SEALES Y RUIDOS

Univer sidad del Atlntico Facultad de Qumica y Farmacia Programa de Farmacia

Material preparado por: OSCAR IVN CAMACHO ROMERO Qumico Farmacutico - U. del Atlntico Especialista Gestin de Proyectos - UNAD Candidato Magister en Ciencias Farmacuticas UNAL, Sede Bogot Barranquilla, 17 Mayo de 2012

Cur so acadmico: Anlisis Instrumental

INTRODUCCIN
Cada medida analtica consta de dos (2) componentes:

Seal

Ruido

INTRODUCCIN A LOS MTODOS ESPECTROMTRICOS

Univer sidad del Atlntico Facultad de Qumica y Farmacia Programa de Farmacia

Material preparado por: OSCAR IVN CAMACHO ROMERO Qumico Farmacutico - U. del Atlntico Especialista Gestin de Proyectos - UNAD Candidato Magister en Ciencias Farmacuticas UNAL, Sede Bogot Barranquilla, 17 Mayo de 2012

Cur so acadmico: Anlisis Instrumental

INTRODUCCIN
Los mtodos espectromtricos son un amplio grupo de mtodos analticos que se basan en las espectroscopias atmica y molecular.

La espectroscopia es un trmino general para la ciencia que trata de las distintas interacciones de la radiacin con la materia.

QU ES LA ESPECTROSCOPIA?
La espectroscopia es el estudio de la interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia, con aplicaciones en qumica, fsica y astronoma, entre otras disciplinas cientficas. El anlisis espectral en el cual se basa, permite detectar la absorcin o emisin de radiacin electromagntica a ciertas longitudes de onda, y relacionar stas con los niveles de energa implicados en una transicin cuntica.

PROPIEDADES DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA

LOS MS USADOS
Los mtodos espectromtricos ms ampliamente utilizados son los relacionados con la radiacin electromagntica, la cual adopta varias formas como:
La luz El calor Rayos gama Rayos X Radiaciones ultravioleta Microondas Radiofrecuencia

CARACTERSTICAS DE LA ONDA ELECTROMAGNTICA

Amplitud (A): Desplazamiento mximo de un punto respecto de la posicin de equilibrio (punto en el que la onda pasa de positiva a negativa y viceversa). Longitud de onda (): Distancia entre dos puntos anlogos consecutivos. Se mide en metros (m). | = c / f | f = c / . Frecuencia (f): Nmero de ciclos o vibraciones por unidad de tiempo. Se mide en hercios (Hz).

Perodo (T): Tiempo invertido en efectuar un ciclo o vibracin completa. | T = 1 / f | f = 1 / T

Velocidad (v): Velocidad con que se propaga la onda. | c = 3 x10 8 ms. | v = x f

EFECTO DE LA ONDA ELECTROMAGNTICA EN OTROS MEDIOS

EL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

EL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

ONDAS EN EL ESPECIO NO LIBRE

Hay que considerar los efectos del ambiente en la propagacin de las ondas. 1. Reflexin 2. Refraccin 3. Difraccin

REFLEXIN
De la misma forma que las ondas de luz se reflejan en un espejo, las ondas electromagnticas son reflejadas por cualquier medio conductivo como el metal o la superficie de la tierra.

REFLEXIN
La reflexin completa solo ocurre para un conductor tericamente perfecto y el campo elctrico es perpendicular al elemento reflejante. Cuando la superficie reflectora no es plana, sino curva, la curvatura de la onda reflejada es distinta de la onda incidente. Cuando el frente de onda incidente es curvo, y la superficie reflectora es plana, la curvatura del frente de la onda reflejada es igual a la del frente de la onda incidente.

REFLEXIN EN SUPERFICIE SPERA

Esta superficie puede destruir la forma del frente de onda, al chocar el frente de onda se dispersa al azar en muchas direcciones, a esta condicin se le denomina de reflexin difusa, mientras que a la reflexin de una superficie perfectamente lisa e llama reflexin especular (como de espejo).

REFRACCIN
La refraccin electromagntica es el cambio de direcciones de un rayo al pasar en direccin oblicua de un medio a otro con distinta velocidad de propagacin. La velocidad a la que se propaga una onda electromagntica es inversamente proporcional a la densidad del medio en el que los hace.

NDICE DE REFRACCIN
El grado de flexin o refraccin que hay en la interface entre dos materiales de distintas densidades es bastante predecible, y depende del ndice de refraccin de cada material. El ndice de refraccin no es ms que la relacin de la velocidad de propagacin de la luz en el espacio vacio entre la velocidad de propagacin de la luz en determinado material

c n v

DIFRACCIN
Se define la difraccin como la modulacin o redistribucin de la energa dentro de un frente de onda, al pasar por la orilla de un objeto opaco Es el fenmeno que hace que las ondas que estn viajando en un camino recto puedan rodear un obstculo

PRINCIPIO DE HUYGENS

Este principio establece que todo punto sobre determinado frente de onda esfrico se puede considerar como una fuente puntual secundaria de ondas electromagnticas, desde la cual se irradian y se alejan otras ondas secundarias

EMISIN DE RADIACIN
La radiacin electromagntica se origina cuando las partculas excitadas (tomo, iones o molculas) se relajan a niveles de menor energa cediendo su exceso de energa en forma de fotones. La excitacin puede producirse por diversos medios, tales como:
Bombardeo de electrones (rayos X) La exposicin a chispas de corriente alterna o al calor de una llama (radiacin ultravioleta) Irradiacin con un haz de radiacin electromagntica (radiacin fluorescente, reaccin qumica exotrmica)

ESPECTRO DE EMISIN
La radiacin emitida por una fuente excitada se caracteriza adecuadamente por medio de un espectro de emisin. Este espectro toma la forma de una representacin grfica de la potencia relativa de la radiacin emitida en funcin de la longitud de onda o de la frecuencia

ABSORCIN DE RADIACIN
Cuando la radiacin atraviesa una capa de un solido, un lquido o un gas, ciertas frecuencias pueden eliminarse selectivamente por absorcin, un proceso en el que la energa electromagntica se transfiere a los tomos, iones o molculas que componen la muestra. La absorcin provoca que estas partculas pasen de su estado normal a temperatura ambiente, o estado fundamental, a uno o ms estados excitados de energa superior.

ABSORCIN DE RADIACIN

Absorcin atmica Absorcin molecular Absorcin inducida por un campo magntico

ABSORCIN ATMICA
Absorcin de frecuencias claramente definidas al paso de una radiacin policromtica UV o Visible a travs de un medio de partculas monoatmicas, como mercurio o sodio gaseosos, producen la absorcin de slo unas pocas frecuencias bien definidas

ABSORCIN INDUCIDA POR UN CAMPO MAGNTICO

Cuando los electrones de ciertos elementos se someten a un fuerte campo magntico, se observan niveles de energa cuantizados como consecuencia de las propiedades magnticas de estas partculas elementales. (RMN-resonancia magntica nuclear, Es resonancia de spin electrnico)

PROCESOS DE RELAJACIN
El tiempo de vida media de un tomo o molcula excitada por absorcin de radiacin es breve debido a que experimenta varios procesos de relajacin para llegar al estado fundamental.
Relajacin no radiativa
supone perdida de energa en forma de energa cintica por colisiones en una serie de pasos pequeos. Aumento ligero de temperatura.

Relajacin fluorescente o fosforescente.

Son importantes procesos de emisin donde las partculas excitadas por la absorcin de r. em. vuelven a su estado fundamental emitiendo radiacin.

MEDIDAS ESPECTROQUMICAS

MEDIDAS ESPECTROQUMICAS
Como se muestra en la tabla anterior, los mtodos espectroqumicos se clasifican en cuatro categoras. Los cuatro requieren la medida de la potencia radiante, P.
Mtodos basados en la emisin, luminiscencia y dispersin
La potencia de la radiacin emitida por un analito tras la excitacin es, en general, directamente proporcional a la concentracin del analito.

Mtodos basados en la absorcin

Requieren dos medidas de potencia: una antes de que el haz haya pasado a travs del medio que contiene el analito (Po), y la otra, despus (P).

TRANSMITANCIA

ABSORBANCIA

ESPECTROSCOPA PTICA

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Cur so acadmico: Anlisis Instrumental

INSTRUMENTACIN EN ESPECTROSCOPIA PTICA

IR, Visible y UV Los mtodos pticos espectroscpicos se basan en seis fenmenos:
1.-Absorcin 2.-Fluorescencia 3.-Fosforescencia 4.-Dispersin 5.-Emisin 6.-Quimioluminiscencia

En todos los casos la respuesta concentracin del analito.

es

proporcional

la

COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS PTICOS

1. 2. 3. 4. 5. Fuente estable de energa radiante Recipiente transparente para contener la muestra Selector de longitud de onda Detector de radiacin Tratamiento y lectura de la seal

COMPONENTES DEL ESPECTROFOTMETRO

Fuentes de radiacin
1)Haz de radiacin con potencia suficiente en el rango de longitud de onda de inters 2)Estable 3)Tipos:
Fuentes continuas: emiten radiacin cuya intensidad varia slo de forma gradual en funcin de la longitud de onda. Fuentes de lneas: emiten un nmero limitado de bandas de radiacin, con un intervalo muy reducido de longitud de onda. Laser (Light amplification by stimulated emission of radiation): haces de radiacin estrechos y muy intenso, altamente monocromtico y muy coherente.