero de electrones perdidos en la semirreaccin de oxidacin con el de electrones ganados en la semirreaccin de reduccin, multiplicando por el o los coeficientes adecuados. 8.- Se suman las dos semirreacciones y los coeficientes obtenidos se trasladan a la ecuacin molecular. Igualacin en Medio Bsico El procedimiento anterior slo vara en el punto 5.- es decir, en la igualacin de los tomos de oxgeno y de hidrgeno. Para ello, se puede elegir uno de los dos siguientes procedimientos: No 1 Si a ambos lados hay oxgeno, por cada oxgeno deficiente se agregan 2 OH- y una molcula de agua, al lado contrario. Si no hay oxgeno y slo hidrgeno, se agrega por cada tomo de hidrgeno, una molcula de agua en el lado deficiente en hidrgeno y un OH- en el lado opuesto. No 2 Se iguala la cantidad de oxgeno agregando agua al lado donde haya menor cantidad de oxgeno y se equilibra la cantidad de hidrgeno, agregando H+, los cuales se neutralizan agregando el mismo nmero de OH- a ambos lados de la semirreaccin. Ejemplo 1: As + ClO3 (ac) H3AsO3(ac) + HClO(ac) Estados de Oxidacin 0 +5 -2 +1 +3 -2 +1 -1 -2 La reaccin se lleva a cabo en medio cido, por la presencia de H3AsO3. Los elementos que cambian su estado de oxidacin son: Arsnico: En As0 = 0 En H3AsO3 = +3 El As se oxida de 0 a +3: 0 As (AsO3)3+ As0 es el Agente Reductor Cloro: En ClO3- = +5 En HClO = +1 El Cl se reduce de +5 a +3: (ClO3) (ClO)(ClO3)- es el Agente Oxidante Semirreaccin de Oxidacin: As0 + 3 H2O Carga total 0 Se agregan 3 electrones al lado derecho H3AsO3 + 3 H+ +3
0 -

Semirreaccin de Reduccin: ClO3- + 5 H+ HClO + 2 H2O Carga total +4 0 Se deben agregar 4 electrones al lado izquierdo En cada una de las semirreacciones, la masa y la carga se encuentra equilibrada, faltando igualar la cantidad de electrones perdidos con la cantidad de electrones ganados en la reaccin. Esto se logra multiplicando por 4 la semirreaccin de oxidacin y por 3 la semirreaccin de reduccin: Semirreaccin de Oxidacin 4 As0 +12 H2O 4 H3AsO3 + 12 H+ + 12 e

Semirreaccin de Reduccin 3 ClO3- +15 H+ + 12 e 3 HClO + 6 H2O Al sumar ambas semirreacciones, eliminar trminos semejantes y llevar los coeficientes a la ecuacin inicial resulta: 4 As0 + 3 ClO3- + 3 H+ + 6 H2O 4 H3AsO3 + 3 HClO Ejemplo 2: Estados de Oxidacin

Bi(OH)3 + Na2SnO2 Na2SnO3 + H2O + Bi0

+3 -2+1 +1 +2 -2 +1 +4 -2 +1 -2 0

La reaccin se lleva a cabo en medio bsico, por la presencia de Bi(OH)3. Los elementos que cambian su estado de oxidacin son: Bismuto: En Bi(OH)3 = +3 En Bi0 = 0 El Bi se reduce de +3 a 0 Bi es Agente Oxidante Sn: El Sn se oxida de +2 a +4 Sn es Agente Reductor Se usar el procedimiento 2 para la igualacin de los tomos de oxgeno e hidrgeno en ambas semirreacciones. Semirreaccin de Oxidacin: (SnO2)= + 2OHCarga total -4 Se agregan 2 electrones al lado derecho (SnO3)= + H2O -2 En Na2SnO2 = +2 En Na2SnO3 = +3

Semirreaccin de Reduccin: Bi(OH)3 Bi0 + 3 OHCarga total 0 -3 Se deben agregar 3 electrones al lado izquierdo Semirreaccin de Oxidacin: (SnO2)= + 2OHSemirreaccin de Reduccin: Bi(OH)3 + 3 e (SnO3)= + H2O + 2 e

Bi0 + 3 OH-

En cada una de las semirreacciones, la masa y la carga se encuentra equilibrada pero se debe equilibrar la cantidad de electrones perdidos con la cantidad de electrones ganados en la reaccin. Para ello se multipllica la semirreaccin de oxidacin por 3 y la de semirreduccin por 2. 3 (SnO2)= + 6OH2 Bi(OH)3 + 6 e 3 (SnO3)= +3 H2O + 6 e 2 Bi0 + 6 OH-

Al sumar ambas semirreacciones, eliminar trminos semejantes y llevar los coeficientes a la ecuacin inicial resulta: 2 Bi(OH)3 + 3 Na2SnO2 3 Na2SnO3 + 2 Bi0 + 3 H2O +