MODELAGEM MATEMTICA DO PROCESSO DE DESIDRATAO ELETROSTTICA DE PETRLEOS

Patricia Suemar Mello Duarte da Cunha

DISSERTAO DE MESTRADO

Orientadores: Prof. Mrcio Nele de Souza, D.Sc. Dr. Elizabeth Ferreira da Fonseca, D.Sc.

Agosto de 2008

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MODELAGEM MATEMTICA DO PROCESSO DE DESIDRATAO ELETROSTTICA DE PETRLEOS

Patricia Suemar Mello Duarte da Cunha

Dissertao submetida ao corpo docente da Ps-graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro, como parte dos requisitos necessrios obteno do grau de Mestre em Cincias (M.Sc.).

Aprovada por:

_____________________________________________ - Orientador Prof. Mrcio Nele de Souza, D.Sc.

_____________________________________________ - Orientador Dr. Elizabeth Ferreira da Fonseca, D.Sc.

_____________________________________________ Prof. Enrique Luis Lima, D.Sc.

_____________________________________________ Prof. Frederico Wanderley Tavares, D.Sc.

_____________________________________________ Dr. Montserrat Fortuny Heredia, D.Sc.

Rio de Janeiro, RJ Brasil Agosto de 2008

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CUNHA, PATRICIA SUEMAR MELLO DUARTE DA Modelagem Matemtica do Processo de Desidratao

Eletrosttica de Petrleos / Patricia Suemar Mello Duarte da Cunha, Rio de Janeiro: UFRJ/ EQ, 2008. xvi, 125 f.: il.: 29,7 cm Dissertao (Mestrado) Universidade Federal do Rio de Janeiro, programa de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos, 2008. Orientadores: Mrcio Nele de Souza, D.Sc. Elizabeth Ferreira da Fonseca, D.Sc. 1. Eletrocoalescncia; 2. Emulses de gua em petrleo; 3. Modelagem. I. Ttulo. II. Dissertao (Mestrado UFRJ / EQ)

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"Tudo loucura ou sonho no comeo. Nada do que o homem fez no mundo teve incio de outra maneira - mas j tantos sonhos se realizaram que no temos o direito de duvidar de nenhum." (Monteiro Lobato)

A Deus, minha famlia, memria do meu querido pai e da amiga Luciana.

AGRADECIMENTOS

Ao meu orientador Mrcio Nele, pela pacincia, pela orientao, pelas brincadeiras para me acalmar e por ter acredito em mim.

minha orientadora e amiga Beth, pelos abraos, pelas conversas, pelo ensinamento e pela convivncia to agradvel.

Ao Xande, pelo amor, pelo carinho, pela pacincia e por ter cuidado de tudo durante estes anos em que estive parte do tempo trancada no escritrio.

Ao Joo Pedro, por todos os eu te amo mame que faziam toda preocupao e angustia desaparecerem na mesma hora. Por ter sido um homenzinho que entendeu que a mame, por muitas vezes, no podia brincar e dar ateno para ele, pois tinha que estudar. Por ter sido o DJ da trilha sonora da redao desta dissertao, High School Musical.

minha me Sued, por ter sido meu brao direito e meu brao esquerdo nos ltimos anos, cuidando to bem do meu filho. Pelo amor e pela ateno que tem conosco.

Ao meu pai Itamar, que apesar de no estar mais aqui para comemorar esta conquista comigo, com certeza est cheio de orgulho de mais esta vitria de sua raspa da panela.

minha irm Alba, pela amizade e por ser este exemplo de pessoa e profissional.

Ao meu irmo Jorge, pela amizade e por todos os momentos divertidos.

s minhas sobrinhas Camila, Natlia e Ana Paula, por serem maravilhosas, inteligentes e autnticas.

Zlia, por todo apoio e carinho durantes estes anos de convivncia.

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minha grande amiga Elenice, por todos esses anos de cumplicidade, carinho e amizade.

Raquel, minha amiga e fonte de inspirao para a execuo deste estudo. Por ser a profissional que eu tanto admiro, a minha professora em dessalgao e a amiga de todas as horas.

Beth Marsiglia, por ser uma referncia na rea de dessalgao, pelo carinho e pela amizade.

Gabriela, pela amizade e pelos dias inesquecveis na melhor fase da equipe de dessalgao.

Aos amigos Ana Lucia, Danilo e Alosio, pela ateno, pelo carinho e por tornarem meu dia to alegre.

Vivian, por ter ajudado tanto com a pesquisa bibliogrfica.

Aos amigos Rafael e Thiago, que muito mais que executantes dos testes em escala piloto, foram parceiros durante a obteno dos dados industriais. Com certeza este estudo no seria o mesmo sem eles.

Ao lson, nosso piloto da UPTE. Pela sabedoria e por ter se dedicado tanto a este trabalho.

Ao Cerbino, por ser meu professor de eltrica, por ter revisado minha dissertao e por ter me ajudado com o levantamento e anlise dos dados de eltrica.

Solange, por ter me trazido para a equipe de dessalgao, por ter me apoiado quando resolvi fazer o mestrado, pelo carinho e por acreditar no meu trabalho.

Ao Washington, pelo incentivo, pela amizade e pela sensibilidade.

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Aos amigos do CS e da EB, pela convivncia agradvel e por todo apoio.

Aos colegas do TPAP, Roberto Carlos, Robson, Bianca, Ramalho e Alcimar, pela possibilidade de fazer este trabalho na UPTE e pelas discusses tcnicas.

Aos colegas da QM, Maria Luiza, lvaro, Alexandre, Rogrio, Llia, Flvio e Mrcia Porto, pelas diversas amostras analisadas e pelas discusses tcnicas.

Ao Edlson, Tabosa, Tas, Jos Roberto, Jnior, Leyla e demais colegas da RPBC que deram todo apoio durante o teste.

Ao Rudy e demais colegas da REPAR que deram todo apoio durante o teste.

Finalmente, Petrobras, pela oportunidade de estudar e me capacitar na minha rea de interesse.

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Resumo da Dissertao apresentada ao corpo docente da Ps-graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro, como parte dos requisitos necessrios obteno do grau de Mestre em Cincias (M.Sc.).

MODELAGEM MATEMTICA DO PROCESSO DE DESIDRATAO ELETROSTTICA DE PETRLEOS

Patricia Suemar Mello Duarte da Cunha

Agosto, 2008

Orientadores: Mrcio Nele de Souza, D.Sc. Elizabeth Ferreira da Fonseca, D.Sc.

A indstria de petrleo trata emulses de gua em leo nas unidades de produo e refino, sendo a eletrocoalescncia empregada largamente para este fim. A complexidade dos fenmenos envolvidos em eletrocoalescncia dificulta o uso de modelos fenomenolgicos rigorosos para a modelagem matemtica do processo, restando como opo prtica a construo de modelos empricos e/ou semi-empricos. Neste estudo foram utilizados dados de desidratao eletrosttica obtidos em planta piloto, com emulses artificialmente geradas a partir de sete petrleos nacionais, para a proposio de um modelo matemtico emprico do processo. As variveis do processo foram analisadas, concluindo-se que o gradiente de tenso entre eletrodos, o tempo de residncia entre eletrodos, a viscosidade dinmica do petrleo na temperatura de operao e a diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo deveriam ser contemplados no modelo. Dados em escala industrial foram obtidos em refinarias da PETROBRAS S.A. e reproduzidos em escala piloto. O modelo desenvolvido com os dados obtidos em escala piloto foi testado para os dados industriais e mostrou-se eficiente para a predio do desempenho do processo em unidades industriais, correlacionando as variveis do processo com o teor de gua no petrleo tratado.

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Abstract of the Dissertation presented to the Curso de Ps-graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos - EQ / UFRJ, as partial fulfillment of the requirements for the degree of Master Science (M.Sc.).

MATHEMATICAL MODELING OF THE CRUDE OIL ELECTROSTATIC DEHYDRATION PROCESS

Patricia Suemar Mello Duarte da Cunha

August, 2008

Advisors: Mrcio Nele de Souza, D.Sc. Elizabeth Ferreira da Fonseca, D.Sc.

The oil industry treats water in oil emulsion in the production and refining steps and uses predominately electrostatic coalescence to carry it. The complexity of the phenomena involved in electrostatic coalescence hinders the development of rigorous phenomenological models to describe the process, as a result empirical or semiempirical models for practical purposes. In this study, electrostatic dehydration pilot plant data from artificially generated emulsions, from seven Brazilian crude oils, was used to propose an empirical mathematical model. The process variables were investigated, concluding that voltage gradient between electrodes, residence time between electrodes, dynamic viscosities (at the treatment temperature) and the density difference between water and crude oil should be used in the model. Industrial data was collected in PETROBRAS refineries and reproduced in pilot plant. The model developed from pilot plant data was tested against industrial data and it was efficient to predict the performance of the industrial units, correlating the process variables and final water cut.

SUMRIO

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INTRODUO E MOTIVAO............................................................................1 REVISO BIBLIOGRFICA..................................................................................3 2.1 2.1.1 2.1.2 2.1.3 2.2 2.2.1 2.2.2 Eletrocoalescncia .......................................................................................... 14 Mecanismos Envolvidos na Separao Eletrosttica.............................. 16 Fatores que Afetam a Eletrocoalescncia............................................... 23 Tecnologias Tpicas para Eletrocoalescncia ......................................... 26 Modelagem do Processo de Tratamento Eletrosttico de Petrleos............... 37 Modelo Proposto por Lucas (1969) ........................................................ 39 Modelo Proposto por Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e

Oliveira (2000) ....................................................................................................... 40 2.2.3 2.2.4 2.2.5 2.3 3 Modelos Propostos por Fonseca e Coutinho (2005)............................... 42 Modelo Proposto por Coutinho (2005)................................................... 44 Modelos Baseados em Vazo de Petrleo por rea de Eletrodo ........... 45 Scale-up do Modelo do Processo de Tratamento Eletrosttico de Petrleos . 48

MATERIAIS E MTODOS....................................................................................50 3.1 3.1.1 3.1.2 Caracterizao dos Petrleos e Emulses....................................................... 51 Determinao do Teor de gua em Petrleos e Emulses..................... 52 Determinao dos Teores de Saturados, Aromticos, Resinas e

Asfaltenos (SARA) no Petrleo ............................................................................. 53 3.1.3 3.1.4 3.2 3.2.1 3.3 3.4 4 Determinao da Tenso Interfacial do Petrleo.................................... 53 Determinao da Distribuio de Tamanho de Gotas na Emulso ........ 54 Obteno de Dados na Unidade Piloto de Tratamento Eletrosttico (UPTE) 55 Obteno da Emulso Sinttica .............................................................. 59 Obteno de Dados na Refinaria Presidente Bernardes (RPBC) ................... 60 Obteno de Dados na Refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR)......... 61

RESULTADOS E DISCUSSES...........................................................................63 4.1 4.2 Variveis do Processo de Desidratao Eletrosttica de Petrleos ................ 63 Anlise dos Dados Experimentais Obtidos na Unidade Piloto de Tratamento

Eletrosttico (UPTE) .................................................................................................. 66

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4.2.1 4.2.2 4.2.3 4.3 4.3.1 4.3.2 4.4

Avaliao da Contribuio Individual das Variveis Ensaiadas ............ 70 Correlao entre a Varivel de Resposta e as Variveis Livres ............. 75 Anlise dos Efeitos no Ponto Central ..................................................... 81 Anlise dos Dados Obtidos na Refinaria Presidente Bernardes (RPBC) ....... 84 Correlao entre as Variveis do Processo............................................. 87 Avaliao do Erro Experimental ............................................................ 89 Anlise dos Dados Obtidos na Refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR) 90

4.5

Comparao entre a Eficincia do Processo de Desidratao Eletrosttica nas

Unidades Piloto e Industrial ....................................................................................... 94 4.6 Modelagem Matemtica Emprica do Processo de Desidratao Eletrosttica

de Petrleos ................................................................................................................ 96 5 6 7 CONCLUSES.....................................................................................................111 RECOMENDAES............................................................................................113 REFERNCIAS ....................................................................................................115

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NDICE DE FIGURAS

Figura 1: Otimizao da perda de carga na vlvula misturadora. (HEMRAJANI, 2004, p.1184)...................................................................................................................... 8 Figura 2: Esquema de processo de dessalgao eletrosttica em dois estgios. (COUTINHO, 2005)............................................................................................... 11 Figura 3: Influncia da temperatura na solubilidade da gua em petrleo. (WARREN, 2002a) ..................................................................................................................... 13 Figura 4: Esquema simplificado de um separador eletrosttico. (WARREN et al., 1998) ................................................................................................................................ 16 Figura 5: Foras atuantes em um separador eletrosttico. (SAMS et al., 2004) ............ 18 Figura 6: Diferena de massas especficas das fases aquosa e oleosa. (WARREN, 2002a) ..................................................................................................................... 22 Figura 7: Tecnologia de separao eletrosttica e suas combinaes. (EOW e GHADIRI, 2002) .................................................................................................... 27 Figura 8: Dessalgadora de baixa velocidade. (COUTINHO, 2005)............................... 29 Figura 9: Dessalgadora de alta velocidade com trs eletrodos....................................... 30 Figura 10: Tecnologia Dual Polarity. (FONSECA, 2005) ........................................... 31 Figura 11: Aplicao de campo eltrico na tecnologia Dual Polarity. (SAMS e WARREN, 2004) ................................................................................................... 32 Figura 12: Tecnologia EDD. (NATCO GROUP, 2002b) ............................................ 34 Figura 13: Variao da tenso com o tempo durante o processo EDD. (NATCO GROUP, 2002b) ..................................................................................................... 35 Figura 14: Equipamento KF Titrando 841 da Metrohm................................................. 52 Figura 15: Tensimetro DSA100 da Kruss. ................................................................... 54 Figura 16: Sistema Mastersizer 2000 com unidade de disperso Hydro S da Malvern Instruments. ............................................................................................................ 54 Figura 17: Fluxograma da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). (FONTES et al., 2008)............................................................................................................. 56 Figura 18: Esquema simplificado do sistema de dessalgao da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR). ...................................................................................... 61 Figura 19: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo A..................................... 72

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Figura 20: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo B. .................................... 72 Figura 21: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo D..................................... 73 Figura 22: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo E. .................................... 73 Figura 23: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo F...................................... 73 Figura 24: Dependncia do BS&Wf com GT para o petrleo A. .................................... 74 Figura 25: Dependncia do BS&Wf com T para o petrleo C. ....................................... 75 Figura 26: Dependncia do BS&Wf com p.................................................................... 77 Figura 27: Dependncia do BS&Wf com ASF. ............................................................... 77 Figura 28: Dependncia do BS&Wf com ASF sem o petrleo G. ................................... 78 Figura 29: Dependncia do BS&Wf com ................................................................... 78 Figura 30: Correlao do com API. .......................................................................... 79 Figura 31: Correlao do IAT com RES. ........................................................................ 80 Figura 32: Correlao do ASF com Ni. .......................................................................... 80 Figura 33: Correlao do ASF com Fe. .......................................................................... 81 Figura 34: Dependncia do BS&Wf com GT para o vaso A. .......................................... 88 Figura 35: Dependncia do BS&Wf com T para o vaso A.............................................. 89 Figura 36: Teor de gua no petrleo tratado do vaso B para as condies testadas nas unidades piloto e industrial..................................................................................... 96 Figura 37: Teor de gua no petrleo tratado do vaso E para as condies testadas nas unidades piloto e industrial..................................................................................... 96 Figura 38: Predio do modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) para 68 dados. ............................................................................... 99 Figura 39: Predio do modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) para 258 dados. ............................................................................. 99 Figura 40: Predio do modelo de Fonseca e Coutinho (2005) para 68 dados. ........... 100 Figura 41: Predio do modelo de Fonseca e Coutinho (2005) para 258 dados. ......... 101 Figura 42: Predio do modelo de Coutinho (2005) para 68 dados. ............................ 102 Figura 43: Predio do modelo de Coutinho (2005) para 258 dados. .......................... 103 Figura 44: Predio do novo modelo proposto para 68 dados. .................................... 105 Figura 45: Distribuio de freqncia dos resduos do novo modelo proposto para 68 dados..................................................................................................................... 105 Figura 46: Predio do novo modelo proposto para os 68 dados da UPTE. ................ 106

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Figura 47: Predio do novo modelo proposto para os dados do vaso A da RPBC..... 107 Figura 48: Predio do novo modelo proposto para os dados do vaso B da RPBC..... 107 Figura 49: Predio do novo modelo proposto para os dados do vaso B da REPAR. . 108 Figura 50: Predio do novo modelo proposto para os dados do vaso E da REPAR. . 108 Figura 51: Predio do novo modelo proposto para as condies do vaso B da REPAR ensaiadas na UPTE. .............................................................................................. 109 Figura 52: Predio do novo modelo proposto para as condies do vaso E da REPAR ensaiadas na UPTE. .............................................................................................. 109 Figura 53: Predio do novo modelo proposto para os 220 dados da UPDEP. ........... 110

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NDICE DE TABELAS

Tabela 1: Tecnologias de separao eletrosttica para dessalgao............................... 28 Tabela 2: Parmetros do modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) para cada petrleo avaliado na UPDEP. (FIGUEIREDO et al., 2004)....................................................................................................................... 42 Tabela 3: Parmetros do modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) restimados por Fonseca e Coutinho (2005) para os cinco petrleos. ................................................................................................................................ 43 Tabela 4: Parmetros do modelo de Fonseca e Coutinho (2005). (COUTINHO, 2005) 43 Tabela 5: Parmetros do modelo de Coutinho (2005).................................................... 45 Tabela 6: Petrleos ensaiados na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). (AIKETECH, 2005a,b; AIKETECH, 2006a,b,c; AIKETECH, 2007a,b) .............. 50 Tabela 7: Caracterizao das amostras de petrleo e emulso. (ASTM, 1996; ASTM, 1999; ASTM, 2000; ASTM, 2005a,b; ASTM, 2006; ASTM, 2007a,b,c).............. 52 Tabela 8: Planejamento experimental dos testes realizados na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE)............................................................................. 67 Tabela 9: Caracterizao dos petrleos ensaiados na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). .............................................................................................. 68 Tabela 10: Regio experimental dos dados obtidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). .............................................................................................. 69 Tabela 11: Correlao entre as variveis operacionais e o teor de gua no petrleo tratado para os dados da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). ....... 70 Tabela 12: Coeficientes da regresso linear mltipla para os dados da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE)............................................................................. 71 Tabela 13: Correlao entre as variveis livres e o teor de gua no petrleo tratado para os dados da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). ........................... 76 Tabela 14: Anlise de varincia das rplicas puras obtidas na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE)............................................................................. 82 Tabela 15: Efeito da alcalinidade da gua de diluio nos experimentos da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE).............................................................. 83

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Tabela 16: Efeito do teor de desemulsificante nos experimentos da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE)............................................................................. 83 Tabela 17: Efeito da intensidade de cisalhamento no preparo da emulso sinttica nos experimentos da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE)..................... 83 Tabela 18: Planejamento experimental do teste realizado na refinaria Presidente Bernardes (RPBC). ................................................................................................. 84 Tabela 19: Regio experimental do teste realizado na refinaria Presidente Bernardes (RPBC). .................................................................................................................. 86 Tabela 20: Correlao entre as variveis operacionais e o teor de gua no petrleo tratado para os dados da refinaria Presidente Bernardes (RPBC). ......................... 87 Tabela 21: Anlise de varincia das rplicas puras obtidas na refinaria Presidente Bernardes (RPBC). ................................................................................................. 90 Tabela 22: Planejamento experimental proposto para o teste na refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR). ...................................................................................... 91 Tabela 23: Regio experimental do teste realizado na refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR). ................................................................................................... 92 Tabela 24: Correlao entre as variveis operacionais e o teor de gua no petrleo tratado para os dados da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR). .............. 94 Tabela 25: Regio experimental dos dados obtidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) com as amostras da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR)................................................................................................................. 95 Tabela 26: Comparao do teor de gua no petrleo tratado entre UPDEP e UPTE..... 97 Tabela 27: Anlise dos parmetros restimados para o modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000). ................................................... 98 Tabela 28: Anlise dos parmetros restimados para o modelo de Fonseca e Coutinho (2005). .................................................................................................................. 100 Tabela 29: Anlise dos parmetros restimados para o modelo de Coutinho (2005). ... 102 Tabela 30: Resultado da estimao de parmetros para o novo modelo. ..................... 104

1 INTRODUO E MOTIVAO
A indstria de petrleo tem interesse na desestabilizao de emulses de gua em petrleo para evitar problemas associados corroso, depsito e transporte de volumes excessivos de gua, entre outros. A eletrocoalescncia empregada largamente para este fim, sendo considerada a melhor tecnologia de desemulsificao de gua em petrleo.

A complexidade dos fenmenos envolvidos em eletrocoalescncia dificulta o uso de modelos fenomenolgicos rigorosos para a modelagem matemtica do processo, restando como opo prtica a construo de modelos empricos e/ou semi-empricos. Esse estudo visa contribuir para o conhecimento do processo de tratamento eletrosttico de petrleos, buscando a previsibilidade do mesmo atravs da proposio de um modelo matemtico emprico do processo. Este modelo, como os atualmente usados na indstria de petrleo, tem como finalidade prover um mtodo para a avaliao rpida da qualidade do tratamento eletrosttico, em funo da qualidade do leo, em unidades industriais.

Na reviso bibliogrfica apresentada no Captulo 2, so abordados aspectos do processo de eletrocoalescncia e as tecnologias tpicas disponveis. So discutidos tambm os modelos matemticos propostos em literatura para o processo de tratamento eletrosttico de petrleos. Muitas referncias esto disponveis em literatura abordando desde a produo de petrleo at as caractersticas fsico-qumicas e o comportamento de emulses de gua em petrleo. Desta forma, esse estudo no aborda extensivamente estes aspectos.

O Captulo 3 apresenta os procedimentos utilizados para a caracterizao dos petrleos e emulses e as metodologias empregadas na obteno de dados de desidratao eletrosttica em planta piloto e em refinarias da PETROBRAS S.A..

No Captulo 4, foram analisadas as variveis do processo de desidratao eletrosttica de petrleos, por meio da avaliao dos dados experimentais obtidos nas

unidades piloto e industrial. Os dados obtidos em escala industrial foram reproduzidos em planta piloto para a comparao da eficincia do processo nos dois sistemas. Foi proposto um modelo matemtico emprico do processo de desidratao eletrosttica de petrleos, a partir dos dados experimentais obtidos em planta piloto, correlacionando as variveis mais importantes do processo com o teor de gua no petrleo tratado. A previsibilidade do modelo para os dados industriais foi testada, concluindo-se que o mesmo eficiente para a avaliao do desempenho do processo em escala industrial, sem a necessidade de reformulao (scale-up).

2 REVISO BIBLIOGRFICA
O processo de produo de petrleo frequentemente acompanhado pela coproduo de gua. Esta gua pode ser originada da prpria formao produtora ou ser conseqncia da utilizao de processos de recuperao secundria, como a injeo de gua ou vapor. (ALVES e OLIVEIRA, 2006; OLIVEIRA et al., 1996a)

Segundo Brasil (2000), a gua associada ao petrleo pode estar presente de trs formas:

gua livre, quando o volume de gua tal que no h tempo suficiente para um ntimo contato com o leo, ou quando as gotas de gua tm um dimetro tal que a separao entre as fases facilmente obtida por decantao;

gua emulsionada, quando h uma mistura muito ntima entre gua e leo, sendo a gua ento dispersada em gotculas muito pequenas dando origem a uma emulso gua-leo;

gua solvel, pois embora sejam considerados lquidos imiscveis, existe uma pequena, mas significante, solubilidade da gua no petrleo. Esta gua somente separada do petrleo por vaporizao.

Geralmente, petrleo e gua encontram-se nos poos de produo sob a forma de duas fases separadas e, ao escoarem atravs da coluna e linhas de produo so submetidos agitao e cisalhamento, ocorrendo a formao de emulses estveis do tipo gua-leo. (RAMALHO, 2000)

Uma emulso definida como um tipo especial de disperso coloidal, na qual as fases so lquidos imiscveis ou parcialmente miscveis e as gotas da fase dispersa tm dimetros mdios que variam geralmente de 0,1 m a 10 m. (SCHRAMM, 1992, p.5; SHAW, 1975, p.158)

As emulses do tipo gua-leo so caracterizadas por um conjunto de propriedades fsicas incluindo aparncia, viscosidade do meio, viscosidade interfacial, condutividade e distribuio de tamanho de gota. (SCHRAMM, 1992, p.10)

A distribuio de tamanho de gota (DTG) depende de uma srie de fatores, como tenso interfacial, natureza dos agentes emulsificantes, presena de slidos e propriedades do leo e da gua. A DTG afeta a viscosidade da emulso, pois quanto menores as gotas e mais estreita a DTG, maior a viscosidade. A DTG determina, dentro de certa extenso, a estabilidade da emulso. De um modo geral, emulses com dimetros de gota menores so mais estveis, j que a coalescncia, e consequentemente a sedimentao, so mais difceis. (KOKAL, 2005; SCHRAMM, 1992, p.11)

Para a formao de emulses estveis fundamental a presena de um terceiro componente, chamado de agente emulsionante ou surfactante. Alguns dos componentes do petrleo, como os asfaltenos e resinas, so agentes emulsionantes. Eles so tensoativos naturais que contribuem para a formao de um filme viscoelstico na interface leo-gua. (ASKE et al., 2002; MCLEAN e KILPATRICK, 1997a,b; SHAW, 1975, p.158)

Alm dos tensoativos naturais, existem os que esto presentes nos produtos qumicos injetados na formao, como fluidos de perfurao, inibidores de corroso e produtos para controle de parafinas e asfaltenos. (KOKAL, 2005)

As resinas abrangem as molculas polares que contm frequentemente heterotomos como nitrognio, oxignio e enxofre em sua estrutura. Os cidos naftnicos, cidos carboxlicos com frmula geral RCOOH, onde R o segmento naftnico, fazem parte desta frao. (FARAH, 2000; SJBLOM et al., 2003)

Os asfaltenos so molculas polares similares s resinas, mas com peso molecular maior. Esta frao contm o maior percentual de heterotomos (O, S, N) e constituintes organometlicos (Ni, V, Fe). Os asfaltenos tendem a formar agregados. (SJBLOM et al., 2003)

A interao entre as resinas e os agregados de asfaltenos e a presena de slidos finamente divididos (orgnicos e inorgnicos) representam importante papel na estabilidade de emulses gua-leo. (ASKE et al., 2002; MCLEAN e KILPATRICK, 1997a,b)

A eficincia na estabilizao de emulses pelos slidos depende do tamanho da partcula, das interaes entre as partculas, e da molhabilidade dos slidos. As partculas slidas molhveis pela gua so tambm conhecidas como sedimentos bsicos, residuais ou de fundo, porque na sua maioria aparecem no fundo do tubo utilizado no teste padro para determinao de gua e sedimentos por centrifugao, BS&W (Basic Sediments and Water), norma ASTM D4007. Tipicamente, partculas entre 20 m e 200 m de areia, lodo, argila, outros silicatos, gipsita, sulfato de brio, xido de ferro e sulfeto de ferro podem estar presentes entre os contaminantes. (ASTM, 2008; BRASIL, 2000; LEVINE e SANFORD, 1985; TAMBE e SHARMA, 1993)

As partculas slidas finamente divididas capazes de estabilizar as emulses so bem menores que as gotas de gua e esto suspensas no lquido como uma disperso coloidal. Uma parte significativa destes contaminantes quimicamente semelhante aos sedimentos mencionados anteriormente, porm de dimetros muito menores. Os slidos finamente divididos precisam estar na interface e serem molhados pelo leo e pela gua para estabilizar uma emulso. Quando o slido preferencialmente molhado pelo leo (como os asfaltenos e parafinas), temos uma emulso gua-leo. Partculas molhadas preferencialmente pela gua (como carbonato de clcio, sulfato de clcio, argila e areia) tambm podem ser molhadas pelo leo atravs de uma cobertura de compostos orgnicos pesados e polares. (BRASIL, 2000; KOKAL e AL-JURAID, 1998; LEVINE e SANFORD, 1985; TAMBE e SHARMA, 1993)

Os filmes interfaciais aumentam a estabilidade da emulso pela reduo da tenso interfacial e pelo aumento da viscosidade interfacial. As caractersticas dos filmes interfaciais so funo do tipo de leo (asfaltnico ou parafnico), temperatura, composio e pH da gua, extenso na qual o filme adsorvido comprimido, tempo de

contato e concentrao de molculas polares no cru. A estabilidade das emulses est correlacionada com a mobilidade dos filmes interfaciais. (JONES et al., 1978; KIMBLER et al., 1966; STRASSNE, 1968; TAMBE e SHARMA, 1993)

A temperatura pode afetar significativamente a estabilidade da emulso, pois afeta as propriedades fsicas do leo, da gua e do filme interfacial, e a solubilidade dos surfactantes nas fases oleosa e aquosa. Possivelmente o efeito mais importante da temperatura na viscosidade da emulso, que decresce com o aumento da mesma em funo do decrscimo da viscosidade do leo. O aumento da temperatura tambm eleva a freqncia de coliso das gotas e diminui a viscosidade interfacial, aumentando assim a taxa de coalescncia. A remoo dos compostos mais leves do petrleo e o envelhecimento da emulso levam mudana do filme interfacial, que se torna incompressvel a altas temperaturas. Nestes casos a resoluo da emulso no afetada pelo calor. (JONES et al., 1978)

O pH da gua tem uma forte influncia na estabilidade da emulso. O filme interfacial contm cidos e bases orgnicos, asfaltenos com grupos ionizveis e slidos que podem possuir carga eltrica. A adio de cidos e bases inorgnicos influencia fortemente a ionizao destas espcies, mudando as propriedades fsicas do filme interfacial. O pH tambm influencia o tipo de emulso formada. Baixos valores de pH (cidos) geralmente produzem emulses do tipo gua-leo, enquanto que altos valores de pH (bsicos) produzem emulses do tipo leo-gua. (JONES et al., 1978; KIMBLER et al., 1966; STRASSNE, 1968)

O pr-tratamento do petrleo requer a remoo da gua e tambm dos sais e slidos, que quando presentes podem causar problemas em toda cadeia de produo. Os sais esto normalmente dissolvidos na fase aquosa, mas podem eventualmente apresentar-se tambm como pequenos cristais. Partculas cristalinas de sais s sero removidas da fase oleosa se uma lavagem adequada for realizada. As partculas slidas molhveis pela gua so os contaminantes mais fceis de serem removidos, desde que haja um bom contato com gua de lavagem. (BRASIL, 2000)

Nas unidades de produo, a remoo de parte da gua salina dispersa ocorre com auxlio de separadores trifsicos (petrleo/gua salina/gs) de grande volume, de forma que h tempo de residncia suficiente para a remoo das gotas maiores e de bolses de gua produzida juntamente com petrleo, frequentemente chamados de gua livre. O leo morto (apenas saturado com gs nas condies de produo) ento encaminhado a desidratadores eletrostticos. Estes vasos contam com a presena de placas energizadas que provocam a coalescncia das gotas menores e aumentam a taxa de sedimentao das gotas de gua dispersa. O petrleo tratado (desidratado) enviado ento s refinarias com teores limitados de gua e sal. (BRASIL, 2000; SJBLOM et al., 2003)

O primeiro processo que ocorre na refinaria chamado de dessalgao eletrosttica do petrleo. Nele, tal como nos desidratadores eletrostticos das unidades de produo, objetiva-se a remoo de contaminantes do petrleo atravs da aplicao de campo eltrico, mas neste caso os requisitos de qualidade do petrleo tratado so mais rigorosos. Em resumo, o objetivo do processo de dessalgao lavar o petrleo para dissolver os sais, diluir a gua residual dos campos de produo e molhar as impurezas. (COUTINHO, 2005; WAINTRAUB et al., 2007)

Na entrada do processo de dessalgao existe uma salmoura residual emulsionada ao petrleo, geralmente de teor muito baixo (at 1% v/v). A desidratao a valores mais baixos difcil, pois as gotculas de salmoura dispersas esto muito distantes, no favorecendo a coalescncia. Mistura-se ento gua de diluio, com baixo teor de sais, emulso original. Caso o processo de mistura seja eficiente, a salmoura original ser diluda atravs da incorporao da gua, propiciando assim a coalescncia quando da aplicao de campo eltrico. A populao de gotas no petrleo tratado (dessalgado) pode ser igual, ou at ligeiramente maior, que a da emulso original, mas tem uma concentrao de sal mais baixa. (FIGUEIREDO et al., 2004)

Para que a mistura seja efetiva, as correntes de petrleo e gua de diluio passam por uma restrio visando aumentar a turbulncia do escoamento. Usualmente esta restrio uma vlvula de controle com caractersticas especiais chamada de

vlvula misturadora. A vantagem deste tipo de restrio que a energia de mistura pode ser ajustada com base na vazo, e desta forma otimizada para uma remoo adequada dos sais sem carrear gua. (COUTINHO, 2005; HEMRAJANI, 2004, p.1184)

A Figura 1 mostra que medida que a perda de carga na vlvula misturadora aumenta, a concentrao de sal no petrleo diminui rapidamente enquanto o teor de gua residual aumenta vagarosamente. Entretanto, se a perda de carga ultrapassar um valor crtico, o teor de gua residual aumenta rapidamente, aumentando

consequentemente o teor de sal na sada das dessalgadoras.

Figura 1: Otimizao da perda de carga na vlvula misturadora. (HEMRAJANI, 2004, p.1184)

O processo de dessalgao ento s considerado eficiente se a mistura da gua de diluio com a salmoura inicial e a separao da fase aquosa do petrleo, atravs da aplicao de campo eltrico, o forem. (FIGUEIREDO et al., 2004)

Segundo Brasil (2000), Fonseca e Coutinho (2005) e Hemrajani (2004, p.1184), a baixa eficincia do processo de dessalgao causa srios danos s unidades de processo do refino, limitando o tempo de campanha e onerando o custo do processamento, sendo as principais conseqncias:

Corroso em equipamentos, especialmente na Unidade de Destilao, como os condensadores e vaso de topo de torre, internos da regio de topo, tubulaes, vlvulas de controle e at mesmo o prprio costado da torre;

Deposio de sais nos permutadores e fornos, j que para muitos destes a solubilidade diminui com o aumento de temperatura, e/ou a precipitao de sais (sulfatos, carbonatos e cloretos) e sedimentos remanescentes no petrleo dessalgado pela vaporizao parcial da gua. Como conseqncia, pode ocorrer o aumento da perda de presso ao longo da bateria de praquecimento e reduo da eficincia de troca trmica, com conseqente aumento do consumo de combustvel nos fornos. Contribui tambm para deposio de coque no interior dos tubos dos fornos e para limitao de carga da unidade;

Presena de excesso de gua na corrente de petrleo cru, causando aumento de consumo de combustvel para aquecimento e vaporizao da carga, alm de instabilidade no processo devido presena de bolses de gua;

Aumento do consumo de produtos qumicos neutralizantes de pH e inibidores de corroso e a conseqente piora do controle da adio destes produtos, devido instabilidade do teor de cloretos, que gera adies ora excessivas ora insuficientes;

Presena de sais, sedimentos e slidos nas correntes de processo, principalmente as mais pesadas como gasleos e resduo de vcuo, causando envenenamento dos catalisadores por metais e piorando a qualidade do leo combustvel ou do asfalto;

Arraste de leo na salmoura, piorando a qualidade dos efluentes hdricos, levando ao aumento do consumo de produtos qumicos para a corrente aquosa e/ou uso de tanque dreneiro.

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A concentrao e a composio dos sais presentes na gua de formao variam de acordo com os campos de produo. Mais frequentemente so encontrados sais de sdio, clcio e magnsio, sobretudo na forma de cloretos, e em menor extenso de sulfatos. Concentraes desde 30000 mg/L at 150000 mg/L so usualmente encontradas. Em geral, o cloreto de sdio o sal inorgnico presente em maior quantidade. Por este motivo, a salinidade de um petrleo ou de uma gua de formao normalmente reportada com base em cloreto de sdio. (BRASIL, 2000; OLIVEIRA et al., 1996a; SJBLOM et al., 2003)

Os cloretos so certamente os mais ativos elementos causadores de corroso que constituem as guas de formao. O seu efeito corrosivo est associado decomposio (hidrlise) do cloreto de magnsio, e em menor extenso do cloreto de clcio, quando em soluo aquosa e submetidos a altas temperaturas, formando cloreto de hidrognio gasoso, que se dissolve em fase aquosa formando cido clordrico, promovendo rpida corroso. O cloreto de sdio praticamente no sofre hidrlise. (BRASIL, 2000; OLIVEIRA e FIGUEIREDO, 1989) MgCl2 + 2 H2O Mg(OH)2 + 2 HCl Fe + 2 HCl FeCl2 + H2

No s o cido clordrico extremamente corrosivo, como a corroso pelo sulfeto de hidrognio acelerada em sua presena, j que ocorre a liberao de cloreto de hidrognio, generalizando a corroso. (BRASIL, 2000) FeCl2 + H2S FeS + 2 HCl

Alekseev e Khutoryanskii (2000) estudaram a distribuio de cloretos nas correntes de processo das unidades de Destilao Atmosfrica e a Vcuo. Segundo os autores, os cloretos inorgnicos se concentram principalmente nas fraes mais pesadas (resduo atmosfrico e resduo de vcuo), na gua separada no vaso de topo da torre atmosfrica e na gua proveniente do sistema de vcuo.

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Na configurao mais frequentemente encontrada (Figura 2), a dessalgao feita em dois estgios. O leo recebido pelas refinarias da PETROBRAS S.A. tem teores mximos de gua e sal de 1% v/v e 570 mg sal /L (leo + gua). O leo (A) bombeado e pr-aquecido em permutadores trocando calor com correntes do processo. Uma corrente aquosa oriunda do segundo estgio de dessalgao (F) adicionada ao leo e dilui a concentrao original de sais presentes. Alternativamente, uma corrente de gua fresca (E), com teores muito reduzidos de sais, pode ser adicionada corrente oleosa. Aps passar pela vlvula misturadora, a corrente ento alimenta o vaso do primeiro estgio de dessalgao, onde um campo eltrico aplicado. O produto de topo deste vaso o leo tratado (B) e o de fundo a salmoura separada, que segue para tratamento.

O leo tratado oriundo do primeiro estgio de dessalgao novamente lavado com gua fresca com teores muito reduzidos de sais (D) e alimenta o segundo estgio de dessalgao. O leo tratado (C) deste vaso, agora com nveis ainda mais baixos de sais presentes, passa por outra bateria de aquecimento e segue para fracionamento. A gua dita fresca frequentemente oriunda de outros processos, podendo conter um teor de hidrxido de sdio ou amnio considervel (pH entre 8 e 12).

Figura 2: Esquema de processo de dessalgao eletrosttica em dois estgios. (COUTINHO, 2005)

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O uso de produtos qumicos desemulsificantes nas dessalgadoras habitual. Estes produtos so elaborados para neutralizar o efeito dos agentes emulsificantes. So compostos surfactantes, e quando adicionados numa emulso, migram para a interface, rompendo ou enfraquecendo o rgido filme interfacial e aumentando a taxa de coalescncia das gotas. Eles podem ser adicionados s correntes oleosa ou aquosa, dependendo de suas caractersticas de solubilidade e funes ativas. (COUTINHO, 2005; KOKAL, 2005)

As refinarias da PETROBRAS S.A., implantadas no pas entre os anos de 1953 e 1980, foram projetadas para processar basicamente petrleos leves, devido ao fato do Brasil ser, naquela poca, um grande importador de petrleos do Oriente Mdio. (FIGUEIREDO et al., 2004)

Com as descobertas nos ltimos anos de leos pesados (API < 20), com alta viscosidade e alto ndice de acidez total, se tornam necessrios esforos no aprimoramento e/ou desenvolvimento da tecnologia de dessalgao de petrleos. Um dos maiores problemas na dessalgao de petrleos pesados a formao de emulses gua-leo muito estveis. (WARREN, 2002b)

A presena de cidos naftnicos e seus sais, que so surfactantes, tende a aumentar a estabilidade das emulses pelo acmulo destas espcies na interface gualeo. Nas unidades industriais no raro que a gua de diluio utilizada no processo de dessalgao eletrosttica tenha pH entre 8 e 12, em virtude da contaminao por hidrxido de sdio e amnio, causando a estabilizao das emulses de gua em petrleos ricos em cidos naftnicos. (GOLDSZAL et al., 2002; RODRIGUES, 2005; SJBLOM et al., 2003)

Uma separao leo/gua efetiva o maior desafio na produo de leos pesados e frequentemente envolve altos custos de capital (como vasos maiores) e altos custos operacionais (como aquecimento e uso de produtos qumicos). (THOMASON et al., 2005)

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Segundo Thomason et al. (2005), as maiores razes para uma desidratao mais desafiadora dos leos pesados so:

A alta viscosidade do leo, que diminui a velocidade de separao gravitacional e tambm diminui a taxa de transporte dos produtos desemulsificantes para a interface das gotas de gua;

A pequena diferena entre as massas especficas do leo e da salmoura, que tambm diminui a velocidade de separao gravitacional;

A elevada concentrao de agentes surfactantes, que ajudam na formao de emulses muito estveis.

Como a desidratao de leos pesados mais difcil, altas temperaturas so requeridas para reduzir a viscosidade e aumentar a taxa de sedimentao. Por outro lado, com o aumento da temperatura h um aumento na solubilidade da gua no petrleo, como mostrado na Figura 3. Como conseqncia, o teor de gua no petrleo dessalgado tende a ser maior para petrleos pesados, alcanando valores de BS&W de at 0,8% v/v. (CUNHA, 2005; WAINTRAUB et al., 2007)

Figura 3: Influncia da temperatura na solubilidade da gua em petrleo. (WARREN, 2002a)

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O aumento da temperatura citado anteriormente tambm causa uma reduo na eficincia de dessalgao devido ao aumento da condutividade eltrica. O petrleo altamente resistente passagem da corrente eltrica, apresentando uma condutividade extremamente baixa temperatura ambiente. Porm, ele pode apresentar elementos condutores associados presena de sais, presentes na gua, e metais, encontrados nos asfaltenos. O aumento de temperatura reduz a viscosidade do petrleo, diminuindo a resistncia do fluido e aumentando a mobilidade das espcies ionizadas, causando um aumento da condutividade, o que resulta na diminuio do campo eltrico entre eletrodos para uma mesma potncia disponvel. A (Eq. 1) relaciona a potncia disponvel (P); o campo eltrico gerado (E); a distncia entre eletrodos (d); a rea longitudinal entre eletrodos (A); e a resistividade do petrleo (). (PERES, 2004; SANTOS e GUIMARES, 2005; WAINTRAUB et al., 2007; WARREN, 2002b) d E2 A

P=

Eq. 1

Novos desenvolvimentos no projeto dos desidratadores, com aplicao na desidratao de leos pesados, incluem tcnicas de controle do campo eletrosttico e sistemas de eletrodos especiais. Estes desenvolvimentos minimizam o impacto negativo do aumento da condutividade e da tendncia formao de arcos dos petrleos pesados. (WARREN, 2002b)

2.1 Eletrocoalescncia
A introduo dos coalescedores eltricos como mtodo de separao ocorreu por volta de 1910. Anteriormente, nos primeiros anos de industrializao, o processo de separao gua-petrleo consistia em simplesmente fornecer tempo de residncia suficiente para que a fora gravitacional promovesse a estratificao dos fluidos, um processo que podia ser vagaroso ou at mesmo de impossvel resoluo para determinadas disperses de gua em leo. (BRASIL, 2000; EOW et al., 2002; LUCAS, 1966; OLIVEIRA e FIGUEIREDO, 1989)

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Nos anos seguintes vrias unidades eletrostticas foram testadas com sucesso na Califrnia, Texas e Louisiana. Contudo, naquela poca a energia eltrica no era comumente encontrada nas regies de produo, limitando a aplicao s unidades de refino. Na dcada de 60, devido necessidade de melhorar a qualidade dos petrleos enviados s refinarias, o mtodo de coalescncia eltrica foi finalmente introduzido nas regies de produo de petrleo. (LUCAS, 1966; OLIVEIRA e FIGUEIREDO, 1989)

Atualmente, os mtodos existentes para a separao de emulses de gua em petrleo incluem separao gravitacional ou por centrifugao, tratamento trmico, desemulsificao qumica, ajuste de pH, desemulsificao eletrosttica, mtodo do congelamento/descongelamento, filtrao, separao por membrana, radiao de microondas, energia de ultra-som, etc.. Comparada com as outras solues, a desemulsificao eletrosttica a mais utilizada, tanto pelo aspecto ambiental quanto pelo econmico. (EOW et al., 2001; EOW e GHADIRI, 2002; NOK et al., 2006)

O processo de desidratao de petrleo auxiliado pela eletrocoalescncia empregado largamente, sendo considerado o melhor mtodo de separao de emulses de gua em petrleo. A aplicao de campo eltrico para resoluo de emulses s eficiente nas situaes em que a fase dispersa condutora, enquanto a fase contnua no o . (EOW et al., 2001; EOW e GHADIRI, 2002; NOK et al., 2006)

O principal objetivo dos eletrocoalescedores o aumento da taxa de coalescncia das gotas de gua em uma emulso gua-leo, atravs da aplicao de um campo eltrico de alta tenso, de tal forma que as gotas atinjam tamanho suficiente para serem separadas da fase contnua por sedimentao gravitacional. (EOW e GHADIRI, 2002; WILLIAMS e BAILEY, 1986)

O funcionamento bsico de um separador eletrosttico apresentado de forma simplificada na Figura 4. A emulso de gua em petrleo alimentada em uma regio prxima aos eletrodos, de tal modo que as gotas de gua atravessem o campo eltrico atravs do qual ocorre a coalescncia. Aps ser atingido um tamanho crtico, as fases

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aquosa e oleosa podem ser separadas por diferena de densidade, sendo que a fase aquosa, mais pesada, migra para o fundo do equipamento. O leo com baixo teor de gua deixa o separador pelo topo do equipamento. Logo, no separador eletrosttico podem ser identificadas duas regies: uma na qual predominam os fenmenos ligados coalescncia das gotas de gua, devido ao campo eltrico; e outra que se sobrepe primeira, na qual predomina a separao por gravidade. (AIKETECH, 2005b)

Figura 4: Esquema simplificado de um separador eletrosttico. (WARREN et al., 1998)

Apesar do amplo uso, os mecanismos envolvidos no processo de eletrocoalescncia ainda no esto totalmente compreendidos, em funo da complexidade das interaes eletrostticas e hidrodinmicas e tambm da dificuldade em definir o campo eltrico que sentido pelas gotas. Um entendimento maior destes mecanismos pode fornecer o conhecimento para o projeto timo da geometria de eletrodo e do tipo de campo eltrico, e tambm pode ser utilizado para reduzir o tempo de residncia, minimizando assim o tamanho do equipamento. (EOW et al., 2001)

2.1.1 Mecanismos Envolvidos na Separao Eletrosttica

De um modo geral, a coalescncia entre gotas ocorre em trs estgios. No primeiro estgio, as gotas se aproximam uma da outra ficando separadas por um filme da fase contnua. O segundo estgio envolve o afinamento ou drenagem deste filme para reduzir a rea interfacial. Quando o filme da fase contnua atinge certa espessura crtica,

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qualquer perturbao ou instabilidade significativa causa sua ruptura como estgio final, ocorrendo ento a coalescncia. (EOW et al., 2001; NOK et al., 2006)

Acredita-se que a drenagem do filme seja a etapa limitante e que a presso por capilaridade, a difuso superficial de surfactantes (efeito Marangoni) e as caractersticas reolgicas da emulso influenciem a durao desta etapa. Para que o filme lquido seja drenado de forma eficiente, necessrio que as gotas tenham energia cintica suficiente para vencer as foras viscosas que impedem a aproximao entre elas. Por isso, a coalescncia de gotas grandes mais fcil que a coalescncia de gotas pequenas. De forma anloga, a coalescncia favorecida pela insero de agitao vigorosa no meio fluido. Obviamente, se a agitao for excessiva, as tenses de cisalhamento podem tambm contribuir com a quebra das gotas muito grandes. Por isso, o nvel de agitao deve ser cuidadosamente otimizado nos sistemas reais. (AIKETECH, 2005b; EOW et al., 2001)

Dependendo do tamanho e do movimento das gotas dispersas, diferentes mecanismos como efeitos hidrodinmicos, movimento Browniano e fora eletrosttica, exercem diferentes papis no processo de aproximao das gotas. Segundo Nok et al. (2006), mesmo que no exista campo eletrosttico, existe oportunidade das gotas de gua se aproximarem por colises sob diferentes condies de escoamento, como sedimentao, escoamento laminar e escoamento turbulento. Segundo Williams e Bailey (1986), alguma coalescncia ocorre devido sedimentao e movimento Browniano, mas estes efeitos so pequenos quando comparados eletrocoalescncia.

Uma gota de gua suspensa entre um par de eletrodos sofre a ao de cinco foras, conforme indicado na Figura 5. A fora gravitacional atua no sentido de mover a gota para o fundo do vaso. A fora resultante do arraste viscoso imposto pelo leo, atua elevando a gota em direo sada de leo. Quando a gota atinge certo tamanho crtico (dimetro de corte) em que a fora gravitacional maior que as demais foras que sustentam a gota entre os eletrodos, ocorre a sedimentao. As foras eletrostticas so capazes de promover a coalescncia das gotas at que seja atingido o dimetro de corte. As trs foras eletrostticas so: a fora de atrao entre dipolos induzidos e as foras

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responsveis pelos movimentos dieletrofortico e eletrofortico. (DRAXLER e MARR, 1993; SAMS e WARREN, 2004)

Se duas gotas esto suficientemente perto, a atrao de van der Waals pode tambm tornar-se importante, ajudando a colocar em contato gotas prximas e mantendo-as juntas durante a coalescncia, devido tendncia da tenso interfacial de minimizar a rea superficial. (EOW et al., 2001)

Analisando o balano de foras, pode-se concluir que a importncia da fora resultante do arraste viscoso aumenta em condies de alta velocidade e pequeno tamanho de gota. Logo, a hidrulica do equipamento uma importante varivel na melhoria do processo de separao. (AIKETECH, 2005b)

Figura 5: Foras atuantes em um separador eletrosttico. (SAMS et al., 2004)

2.1.1.1 Coalescncia Dipolar

A principal reao de uma gota de gua em um meio de baixa constante dieltrica a polarizao atravs da reorientao com o campo eltrico, o que leva a formao de um dipolo induzido. Para um nico dipolo induzido, as foras so iguais e opostas, o que gera uma fora lquida nula na gota, fazendo com que a mesma no tenha movimento, exceto o de se alongar na direo do campo eltrico. Para dois dipolos induzidos adjacentes e com curta proximidade, as gotas podem tanto se atrair quanto se

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repelir. (EOW et al., 2001; NOK et al., 2006; WATERMAN, 1965; WILLIAMS e BAILEY, 1986)

A equao clssica para a interao dipolo-dipolo entre duas gotas esfricas similares fornece a fora de atrao eletrosttica, como mostrado na Eq. 2: 6 K E2 r6 d4 Eq. 2

F=

Onde K a constante dieltrica do leo; E o campo eltrico; r o raio da gota; d a distncia entre os centros das gotas. Pela expresso fcil observar que as gotas maiores e relativamente prximas so as mais propensas a coalescer. A expresso da fora assume que as gotas no so carregadas eletricamente e so de igual tamanho. Alm disso, a deformao da gota, que ocorre na presena de um campo eltrico forte, ignorada. A magnitude e a direo da fora induzida entre as gotas variam com a orientao do campo eltrico. (EOW et al., 2001; WATERMAN, 1965; WARREN et al., 1998)

Waterman (1965) e Williams e Bailey (1986), consideram esta fora a principal causadora de coalescncia em campos eletrostticos alternados e contnuos.

Segundo Williams e Bailey (1986), a coalescncia eletrosttica uma combinao da coalescncia dipolar e da eletroforese, tambm denominada coalescncia migratria. A coalescncia dipolar devida fora atrativa dieletrofortica entre duas gotas de gua, a partir da polarizao das mesmas em um campo eltrico.

2.1.1.2 Coalescncia Eletrofortica

Eletroforese o movimento de uma gota de gua carregada eletricamente sob a influncia de um campo eltrico. A direo da fora depende da polaridade da carga e da direo do campo eltrico. A coalescncia resulta da coliso entre as gotas de gua,

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em virtude da rpida movimentao das mesmas entre os eletrodos. (EOW et al., 2001; EOW e GHADIRI, 2002; NOK et al., 2006; WILLIAMS e BAILEY, 1986)

Uma gota de gua pode possuir carga devido sua dupla camada eltrica ou ser carregada diretamente pelo contato com os eletrodos. As gotas devem reter suas cargas por uma distncia suficientemente longa para atravessar o espao entre os eletrodos, sob a presena do campo eltrico. (WILLIAMS e BAILEY, 1986)

Enquanto a coalescncia dipolar funciona por todo seio do lquido em presena de campo eltrico, e essencialmente independente da rea de eletrodo, a coalescncia por eletroforese remove gotas suspensas somente depois que as mesmas migram para a zona limite imediatamente adjacente ao eletrodo. (WATERMAN, 1965)

A coalescncia migratria mais efetiva quando um campo unidirecional aplicado (campo eltrico de corrente contnua). Neste caso a direo do movimento da gota fixa. Em um campo eltrico de corrente alternada a eletroforese tem seu efeito anulado pela rpida alternncia na direo do mesmo. (SAMS e WARREN, 2004; WILLIAMS e BAILEY, 1986)

O campo eltrico de corrente contnua capaz de produzir um rpido movimento eletrofortico das gotas de gua. Segundo Nok et al. (2006), a eletroforese a principal causa de coalescncia neste tipo de campo eltrico.

2.1.1.3 Coalescncia Dieletrofortica

Dieletroforese o mecanismo de movimento da gota produzido por uma fraca fora translacional em um dipolo induzido na presena de um campo eltrico no uniforme (efeito de extremidade, por exemplo). As gotas com permissividade maior que a do meio contnuo, como o caso das gotas de gua em leo, tm uma tendncia de se mover em direo ao local com maior intensidade de campo eltrico. (EOW et al., 2001; NOK et al., 2006; WATERMAN, 1965)

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Com algumas geometrias de eletrodo (como as placas paralelas), o campo eltrico uniforme. Entretanto, para outras geometrias isso pode no ocorrer, causando conseqncias como quebra das gotas nas regies com maior intensidade de campo eltrico e tambm migrao das gotas (dieletroforese) neste campo eltrico no uniforme. (EOW e GHADIRI, 2002)

Em situaes onde as gotas no so significativamente carregadas, como quando so usados eletrodos isolados, a dieletroforese de grande importncia para a coalescncia. (EOW et al., 2001)

2.1.1.4 Processo de Sedimentao

A ltima etapa do processo de quebra de uma emulso gua-leo consiste na sedimentao das gotas, que pode ser representada pela Lei de Stokes (Eq. 3),
g ( a p ) d 18 p Eq. 3

Vs =

Onde, Vs a velocidade relativa da gota de gua dispersa atravs da fase oleosa contnua, tambm conhecida como velocidade de sedimentao da gota; d o dimetro da gota de gua dispersa, p a viscosidade dinmica do petrleo na temperatura de tratamento; a, p so as massas especficas na temperatura de tratamento da fase aquosa e do petrleo, respectivamente; g a constante de acelerao gravitacional. (NOK et al., 2006)

Segundo Brasil (2000) e Nok et al. (2006), embora a Eq. 3 seja apenas uma aproximao simplificada do movimento de sedimentao das gotas de gua em uma fase oleosa contnua estagnada, ela indica os parmetros fsicos importantes que influenciam o processo de sedimentao gravitacional:

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Diferena de massas especficas, que por ter um valor geralmente pequeno, no a varivel que controla a sedimentao. Entretanto, como pode ser observado na Figura 6, existem casos (petrleos com baixo API) em que esta diferena to pequena, ou mesmo negativa, que a decantao das gotas se torna difcil ou at impossvel. Uma das solues adotada nestes casos a adio de diluente ao petrleo. Como a temperatura afeta no mesmo sentido as massas especficas da gua e do leo, observa-se que um aumento da temperatura pode at piorar a diferena de massas especficas para petrleos de muito baixo API;

Figura 6: Diferena de massas especficas das fases aquosa e oleosa. (WARREN, 2002a)

Viscosidade do petrleo, que embora dependa da composio do leo, aumenta a uma dada temperatura medida que o API do leo diminui. A viscosidade diminui com o aumento da temperatura, o que aumentaria a velocidade de sedimentao. Entretanto, como a temperatura afeta tanto a diferena de massas especficas da gua e do leo como a viscosidade do leo, o parmetro de sedimentao de Stokes ((d - c)/c) que determina como diferentes leos so influenciados pela elevao de temperatura.

Dimetro das gotas, que mostra a grande importncia da etapa de eletrocoalescncia antes da sedimentao gravitacional, uma vez que a

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velocidade de sedimentao proporcional ao dimetro da gota elevado ao quadrado.

Rigorosamente falando, a Lei de Stokes somente vlida quando o elemento esfrico rgido. Para gotas de salmoura em hidrocarbonetos, uma aproximao melhor dada pela relao de Rybczynski-Hadamard (Eq. 4),
g ( a p ) d 6p

Vs =

(3

a a

+ 2p ) Eq. 4

+ p )

com o mesmo significado para os subscritos citados anteriormente na Eq. 3. Se a viscosidade da salmoura for muito maior que a viscosidade do petrleo, isto , uma gota esfrica rgida, esta relao se reduz Lei de Stokes. Nos casos usuais em que a viscosidade do petrleo maior que a viscosidade da salmoura, a velocidade de sedimentao pode ser at 50% maior do que a calculada com a aproximao de esfera rgida. De qualquer forma, fcil identificar em qualquer uma das duas equaes que as propriedades fsicas mais importantes so a diferena de massas especficas das fases e a viscosidade da fase contnua. (LUCAS, 1969)

2.1.2 Fatores que Afetam a Eletrocoalescncia

Diversos fatores afetam o processo de eletrocoalescncia, como a intensidade e o tipo de campo eltrico, a freqncia da corrente eltrica, a forma da onda do campo eltrico, as caractersticas e geometria dos eletrodos, as condies de escoamento, o tempo de residncia da emulso sob ao do campo eltrico, etc.. Os principais fatores so discutidos a seguir.

2.1.2.1 Natureza do Campo Eltrico

Para a separao de emulses gua-leo so utilizados pelo menos quatro tipos de campo eltrico: corrente alternada (alternating current AC), corrente contnua

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(direct current DC), corrente alternada combinada com corrente contnua (AC/DC) e corrente contnua pulsante (DC pulsante). Cada tipo de campo eltrico atua de acordo com diferentes mecanismos na coalescncia das gotas de gua. O campo AC tem predominantemente um efeito de polarizao. O campo DC produz polarizao e alinhamento da gota da mesma forma que o campo AC, mas devido sua natureza unidirecional, tambm produz migrao das gotas (eletroforese). Assim como no campo AC, o campo pulsante DC gera dipolos induzidos nas gotas de gua. Sob a ao de um campo eltrico pulsante, cadeias de gotas (chamadas de colar de prolas) podem ser observadas durante os perodos de alta tenso, seguido de coalescncia durante os perodos em que a tenso reduzida. (EOW e GHADIRI, 2002; WARREN et al., 1998)

Um fator a ser considerado para a escolha do tipo correto de campo eltrico o teor da fase aquosa dispersa, j que a mesma condutiva, o que pode resultar em curtocircuito do sistema. O campo AC usado com eletrodos no isolados, pode tolerar elevados teores de gua e tem uma natureza no eletroltica, sendo usualmente utilizado na desidratao de petrleos. O campo AC mais efetivo em dois pontos na dessalgadora: na entrada da disperso e na interface leo/gua, pontos onde o teor de gua elevado. O campo DC altamente eficiente para pequenas gotas de gua, mas pode promover corroso eletroltica em virtude das correntes eltricas sustentadas unidirecionalmente, sendo usado apenas na desidratao de destilados de baixa condutividade. O campo combinado AC/DC possui a tolerncia a elevados teores de gua do campo AC com a alta eficincia do campo DC. O campo pulsante DC com eletrodos isolados foi desenvolvido para emulses com alto teor de fase aquosa dispersa. (EOW e GHADIRI, 2002; NOK et al., 2006; WARREN et al., 1998)

Ao contrrio das observaes feitas por outros pesquisadores, Lee et al. (2001) identificaram que campos AC so mais efetivos em aumentar a coalescncia que campos pulsantes DC.

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2.1.2.2 Tenso e Freqncia do Campo Eltrico

Em quase todas as aplicaes convencionais, um nico nvel de tenso aplicado aos eletrodos. Gotas menores requerem tenses maiores para desenvolver uma fora suficiente para superar a tenso interfacial e promover a coalescncia. Entretanto, se a tenso muito alta (campo eltrico crtico), as foras eletrostticas podem exceder as foras interfaciais resultando em quebra e disperso das gotas. Logo, o gradiente de tenso timo est situado entre o gradiente de tenso mnimo para ocorrer a coalescncia e o campo eltrico crtico. (EOW e GHADIRI, 2003; NOK et al., 2006; SAMS e WARREN, 2004; WARREN, 2002b; WILLIAMS e BAILEY, 1986)

Um campo eltrico pode ter sua tenso ou sua freqncia moduladas com o auxlio de controladores eletrnicos, melhorando significativamente a desidratao em comparao aos campos eltricos convencionais. Estes controladores eletrnicos podem assumir funes essenciais de proteo do transformador enquanto estendem a capacidade de suprimento de potncia sob condies de processo severas. (NOK et al., 2006; THOMASON et al., 2005; WARREN, 2002b)

2.1.2.3 Projeto e Revestimento dos Eletrodos

As caractersticas e geometria de um eletrodo (geralmente cilndrico ou de placa) determinam o desempenho do eletrocoalescedor. (EOW e GHADIRI, 2002)

Em aplicaes com campo DC, eletrodos no revestidos so usualmente posicionados verticalmente, permitindo que o crescimento da gota e sua sedimentao ocorram dentro do espao entre eletrodos. Alguns coalescedores com campo AC contm grades metlicas de eletrodos posicionadas horizontalmente, permitindo dessa forma que as gotas de gua passem atravs dos eletrodos. (EOW e GHADIRI, 2002)

Geralmente, um eletrodo no isolado pode ser usado de forma eficiente quando o teor da fase dispersa representa at 15% da emulso. Acima deste limite pode ocorrer curto-circuito. (EOW e GHADIRI, 2002)

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A distncia mxima entre os eletrodos limitada pelos efeitos de extremidade e pela tenso que deve ser aplicada para criar um campo eltrico suficientemente alto. (EOW e GHADIRI, 2002)

2.1.2.4 Condies de Escoamento

Todos os eletrocoalescedores comerciais de campo AC at 1960 foram projetados para manter um alto grau de turbulncia, rompendo assim as cadeias de gotas de gua dispersas (colar de prolas) que originam descargas eltricas ou arcos entre os eletrodos. Os eletrocoalescedores comerciais modernos adotam escoamento laminar, colocando assim o processo de sedimentao gravitacional em primeiro lugar dentro do vaso. Trabalhos de pesquisa tambm mostram que quando a intensidade do escoamento turbulento aumenta at certo ponto, ocorre a quebra ou disperso das gotas. (NOK et al., 2006)

2.1.2.5 Tempo de Residncia entre Eletrodos

A coalescncia das gotas geralmente aumenta com o aumento do tempo de residncia sob a ao do campo eltrico. Para emulses em escoamento turbulento, a coalescncia efetiva em apenas alguns segundos. (EOW et al., 2001)

2.1.3 Tecnologias Tpicas para Eletrocoalescncia

As patentes pioneiras sobre equipamentos para eletrocoalescncia foram depositadas por Cottrell (1911) e por Cottrell e Speed (1911). Os estudos iniciais usavam apenas corrente contnua, que provou ser mais eficiente para a desidratao de derivados de petrleo. Posteriormente, o uso de corrente contnua combinada com corrente alternada revelou ser consideravelmente melhor que o processo anterior na desidratao de petrleos. Finalmente, o estudo do processo de desidratao de petrleos exclusivamente com corrente alternada se mostrou o mais aconselhvel, por ser extremamente eficiente e representar os menores custos de instalao e operao.

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Eow e Ghadiri (2002) publicaram uma extensa reviso de patentes sobre a tecnologia de separao eletrosttica de emulses de gua em leo e a conjugao desta tecnologia com outros mtodos de separao, conforme resumido na Figura 7. As referncias citadas na Figura 7 devem ser consultadas na publicao original.

Figura 7: Tecnologia de separao eletrosttica e suas combinaes. (EOW e GHADIRI, 2002)

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Nok et al. (2006) fizeram um levantamento das tecnologias adotadas em tratadores eletrostticos, descrevendo as caractersticas tpicas de cada uma. A Tabela 1, gerada com base neste levantamento e atualizada de acordo com informaes dos fabricantes, mostra as tecnologias de separao eletrosttica de interesse para a dessalgao de petrleos. Na seqncia as principais tecnologias so detalhadas.

Tabela 1: Tecnologias de separao eletrosttica para dessalgao.

Bilectric Fabricante Campo Eltrico Petreco AC TriVolt e TriVoltmax Natco AC Trs e quatro Trs grades de eletrodos convencionais grades de eletrodos convencionais respectivamente Reatncia de Principais Caractersticas 100% no transformador Reatncia de 100% no transformador Reatncia de 100% no transformador PC-based Load Responsive Controller gua de diluio Distribuidor de entrada de emulso (patenteado) em contracorrente com mistura eletrosttica (patenteado) PC-based Dual Frequency Load Responsive Controller Eletrodos compostos Eletrodos compostos Eletrodos compostos Dual Polarity Natco AC/DC EDD Natco AC/DC Dual Frequency Natco AC/DC

2.1.3.1 Tratadores AC

a tecnologia de desidratao eletrosttica mais utilizada. Aplica um campo eltrico de corrente alternada de 50 a 60 Hz que acelera a coalescncia das gotas. (THOMASON et al., 2005)

A diferena entre os tipos de tratadores AC est na forma em que a emulso introduzida no vaso, acarretando em escoamento laminar (tratador de baixa velocidade) ou turbulento (tratador de alta velocidade). (BRASIL, 2000)

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Nos modelos de baixa velocidade, a emulso introduzida pela parte inferior do vaso e descarregada na fase aquosa, ao longo do seu comprimento, de tal forma que sofre uma lavagem capaz de remover sais cristalinos e outras partculas slidas presentes na fase oleosa, alm de promover alguma coalescncia das gotas de gua. medida que sobe na direo do campo eltrico, a emulso tambm sofre coalescncia devido ao campo eltrico fraco estabelecido entre o eletrodo inferior e a interface gualeo (aterrada). Quando a emulso finalmente alcana o campo eltrico principal, com maior gradiente de tenso, ocorre o restante do processo. O modelo Silectric do fabricante Petreco segue este arranjo (Figura 8). (BRASIL, 2000; COUTINHO, 2005; MESQUITA, 1990)

Figura 8: Dessalgadora de baixa velocidade. (COUTINHO, 2005)

Nos modelos de alta velocidade, a emulso injetada diretamente na regio entre os eletrodos, podendo ser utilizados dois ou trs nveis de grades. Quando so utilizados dois nveis de grades, a emulso injetada atravs de um distribuidor especial, de abertura varivel e controle externo, conhecido como vlvula distribuidora. Quando so utilizados trs nveis de grades, as vlvulas distribuidoras so substitudas por distribuidores fixos. A principal vantagem deste ltimo tipo de tratador a

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duplicao da regio de campo eltrico principal em funo da introduo da terceira grade de eletrodos. Assim como no tratador de baixa velocidade, entre o eletrodo inferior e a interface gua-leo (aterrada) estabelecido um campo eltrico fraco, prevalecendo nesta regio o fenmeno de decantao e coalescncia das gotas com a interface. (BRASIL, 2000; COUTINHO, 2005; MESQUITA, 1990; SAMS e WARREN, 2004)

O escoamento turbulento controlado e na direo horizontal imposto emulso nos tratadores de alta velocidade, causa uma circulao da emulso abaixo dos eletrodos, o que aumenta a probabilidade das gotas alcanarem a distncia ideal para a coalescncia. Para se conseguir este efeito de circulao a vazo da emulso deve ser limitada, e por isso estes tratadores so modulados. (BRASIL, 2000)

A Figura 9 ilustra uma dessalgadora com alimentao de carga do tipo alta velocidade. Os modelos Bilectric do fabricante Petreco, EDGE do fabricante HoweBaker e TriVolt do fabricante Natco seguem este arranjo. As diferenas entre eles se concentram na forma de ligao dos eletrodos, no tipo de transformador e em detalhes construtivos, como coletores e distribuidores. (COUTINHO, 2005)

Alimentao (leo + gua) leo dessalgado

Descarte de salmoura

Figura 9: Dessalgadora de alta velocidade com trs eletrodos.

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Os eletrodos usados nos tratadores AC podem ser de dois tipos: A e B. O eletrodo tipo A se apresenta sob a forma de mdulos e consiste de varas metlicas energizadas configurando um formato circular, e so tantos quanto o nmero de mdulos que constituem o tratador. O eletrodo tipo B consiste de varas metlicas energizadas que se estendem uniformemente ao longo da seo longitudinal do vaso, conferindo ao tratador uma maior rea total de eletrodos para um mesmo tempo de residncia do petrleo. Como os tratadores de baixa velocidade no so divididos em mdulos, s utilizado o tipo B neste modelo. (BRASIL, 2000) 2.1.3.2 Tecnologia Dual Polarity Por volta de 1970, um processo denominado Dual Polarity foi desenvolvido pelo fabricante Natco utilizando uma combinao de campos AC e DC, ganhando os benefcios de ambos e evitando os problemas de corroso eletroltica promovidos pelo campo DC. A configurao desta tecnologia mostrada na Figura 10. (WARREN et al., 1998)

Figura 10: Tecnologia Dual Polarity. (FONSECA, 2005)

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Nesta configurao, os eletrodos so dispostos verticalmente e a emulso submetida tanto a um campo DC de alta tenso, entre eletrodos adjacentes, quanto a um campo AC (50-60 Hz), entre os eletrodos e a interface gua-leo (aterrada), como mostrado na Figura 11. Uma ponte retificadora responsvel pela retificao da corrente alternada de alimentao, permitindo a passagem de apenas uma polaridade, ou seja, separando os componentes positivos e negativos do campo AC. Os eletrodos so conectados alternadamente nos plos positivos e negativos, estabelecendo um campo eltrico contnuo. (COUTINHO, 2005; FONSECA, 2005; THOMASON et al., 2005; WARREN et al., 1998)

Figura 11: Aplicao de campo eltrico na tecnologia Dual Polarity. (SAMS e WARREN, 2004)

A alimentao da carga feita nas proximidades da interface gua-leo, em regime de escoamento laminar, sendo a emulso primeiramente exposta ao campo AC de gradiente baixo, capaz de coalescer as maiores gotas de gua. As demais gotas sobem juntamente com o leo em direo ao campo DC de gradiente alto, que atua como uma seo de refinamento para coalescer at mesmo as menores gotas. (FONSECA, 2005; SAMS e WARREN, 2004; WARREN et al., 1998)

Nesta tecnologia so utilizados os chamados eletrodos compostos, placas feitas de fibra de vidro que possuem uma regio condutiva, feita de grafite, localizada na parte central. Uma camada muito fina de gua adsorvida nas placas devido a materiais

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polares presentes na resina. Diferentemente dos eletrodos convencionais (metlicos), em que mesmo quando um arco ocorre numa regio localizada todo o campo eltrico colapsa, extinguindo o processo de desidratao, nos eletrodos compostos quando um arco ataca somente uma pequena rea da placa descarregada, eliminando assim arco contnuo e mantendo o processo em funcionamento. (FONSECA, 2005; NOK et al., 2006; THOMASON et al., 2005; WARREN, 2002b)

Segundo Warren (2002b), eletrodos compostos tm demonstrado grande eficincia na supresso de arcos e no aumento da coalescncia. Resultados de desidratao comparativos usando eletrodos de ao e eletrodos compostos indicaram um aumento mdio na desidratao de 56%.

Segundo o fabricante Natco, esta tecnologia possui as seguintes vantagens: fornece o dobro do gradiente de tenso de um campo AC, usando o mesmo transformador; permite maiores taxas de processamento, pois cria gotas maiores que nos tratadores AC convencionais; exige temperaturas de operao mais baixas; fornece teor de BS&W menor, enquanto trata maiores volumes de leo em vasos menores. (FONSECA, 2005; NATCO GROUP, 2002a; SALLES e NEY, 2005) 2.1.3.3 Tecnologia EDD (Electro-Dynamic Desalter) A tecnologia EDD do fabricante Natco tambm baseada na configurao AC/DC Dual Polarity com eletrodos compostos, incorporando adicionalmente uma injeo de gua de diluio, feita atravs de um distribuidor localizado na parte superior do equipamento, e um sistema eletrnico de controle do transformador, denominado Load Responsive Controller (LRC). O sistema LRC da tecnologia EDD consiste de um transformador combinado com um dispositivo eletrnico que auto-regula o fluxo de corrente eltrica atravs do ajuste da potncia do circuito primrio do transformador, otimizando a tenso enviada ao tratador. O LRC possui um detector de altas correntes (arcos), e assim, quando detectada uma alta corrente, a tenso desligada por um instante muito pequeno (micro segundos), fazendo com que o arco seja extinto e o processo continue com uma perturbao mnima. A configurao desta tecnologia

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mostrada na Figura 12. (NATCO GROUP, 2002b; NATCO GROUP, 2004a; NOK et al., 2006; WARREN et al., 1998; WARREN, 2002b)

Figura 12: Tecnologia EDD. (NATCO GROUP, 2002b)

No processo de dessalgao convencional, a gua de diluio totalmente adicionada corrente oleosa e, aps passar pela vlvula misturadora, alimentada dessalgadora atravs de um distribuidor. Entretanto, manipulando a relao do tamanho da gota de gua com a fora do campo eltrico, o campo eltrico pode ser usado tanto para misturar quanto para separar. Para atingir este objetivo, parte da gua de diluio introduzida diretamente dentro do vaso, com o auxlio de um distribuidor, e escoa para baixo, passando entre os eletrodos dispostos verticalmente. A direo da gua de diluio contrria da emulso, que introduzida abaixo dos eletrodos e escoa para cima, sendo o processo ento em contracorrente. Parte da gua de diluio continua sendo adicionada corrente oleosa, passando pela vlvula misturadora, para garantir que impurezas sero molhadas pela gua. (NOK et al., 2006; PINTO et al., 2008; WARREN et al., 1998)

Quando a gua de diluio escoa atravs dos eletrodos adjacentes, ela submetida a um rpido aumento do gradiente de tenso na regio pouco condutiva das placas, de tal forma que gotas grandes so dispersas em gotas pequenas. As gotas de gua pequenas so submetidas ento a um campo eltrico alto quando passam pela regio condutiva das placas, onde as menores gotas de gua coalescem e as maiores so dispersas, em tamanhos uniformes, ocorrendo ento a mistura das gotas de gua com as gotas de salmoura que escoam em contracorrente (mistura eletrosttica). As gotas de

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gua com salmoura so submetidas a uma diminuio do gradiente de tenso na regio pouco condutiva das placas e coalescem, descendo em direo interface (Figura 13). A tecnologia LRC torna este processo possvel atravs dos nveis de tenso que so modulados e ajustados para adaptar o ritmo de escoamento da gua de diluio com o ciclo de disperso / mistura / coalescncia / separao. O processo pode ser repetido muitas vezes durante o tempo de residncia das gotas dentro do campo eltrico. (NOK et al., 2006; PINTO et al., 2008; WARREN et al., 1998)

Figura 13: Variao da tenso com o tempo durante o processo EDD. (NATCO GROUP, 2002b)

Neste processo so observadas duas eficincias de mistura, uma associada vlvula misturadora e outra associada mistura eletrosttica. Vale registrar que a maior parte do contato entre a salmoura e a gua de diluio ocorre quando as gotas coalescem. Ento, mltiplos ciclos de coalescncia contribuem muito mais para a eficincia de contato do que a maior disperso na vlvula misturadora. (NOK et al., 2006; PINTO et al., 2008; WARREN, 1998)

Segundo o fabricante Natco, esta tecnologia possui as seguintes vantagens: fornece a eficincia de dois estgios de dessalgao em um nico vaso; dobra a capacidade de sistemas com dois estgios; reduz o consumo de gua de diluio; aumenta a eficincia de remoo de sal; aumenta a eficincia de mistura. (NATCO GROUP, 2002b)

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2.1.3.4 Tecnologia Dual Frequency A tecnologia Dual Frequency do fabricante Natco, assim como a tecnologia EDD, tambm baseada na configurao AC/DC Dual Polarity com eletrodos compostos, e tambm possui um sistema eletrnico de controle do transformador, o Load Responsive Controller (LRC). O sistema LRC da tecnologia Dual Frequency produz um campo eltrico que pode ser otimizado a partir da modulao da freqncia. A modulao da freqncia a taxa de repetio da forma da onda, que afeta o transporte, o crescimento e a oscilao das gotas, e diferente da freqncia base, que a freqncia mnima requerida para prevenir a descarga completa das gotas de gua dispersas. (NATCO GROUP, 2004b; NOK et al., 2006; PINTO et al., 2008; THOMASON et al., 2005; WARREN, 2002b) Segundo Pinto et al. (2008), a tecnologia Dual Frequency est baseada em seis parmetros, sendo os trs primeiros os mais importantes:

Frequncia base, responsvel por atacar a condutividade do leo;

Frequncia modulada, responsvel por atacar a tenso interfacial do leo;

Forma da onda;

Fator de deformao da forma da onda;

Tenso mnima;

Tenso mxima;

Tecnologias eletrostticas convencionais de desidratao de petrleos, com transformadores com 50-60 Hz, exibem tipicamente uma rpida queda de tenso ou formao de arcos, o que reduz a eficincia do processo, uma vez que a tenso menor

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que a requerida para uma desidratao efetiva. O sistema LRC da tecnologia Dual Frequency reduz essa queda de tenso. (NOK et al., 2006) A tecnologia Dual Frequency modula a amplitude do campo DC em uma freqncia da ordem de 1 Hz, alm de aumentar a freqncia base do campo AC para 800 a 1600 Hz. A possibilidade de aumentar a freqncia base (usualmente definida em 60 Hz) permite que o processo de eletrocoalescncia seja otimizado para diferentes crus, pois medida que a freqncia base aumenta, as foras eletrostticas aumentam, aumentando significativamente a eficincia de desidratao. (NOK et al., 2006; PINTO et al., 2008; THOMASON et al., 2005; WARREN, 2002b)

Segundo o fabricante Natco, esta tecnologia possui as seguintes vantagens: aumento na capacidade de processamento para um vaso existente; menor teor de BS&W na sada; menor tamanho de equipamento. (NATCO GROUP, 2004b)

2.2 Modelagem do Processo de Tratamento Eletrosttico de Petrleos

A literatura aberta no oferece muitos resultados sobre as diferentes formas de modelagem do processo de tratamento eletrosttico de petrleos, fenomenolgica, emprica e semi-emprica, indicando que o tema foi pouco explorado no meio tcnicocientfico. Porm, esta constatao no garante a no existncia de modelos no meio industrial, onde o sigilo comercial impede que eventuais resultados cheguem literatura aberta.

A anlise da literatura disponvel constata que os conhecimentos acerca dos fenmenos envolvidos em eletrocoalescncia, apesar de terem evoludo

significativamente, ainda no so suficientes para a proposio de modelos fenomenolgicos rigorosos, ou seja, modelos em que o conhecimento fenomenolgico preservado na sua expresso mxima possvel. Por outro lado, h bastante informao quanto s principais variveis envolvidas nestes fenmenos. Por exemplo, para o caso da eletrocoalescncia em campos de corrente alternada, como ocorre majoritariamente

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na indstria de petrleo, a principal fora envolvida a fora de atrao entre dipolos induzidos, que funo da intensidade do campo eltrico, do tamanho das gotas e da constante dieltrica do meio contnuo. Logo, estas variveis devem ser consideradas na modelagem do processo, desde que as mesmas possam ser medidas ou inferidas de forma relativamente simples.

A soluo imediata para contornar a limitao da modelagem fenomenolgica rigorosa recorrer aos modelos empricos. O problema de modelagem emprica do processo de tratamento eletrosttico de petrleos consiste fundamentalmente em propor formas funcionais para a eficincia do processo, como funo das variveis livres e operacionais, a partir de informaes oriundas de experimentos em escala piloto.

Modelos matemticos do processo de desidratao, baseados nas variveis operacionais, so considerados para inferir a eficincia de dessalgao. Para isso, considera-se que as etapas de mistura e separao das fases oleosa e aquosa so igualmente eficientes. Como todo sal pode ser considerado como essencialmente diludo na fase aquosa, o decrscimo do teor de sal na emulso depende da eficincia do processo de desidratao eletrosttica.

O modelo atualmente utilizado pela PETROBRAS S.A. para avaliao de dessalgadoras leva em conta apenas as propriedades fsicas do leo e da fase aquosa. Este modelo possui as seguintes limitaes:

Estabelece um dimetro de corte fixo, o que significa que gotas com dimetro menor que este permanecem na fase oleosa, enquanto gotas com dimetro maior que este sedimentam;

No leva em considerao os fenmenos de eletrocoalescncia;

No funciona bem para petrleos ultra-pesados.

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2.2.1 Modelo Proposto por Lucas (1969)

Lucas (1969) comparou critrios de operao e projeto de equipamentos, encontrados em literatura, com resultados de teste de campo, com o objetivo de avaliar a aplicabilidade destas relaes para campos de produo de petrleo pesado (9 API at 21 API). A partir destes testes, o autor props um modelo matemtico emprico para o processo de desidratao eletrosttica de petrleos com a forma da Eq. 5,

BS & W f = K 1 + K 2 Q + K 3 T + K 4 T 2
Eq. 5

Onde, BS&Wf a frao volumtrica da fase dispersa no petrleo tratado; K1, K2, K3 e K4 so constantes que dependem da qualidade da carga; Q a vazo de carga; T a temperatura.

Com base no trabalho de Sjoblom e Goren (1966), que desenvolveram um modelo matemtico para o processo de desidratao eletrosttica de um derivado leve, o autor sugeriu que a frao volumtrica da fase dispersa no produto efluente de um decantador (e d), com aplicao de campo eltrico, dada pela Eq. 6,

e d = f d 1

e E D R Eq. 6

Onde, f d a frao volumtrica da fase dispersa na carga; S o parmetro de Stokes, relao entre a diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo, e a viscosidade dinmica do petrleo, na temperatura de operao (/); R a vazo de carga por unidade de rea transversal; D um fator adimensional que depende da distribuio de tamanho de gota inicial; E um grupo adimensional diretamente proporcional a segunda potncia do gradiente de tenso.

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Entretanto, o autor concluiu que o desempenho do processo de desidratao eletrosttica para os petrleos pesados estudados dependia fundamentalmente das propriedades fsicas das fases envolvidas, da vazo de carga e do gradiente de tenso utilizado, como descrito na literatura. Foi evidenciado que a frao volumtrica da fase dispersa e a distribuio de tamanho de gota na carga pouco afetavam o desempenho do processo de desidratao eletrosttica.

2.2.2 Modelo Proposto por Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000)

Em estudos realizados na PETROBRAS S.A. entre 1994 e 2000, foram levantados dados em uma unidade piloto de desidratao eletrosttica de petrleos (UPDEP) para emulses artificialmente geradas a partir de petrleos com densidade entre 15,7 API e 28,7 API. Foi feita a proposio de um modelo matemtico emprico do processo de desidratao eletrosttica para cada petrleo testado, que considerou apenas propriedades fsicas dos leos e da fase aquosa e as variveis do processo. Outras caractersticas, segundo os autores, apareceriam indiretamente como parmetros do modelo de cada um dos leos estudados. Como proposto, o modelo matemtico de um determinado petrleo no poderia ser utilizado para descrever o comportamento de outros petrleos no ensaiados, pois os parmetros estimados foram calculados para cada leo. (FONSECA e COUTINHO, 2005; OLIVEIRA et al., 1995a,b; OLIVEIRA et al., 1996a,b; OLIVEIRA e OLIVEIRA, 2000)

Para facilitar o estudo do processo e reduzir o nmero de variveis, algumas variveis foram agrupadas em um nico parmetro, como mostram as equaes a seguir (Eq. 7, Eq. 8 e Eq. 9). A tenso entre eletrodos, Ve (Volts), e o espaamento entre eletrodos, Le (mm), foram agrupados no parmetro gradiente de tenso entre eletrodos, GT (V/mm). A vazo volumtrica de petrleo na temperatura de operao, Qp (mm/s), a rea da seo transversal do vaso tratador, AT (mm), e o espaamento entre os eletrodos, Le (mm), foram agrupados no parmetro tempo de residncia do petrleo entre os eletrodos, TRP (s). As propriedades fsicas viscosidade dinmica do petrleo na temperatura de operao, p (g/cm s), massa especfica da fase aquosa na temperatura

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de operao, a (g/cm), e massa especfica do petrleo na temperatura de operao, p (g/cm), foram agrupadas no parmetro KP (mm/s), que est relacionado velocidade de sedimentao das gotas, conforme descrito pela equao de Stokes (Eq. 3). (OLIVEIRA et al., 1995a,b; OLIVEIRA et al., 1996a,b; OLIVEIRA e OLIVEIRA, 2000)

GT =

Ve Le
Eq. 7

TRP =

AT Le Qp Eq. 8

KP =

p a p
Eq. 9

O modelo proposto por Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) apresentado a seguir (Eq. 10) e foi capaz de estimar de forma satisfatria a eficincia do processo de desidratao eletrosttica. Os parmetros do modelo para cada petrleo avaliado so apresentados na Tabela 2.

B.KP .GT C BS & W f = A + TRP Eq. 10

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Tabela 2: Parmetros do modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) para cada petrleo avaliado na UPDEP. (FIGUEIREDO et al., 2004)
Coeficiente Petrleo API A B C de correlao (R2) Marlim Sul Blend de Marlim Blend de Albacora Blend de Cabinas rabe-leve + 22% de RAT Total de dados 15,7 19,8 27,6 28,0 28,7 81,2260 36,2093 5,9188 5,1122 2,8988 34,6920 20,7147 28,8844 8,1350 5,0571 -0,9256 -0,7883 -0,6834 -0,5215 -0,4857 0,9470 0,9136 0,9957 0,9252 0,9056 Nmero de dados 39 26 27 16 25 133

Os autores concluram, em concordncia com os resultados obtidos por Lucas (1969), que a frao volumtrica da fase dispersa pouco afeta o desempenho do processo de desidratao eletrosttica. Os autores tambm concluram que a forma de preparo da emulso pouco afeta o desempenho do processo. Entretanto, a distribuio e o dimetro mdio das gotas no foram medidos, no podendo ser correlacionados com a eficincia de desidratao eletrosttica obtida. (OLIVEIRA et al., 1995a,b)

2.2.3 Modelos Propostos por Fonseca e Coutinho (2005)

Buscando a proposio de um modelo que pudesse ser usado para petrleos no ensaiados na UPDEP, Fonseca e Coutinho (2005) restimaram os parmetros do modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) utilizando os dados dos cinco petrleos, obtendo os resultados exibidos na Tabela 3.

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Tabela 3: Parmetros do modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) restimados por Fonseca e Coutinho (2005) para os cinco petrleos. Nmero de experimentos = 133 R2 = 0,8199 Estimativa A B C 9,3311 16,3821 -0,6542 Desvio padro 2,8162 5,6117 0,0682 t-value 3,3134 2,9193 -9,5926 p 1,19E-03 4,14E-03 0,00E+00

Com o objetivo de obter um modelo que pudesse prever com menor erro a eficincia do processo de desidratao eletrosttica, Fonseca e Coutinho (2005) propuseram uma modificao no modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000), acrescentando a informao da densidade API (Eq. 11). Os parmetros do modelo foram estimados utilizando os dados dos cinco petrleos, obtendo-se os resultados exibidos na Tabela 4.

B.KP .GT C + D API BS & W f = A + TRP Eq. 11

Tabela 4: Parmetros do modelo de Fonseca e Coutinho (2005). (COUTINHO, 2005) Nmero de experimentos = 133 R2 = 0,8855 Estimativa A B C D 8,1684 2,9670 -0,3724 -0,0341 Desvio padro 1,1278 0,5563 0,0318 0,0037 t-value 7,2430 5,3338 -11,7070 -9,3107 p 3,54E-11 4,18E-07 0,00E+00 4,44E-16

Os autores concluram que houve uma melhora em relao ao modelo anterior, j que o novo modelo explica agora aproximadamente 89% da variao dos dados experimentais.

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Utilizando os mesmos dados experimentais que foram empregados no desenvolvimento dos modelos empricos apresentados anteriormente, Fonseca e Coutinho (2005) desenvolveram dois modelos empricos baseados em redes neurais, com o objetivo de comparar os resultados obtidos atravs das duas abordagens de modelagem, alm de se fazer uma anlise de sensibilidade das variveis avaliadas no processo. A melhor rede neural obtida adotou como sada BS&Wf e como entradas KP, TRP, GT e API, sendo o modelo com melhor capacidade preditiva dentre os testados pelos autores. Tal melhora confirmada pelo valor de 0,99 obtido para a correlao entre os valores preditos e observados. A anlise de sensibilidade confirmou que API deveria mesmo ser empregado no modelo, pois esta varivel se revelou a segunda mais importante, logo aps KP, seguindo-se de GT e TRP. 2.2.4 Modelo Proposto por Coutinho (2005)

Coutinho (2005) reanalisou os estudos de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) com o objetivo de expandir a matriz de 133 dados, usada originalmente para a estimao de parmetros, do total de 256 experimentos ensaiados. Aps o tratamento dos dados, foi proposto um modelo emprico como apresentado na Eq. 12, BS & W f = [ A + B ln( KP) + D ln(TRP )] Ve
( C 0 + C 1 Asfaltenos )

Eq. 12

Onde Asfaltenos representa o teor de asfaltenos insolveis em n-heptano (% m/m) dos petrleos testados.

A Tabela 5 apresenta os parmetros estimados para o modelo. A nova matriz de dados foi composta por 220 experimentos.

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Tabela 5: Parmetros do modelo de Coutinho (2005). Nmero de experimentos = 220 R2 = 0,9075 Estimativa A B C0 C1 D 538,0623 405,2115 -0,7749 -0,0034 -284,0061 Desvio padro 153,7653 106,2492 0,0306 0,0008 74,9126 t-value 3,4992 3,8138 -25,3018 -4,5430 -3,7912 p 5,67E-04 1,79E-04 0,00E+00 9,24E-06 1,95E-04

Segundo o autor, o modelo proposto pode ser considerado muito satisfatrio, j que conserva as observaes experimentais e tem boa predio em toda faixa experimental testada.

2.2.5 Modelos Baseados em Vazo de Petrleo por rea de Eletrodo

Informaes coletadas na Howe-Baker por Silva e Chaves (1965) revelaram que este fabricante utiliza informaes oriundas do monitoramento de desempenho de unidades industriais existentes para o projeto de novas unidades. Segundo os autores, a Eq. 13 sugerida pela Howe-Baker para unidades de desidratao eletrosttica de baixa velocidade, que operam com petrleo de densidade entre 25 API e 40 API, com viscosidade na temperatura de tratamento menor que 4,2 cSt e para um teor de gua final no petrleo tratado abaixo de 0,50% v/v. (FIGUEIREDO et al., 2004; OLIVEIRA et al., 1996a)

Qp Ae

= 6,84 API 17,10 Eq. 13

Barlem (1978) estabeleceu a Eq. 14 baseada em informaes extradas de artigos tcnicos da Petreco e do levantamento de desempenho de algumas unidades de desidratao eletrosttica de alta velocidade existentes na PETROBRAS S.A.. Segundo

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o autor, esta equao vlida para petrleos com densidade acima de 27 API, com viscosidade na temperatura de tratamento menor que 5,5 cSt e para um teor de gua final no petrleo tratado abaixo de 0,25% v/v. (FIGUEIREDO et al., 2004; MESQUITA, 1990; OLIVEIRA et al., 1996a)

Qp Ae

= 7,38 API 63,49 Eq. 14

Oliveira e Figueiredo (1991), a partir de informaes publicadas pelas firmas projetistas Natco, Petreco e Howe-Baker sobre unidades de desidratao eletrosttica de alta e baixa velocidades, desenvolveram a Eq. 15, vlida para petrleos com densidade entre 20 API e 28 API, com viscosidade na temperatura de tratamento entre 5,0 cSt e 10,0 cSt e para um teor de gua final no petrleo tratado abaixo de 0,50% v/v. (FIGUEIREDO et al., 2004; OLIVEIRA et al., 1996a)

Qp Ae

= 9,20 API 83,06 Eq. 15

A partir de informaes contidas em artigos russos, sobre unidades de desidratao eletrosttica de baixa velocidade, Oliveira e Figueiredo (1991) desenvolveram a Eq. 16, vlida para petrleos com densidade entre 27 API e 36 API, com viscosidade na temperatura de tratamento inferior a 3,0 cSt e para um teor de gua final no petrleo tratado abaixo de 0,20% v/v. (FIGUEIREDO et al., 2004; OLIVEIRA et al., 1996a)

Qp Ae

= 6,02 API 56,82 Eq. 16

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Onde (Qp/Ae) a vazo de petrleo por rea de eletrodo ((m3/d)/m2) e API a densidade API do petrleo, para todas as equaes mostradas acima.

Com base nos trabalhos citados acima, Figueiredo et al. (2004) concluram que os procedimentos adotados pelos fabricantes Natco, Petreco e Howe-Baker so semelhantes para petrleos leves, no havendo necessidade de maiores informaes alm da densidade e da viscosidade do petrleo. A situao se complica para os petrleos pesados ( API < 20), existindo a necessidade de caracterizao do mesmo e da realizao de experimentos em unidade piloto, j que o comportamento destes petrleos individual.

Zeidani e Bahadori (2008) desenvolveram as equaes abaixo (Eq. 17 e Eq. 18) com base, respectivamente, em dados de dessalgadoras AC e Dual Polarity instaladas em campos de produo Iranianos.

Qp Ae

= 0,0784 API 2 0,4164 API + 0,306 Eq. 17

Qp Ae

= 0,0703 API 2 + 1,1796 API 22,65 Eq. 18

Onde (Qp/Ae) a vazo de petrleo por rea de eletrodo (BPD/ft2) e API a densidade API do petrleo. O trabalho demonstrou a maior capacidade de tratamento da tecnologia Dual Polarity comparada tecnologia AC.

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2.3 Scale-up do Modelo do Processo de Tratamento Eletrosttico de Petrleos

Scale-up, no mbito deste estudo, a adaptao do modelo desenvolvido com dados de planta piloto para os equipamentos da planta industrial, muitas ordens de magnitude maior do que os de escala piloto. O grau de dificuldade do scale-up est intimamente relacionado diferena de escala entre a planta piloto e o equipamento industrial. Para escalas da ordem de 1:10, o scale-up geralmente fcil. Neste estudo, a diferena de escala entre equipamentos da ordem de 105, o que exige uma ateno muito especial ao scale-up. (AIKETECH, 2005a)

As principais dificuldades envolvidas neste scale-up so:

O acoplamento de fenmenos fsicos desprezveis em escala piloto, como o aparecimento de correntes convectivas no escoamento no isotrmico de grandes quantidades de lquido;

O desenvolvimento de efeitos geomtricos relevantes, como a perturbao do escoamento em extremidades;

As diferenas nos campos eltricos, devido a efeitos de extremidades e do casco dos equipamentos comerciais;

As diferenas na hidrodinmica, j que na planta piloto a hiptese de velocidade uniforme de escoamento boa, para uma primeira aproximao, enquanto no equipamento industrial a existncia de zonas de recirculao elimina completamente a possibilidade de se utilizar esta aproximao. (AIKETECH, 2005a)

Todos esses pontos indicam que alguma reformulao do modelo necessria durante o scale-up. Contudo, imagina-se tambm que os efeitos fundamentais so os mesmos nos dois sistemas, de maneira que parece correto esperar que apenas um ajuste

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fino seja necessrio para adaptar o modelo desenvolvido para a unidade piloto unidade industrial. (AIKETECH, 2005a)

Lucas (1966) descreve a sistemtica de projeto utilizada pela Petreco, que em funo da falta de uma completa descrio fenomenolgica, projeta seus equipamentos atravs de um processo de scale-up, com base em testes conduzidos em planta piloto. Os testes em planta piloto determinam alguns fatores como: capacidade mxima esperada, temperatura mnima de operao e produto qumico apropriado. O trabalho alerta para o fato de que um scale-up linear no produz resultados satisfatrios, j que as unidades comerciais tratam mais leo com menor consumo de potncia e de produto qumico do que a predio pela extrapolao linear dos dados da planta piloto sugere. O trabalho mostra que so utilizadas correlaes empricas para o scale-up, e que uma maneira de se obt-las retirando dados de boa qualidade de equipamentos comerciais existentes e duplicando os resultados em planta piloto. Uma das correlaes empricas utilizadas mostrada abaixo (Eq. 19),

Qp A e

= K QPP PI Eq. 19

Onde, (Qp/Ae)PI (BPD/ft2) a vazo de petrleo por rea de eletrodo da unidade industrial; QPP (cm3/min) a vazo da planta piloto. O autor no informa o valor do parmetro K.

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3 MATERIAIS E MTODOS
Neste estudo so utilizados dados de desidratao eletrosttica obtidos em experimentos conduzidos, entre 2005 e 2007, na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE), instalada no Centro de Pesquisas e Desenvolvimento Leopoldo A. Miguez de Mello (CENPES) da PETROBRAS S.A.. Nestes experimentos foram levantados dados de desidratao eletrosttica para emulses artificialmente geradas a partir de sete petrleos nacionais. Estes leos representam um retrato da produo e refino atual da PETROBRAS S.A., sendo ordenados na Tabela 6 em funo da densidade API das amostras utilizadas nos experimentos.

Tabela 6: Petrleos ensaiados na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). (AIKETECH, 2005a,b; AIKETECH, 2006a,b,c; AIKETECH, 2007a,b)

Petrleo A B C D E F G

API 27,8 26,7 23,1 23,0 19,3 17,1 13,0

Com o objetivo de obter dados industriais para a etapa de scale-up do modelo matemtico emprico do processo de desidratao eletrosttica de petrleos, a ser desenvolvido neste estudo, foram conduzidos dois testes em sistemas de dessalgao da PETROBRAS S.A.. As refinarias escolhidas foram: refinaria Presidente Bernardes (RPBC), localizada em Cubato, SP; refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR), localizada em Araucria, PR. Do ponto de vista das refinarias, o principal benefcio dos testes foi a otimizao do desempenho das dessalgadoras. (CUNHA, 2008a,b)

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O primeiro teste foi conduzido nas dessalgadoras da unidade de destilao atmosfrica C da refinaria Presidente Bernardes (RPBC), no perodo de 02 a 06 de Julho de 2007, para blends de petrleos com densidade entre 24,0 API e 29,4 API. O teste seguinte foi conduzido nas dessalgadoras da unidade de destilao atmosfrica e a vcuo U-2100 da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR), no perodo de 14 a 17 de Janeiro de 2008, para blends de petrleos com densidade entre 26,0 API e 27,7 API. (CUNHA, 2008a,b)

Com o objetivo de reproduzir condies testadas na unidade industrial, novos dados de desidratao eletrosttica foram obtidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) em 2008, sendo utilizadas nestes experimentos amostras de blends de petrleos, gua de diluio e salmoura coletadas na refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR) durante o teste conduzido nas dessalgadoras da unidade de destilao atmosfrica e a vcuo U-2100.

Neste captulo so descritas as metodologias empregadas na obteno dos dados de desidratao eletrosttica na unidade piloto e nas unidades industriais, alm da descrio da caracterizao efetuada nas amostras ensaiadas.

3.1 Caracterizao dos Petrleos e Emulses

Algumas propriedades foram escolhidas para caracterizar as amostras de petrleo e suas emulses, conforme mostrado na Tabela 7. Neste captulo sero descritos apenas os procedimentos experimentais que no so normalizados.

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Tabela 7: Caracterizao das amostras de petrleo e emulso. (ASTM, 1996; ASTM, 1999; ASTM, 2000; ASTM, 2005a,b; ASTM, 2006; ASTM, 2007a,b,c) Anlise Teor de gua no petrleo Teor de sal no petrleo Viscosidade cinemtica do petrleo Densidade do petrleo Teor de asfaltenos no petrleo Teor de saturados, aromticos, resinas e asfaltenos no petrleo (SARA) Teor de metais no petrleo Teor de enxofre total no petrleo Teor de nitrognio total no petrleo Tenso interfacial do petrleo Condutividade do petrleo ndice de acidez total do petrleo (IAT) Distribuio de tamanho de gotas na emulso sinttica Norma padronizada ASTM D6470 ASTM D445 ASTM D4052 ASTM D6560 ASTM D4927 ASTM D1552 ASTM D5762 ASTM D2624 ASTM D664 -

3.1.1 Determinao do Teor de gua em Petrleos e Emulses

Todos os petrleos e emulses tiveram seus teores de gua total medidos pelo mtodo de titulao volumtrica de Karl Fisher em um equipamento KF Titrando 841 da Metrohm ou similar (Figura 14).

Figura 14: Equipamento KF Titrando 841 da Metrohm.

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A reao de Karl Fisher, mostrada abaixo, se baseia na oxidao do dixido de enxofre por iodo, na presena de gua. O ponto final da titulao indicado automaticamente pelos eletrodos de platina, na presena de iodeto livre. I2 + SO2 + 2H2O 2HI + SO3

No incio da anlise, alquotas entre 0,1 e 0,5 g foram pesadas e inseridas no titulador, sem nenhuma diluio, com o auxlio de seringas de vidro. A massa da amostra foi informada e o teor de gua na amostra calculado automaticamente. Pelo menos duas rplicas foram feitas para cada amostra.

3.1.2 Determinao dos Teores de Saturados, Aromticos, Resinas e Asfaltenos (SARA) no Petrleo

Os teores de hidrocarbonetos saturados, aromticos, resinas e asfaltenos (SARA) no petrleo foram determinados por cromatografia em camada fina e deteco por ionizao de chama, de acordo com o padro PETROBRAS PE-3CE-00096-A. (PETROBRAS, 2008)

3.1.3 Determinao da Tenso Interfacial do Petrleo

A tenso interfacial dos petrleos foi medida, utilizando o mtodo da gota pendente, em um tensimetro DSA100 fabricado pela Kruss (Figura 15), localizado no Laboratrio de Simulao e Controle de Processos (LMSCP) da Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ). As medidas foram realizadas temperatura ambiente, em triplicata, e utilizando gua deionizada como fase contnua. Os valores reportados so os valores de equilbrio da tenso interfacial.

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Figura 15: Tensimetro DSA100 da Kruss.

A tenso interfacial foi medida apenas para as amostras de petrleo ensaiadas na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) entre 2005 e 2007, com exceo do petrleo G, cuja medio no foi possvel em funo da elevada viscosidade do leo.

3.1.4 Determinao da Distribuio de Tamanho de Gotas na Emulso

O procedimento abaixo foi utilizado para a determinao da distribuio de tamanho de gotas de gua nas emulses, por espalhamento de luz, em um equipamento Mastersizer 2000, com unidade de disperso Hydro S, da Malvern Instruments (Figura 16).

Figura 16: Sistema Mastersizer 2000 com unidade de disperso Hydro S da Malvern Instruments.

i.

Colocava-se 200 mL de dispersante (spindle branco) na unidade de disperso e efetuava-se uma leitura de rudo de fundo (background);

ii.

Adicionava-se petrleo ao dispersante para medir o background com o mesmo. O tamanho da alquota adicionada, geralmente entre duas e oito

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gotas, era determinado pela obscurescncia alcanada, respeitando-se a faixa apropriada para medio (entre 3% e 30%);

iii.

Aps o background com o petrleo, realizava-se o alinhamento do laser, tornando-se necessrio medir um novo background com o petrleo para que a opo de anlise fosse habilitada;

iv.

Efetuava-se a drenagem completa da unidade de disperso e novamente adicionava-se 200 mL de dispersante para a realizao da anlise.

v.

Uma alquota da emulso era adicionada unidade de disperso, levando-se em conta o limite de gotas do background. No modo padro de anlise, o equipamento realizava trs leituras e fornecia suas respectivas distribuies de tamanho de gotas e uma mdia aritmtica das mesmas. As leituras eram realizadas com o agitador da unidade de disperso operando a uma rotao de 500 rpm.

As distribuies de tamanho de gotas de gua na emulso foram determinadas apenas para as amostras de petrleo ensaiadas na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) entre 2005 e 2007.

3.2 Obteno

de

Dados

na

Unidade

Piloto

de

Tratamento

Eletrosttico (UPTE)
A unidade piloto de desidratao eletrosttica de petrleos (UPDEP), utilizada em estudos realizados na PETROBRAS S.A. entre 1994 e 2000, foi desmontada, e aps passar por diversas modificaes, remontada em 2005, passando a ser denominada unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE).

A unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) consiste de: sistema de bombeamento, medio e controle de vazo de carga; sistema de aquecimento, controle e indicao das temperaturas do processo; sistema de alimentao eltrica e medio da

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tenso e da corrente eltrica; sistema de resfriamento, coleta e medio de vazo das fases removidas do processo; sistema de aquisio de dados; clula eletrosttica. O fluxograma da unidade, com a configurao empregada na obteno dos dados utilizados neste estudo, apresentado na Figura 17.

Figura 17: Fluxograma da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). (FONTES et al., 2008)

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O sistema de bombeamento, medio e controle de vazo de carga constitudo pelo tanque de carga e pela bomba dosadora de emulso (tipo engrenagem), cujo controle de vazo realizado, manualmente, atravs de um Variac. O procedimento de ajuste da vazo da bomba feito atravs de uma curva de calibrao.

O aquecimento da planta feito por resistncias eltricas (fitas de aquecimento), ligadas a controladores digitais de temperatura. Em apenas um ponto o aquecimento feito atravs de um trocador de calor, que possui uma resistncia de aquecimento por imerso. Para indicao da temperatura so utilizados termopares do tipo J, instalados em poos e tambm entre a parede externa da tubulao e as fitas de aquecimento. Aps a seo de aquecimento, a carga introduzida na clula eletrosttica temperatura de tratamento, sendo a temperatura da clula eletrosttica monitorada pelos termopares TIV e TSV, localizados respectivamente no fundo e no topo da mesma. As temperaturas dos pontos TIV e TSV geralmente no diferem mais de 1 C durante o processo de tratamento.

O sistema de alimentao eltrica constitudo por um transformador primrio de tenso varivel entre 0 V e 110 V, que alimenta um transformador de alta tenso de at 10 kV. Em dois multmetros so lidos, e registrados manualmente, os valores de tenso entre eletrodos no secundrio e da corrente eltrica no primrio do transformador.

No sistema de resfriamento, coleta e medio de vazo das fases removidas do processo, os efluentes da unidade, petrleo tratado e salmoura, so resfriados em trocadores de calor tipo serpentina, recolhidos em recipientes e pesados para a medio das vazes mssicas.

As amostras de petrleo tratado, recolhidas em intervalos de tempo definidos, so enviadas para anlise do teor de gua por Karl Fisher. Este procedimento continuado at que seja confirmado o estado estacionrio e o desvio padro da varivel de resposta seja inferior a 0,039% m/m, que o desvio padro global da unidade piloto de desidratao eletrosttica de petrleos (UPDEP), calculado por Coutinho (2005) com

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base na anlise das rplicas puras obtidas em estudos realizados na unidade entre 1994 e 2000.

As leituras das variveis so registradas atravs de um sistema de aquisio de dados, no intervalo de tempo que se desejar. Para indicao no sistema de aquisio, so utilizados conversores e um sistema de processamento e aquisio de dados. As variveis registradas neste sistema so: temperaturas das zonas de aquecimento, temperaturas da clula eletrosttica (inferior e superior), massas indicadas nas balanas e presso de operao.

A clula eletrosttica constituda por duas partes principais: vaso de visualizao da interface leo-gua (inferior), por onde feita a alimentao da carga, e vaso de processo (superior), que conta com placas horizontais energizadas por corrente alternada. Em todos os experimentos conduzidos na obteno dos dados utilizados neste estudo, foi adotada uma configurao de dois eletrodos com espaamento de 46 mm entre os mesmos.

Durante os testes conduzidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) entre 2005 e 2008, a unidade passou por pequenas, mas fundamentais, modificaes para a garantia da estabilidade operacional, como: adaptaes no sistema de resfriamento das amostras; substituio do inversor de freqncia, para controle da vazo da bomba de carga, por um Variac; instalao de potes de selagem nos manmetros. Mais recentemente, uma malha de controle de presso est em fase de testes na unidade. Quando de sua operao, eliminar um dos maiores problemas operacionais da unidade, o ajuste da presso de operao, j que na configurao atual a presso de operao controlada manualmente por meio de uma vlvula (PCV) instalada na sada de petrleo tratado.

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3.2.1 Obteno da Emulso Sinttica

Para a realizao dos testes de desidratao eletrosttica na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE), diversas emulses sintticas foram preparadas, manualmente, utilizando os diferentes leos estudados. No preparo das emulses dos experimentos realizados entre 2005 e 2007, utilizou-se gua destilada como gua de diluio, com exceo de experimentos adicionais no ponto central para os petrleos A, B, C, D e E, onde foi empregada uma gua alcalina de pH 9. Nos experimentos realizados em 2008, as emulses foram preparadas com as amostras de blends de petrleos, gua de diluio e salmoura coletadas na refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR).

As emulses sintticas foram preparadas em bateladas de 3 L, em condio padro de agitao e tempo de cisalhamento, utilizando um sistema de disperso UltraTurrax T 25 basic. A condio padro foi definida pela posio 1 do sistema de disperso, equivalendo a uma rotao de 11000 rpm, empregada por trs minutos.

A influncia da intensidade de cisalhamento foi avaliada em experimentos adicionais no ponto central para os petrleos A, B, C, D e E, com o objetivo de se avaliar o efeito da modificao da distribuio de tamanho de gotas na emulso sinttica. Nestes experimentos foi adotada uma rotao de 16000 rpm, empregada por trs minutos.

Nos experimentos realizados com os petrleos C, D, E, F e G, fez-se necessria a adio de produto qumico desemulsificante, emulso sinttica, para fins de melhoria da estabilidade operacional da unidade. Foi utilizada a mnima dosagem necessria do desemulsificante Dissolvan 961, de maneira a minimizar a influncia do produto sobre a eficincia do processo de desidratao eletrosttica.

A influncia do teor de desemulsificante sobre a eficincia do processo de desidratao eletrosttica foi avaliada em experimentos adicionais no ponto central para os petrleos A, B, C, D e E. Para os petrleos A e B, cujos experimentos foram feitos

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sem desemulsificante, foi avaliada a influncia da dosagem de 20 ppm do desemulsificante Dissolvan 961. Para os petrleos C, D e E, cujos experimentos foram realizados com 40 ppm de desemulsificante Dissolvan 961, foi avaliada a influncia da no utilizao do produto qumico.

3.3 Obteno de Dados na Refinaria Presidente Bernardes (RPBC)

A unidade de destilao atmosfrica C da refinaria Presidente Bernardes (RPBC) possui dois estgios de dessalgao, denominados neste estudo de vaso A (primeiro estgio) e vaso B (segundo estgio). No teste conduzido nesta unidade os dois estgios de dessalgao foram avaliados.

O vaso A possui seis mdulos e trs nveis de grades de eletrodos retangulares, energizadas por corrente alternada, com espaamento de 168 mm entre as mesmas. O vaso B possui cinco mdulos e trs nveis de grades de eletrodos circulares, energizadas por corrente alternada, com espaamento de 177 mm entre as mesmas.

Os sistemas de alimentao eltrica dos vasos A e B so constitudos por trs transformadores com nveis de tenso no secundrio de: 16,5 kV, 18,0 kV e 23,0 kV. A tenso e a amperagem de cada transformador so acompanhadas atravs do SDCD (sistema digital de controle distribudo) e esto disponveis no banco de dados de processo da refinaria, o Plant Information (PI).

Os dois estgios de dessalgao operam com gua proveniente de uma unidade de tratamento de gua cidas como gua de diluio, sendo a injeo feita atravs de sistemas independentes. No feita injeo de gua de diluio na bateria de praquecimento.

61

3.4 Obteno de Dados na Refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR)

A unidade de destilao atmosfrica e a vcuo U-2100 da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR) possui dois estgios de dessalgao, conforme mostrado na Figura 18. O primeiro estgio possui trs vasos em paralelo, denominados neste estudo de vasos A, B e E. O segundo estgio possui dois vasos em paralelo, denominados neste estudo de vasos C e D. No teste conduzido nesta unidade os vasos B e E foram avaliados.

Vaso A

Vaso C

Vaso E

Vaso B

Vaso D

Figura 18: Esquema simplificado do sistema de dessalgao da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR).

O vaso B possui seis mdulos e dois nveis de grades de eletrodos circulares, energizadas por corrente alternada, com espaamento de 166 mm entre as mesmas. O vaso E possui seis mdulos e trs nveis de grades de eletrodos retangulares, energizadas por corrente alternada, com espaamento de 203 mm entre as mesmas.

Os sistemas de alimentao eltrica dos vasos B e E so constitudos por trs transformadores com nveis de tenso no secundrio de: 16,5 kV e 23,0 kV. A tenso e a amperagem de cada transformador do vaso E so acompanhadas atravs do SDCD (sistema digital de controle distribudo) e esto disponveis no banco de dados de

62

processo da refinaria, o Plant Information (PI). Para o vaso B estas variveis no esto no SDCD, sendo acompanhadas atravs dos voltmetros e ampermetros de campo.

O segundo estgio de dessalgao opera com gua proveniente de uma unidade de tratamento de gua cidas como gua de diluio. O sistema de dessalgao opera com recirculao de salmoura do segundo para o primeiro estgio, conforme mostrado na Figura 18. feita injeo de gua de diluio na bateria de pr-aquecimento.

63

4 RESULTADOS E DISCUSSES
Foi objetivo do estudo atual: a anlise das variveis do processo de desidratao eletrosttica de petrleos, por meio da avaliao dos dados experimentais obtidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) e em testes conduzidos nas dessalgadoras da unidade de destilao atmosfrica C da refinaria Presidente Bernardes (RPBC) e da unidade de destilao atmosfrica e a vcuo U-2100 da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR); a comparao entre a eficincia do processo de desidratao eletrosttica nas unidades piloto e industrial, a partir da duplicao na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) de condies ensaiadas no teste conduzido nas dessalgadoras da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR); a proposio de um modelo matemtico emprico do processo de desidratao eletrosttica de petrleos, a partir dos dados experimentais obtidos na unidade piloto; o scale-up do modelo, a partir dos dados dos testes industriais, para a predio do desempenho de unidades industriais.

Todas as anlises estatsticas apresentadas neste captulo foram realizadas com o programa computacional Statistica verso 6.0. (STATSOFT, 1984-2001)

4.1 Variveis do Processo de Desidratao Eletrosttica de Petrleos

No tratamento eletrosttico de petrleo, as variveis do processo podem ser classificadas como:

Variveis livres: relacionadas com a natureza das fases originais (petrleo e gua) ou com as caractersticas da emulso formada;

Variveis operacionais: funo das condies operacionais empregadas;

Variveis de resposta: utilizadas para a caracterizao da qualidade do produto ou para o monitoramento do processo em questo.

64

A seguir so apresentadas as variveis livres contempladas neste estudo, que englobam as propriedades fsico-qumicas importantes para o desempenho do processo de desidratao eletrosttica (Tabela 7), alm de outras variveis importantes para o processo que sero determinadas numericamente:

Teor de gua no petrleo (BS&Wp);

Densidade API do petrleo (API);

Teor de saturados no petrleo (SAT);

Teor de aromticos no petrleo (ARO);

Teor de resinas no petrleo (RES);

Teor de asfaltenos no petrleo (ASF);

Teor de enxofre total no petrleo (S);

Teor de nitrognio total no petrleo (N);

Teor de nquel no petrleo (Ni);

Teor de vandio no petrleo (V);

Teor de ferro no petrleo (Fe);

ndice de acidez total do petrleo (IAT);

65

Tenso interfacial do petrleo ()1; Condutividade do petrleo ()1; Viscosidade dinmica do petrleo na temperatura de operao (p); Massa especfica do petrleo na temperatura de operao (p); Massa especfica da fase aquosa na temperatura de operao (a);

Diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo na temperatura de operao ().

O teor de sal no petrleo no ser considerado como varivel livre, j que neste estudo ser proposto um modelo matemtico emprico do processo de desidratao eletrosttica de petrleos. Modelos matemticos do processo de desidratao podem ser considerados para inferir a eficincia de dessalgao. O nmero de variveis envolvidas no processo de dessalgao muito maior do que no processo de desidratao.

As distribuies de tamanho de gotas de gua na emulso foram determinadas apenas para as amostras ensaiadas na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) entre 2005 e 2007. Mas como a determinao no foi feita em todos os experimentos, esta propriedade no poder ser considerada como varivel livre neste estudo.

Com o objetivo de estimar a viscosidade do petrleo em temperaturas elevadas, ser utilizada a Eq. 20, cujas constantes A e B so ajustadas tomando-se por base os dados de viscosidade cinemtica obtidos em trs temperaturas. (FIGUEIREDO et al., 2004)

Somente para as amostras de petrleo ensaiadas na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) entre 2005 e 2007.

66
log log( p + 0,7 ) = A + B log(T ) Eq. 20 Onde, p (mm/s) a viscosidade cinemtica do petrleo na temperatura T (K).

Para o ajuste das massas especficas do petrleo e da fase aquosa em funo da temperatura, sero utilizadas a Eq. 21 e a Eq. 22, respectivamente. (FIGUEIREDO et

al., 2004)

p = ( 20 ) 0,0012 (T 20 )
2

0,5

Eq. 21

a = 0,99965 + 2,0438 E 4 T 6,1744 E 5 T 1,5

Eq. 22 Onde, p (g/cm) a massa especfica do petrleo na temperatura T (C); 20 (g/cm) a massa especfica do petrleo na temperatura de 20C; a (g/cm) a massa especfica da fase aquosa na temperatura T (C).

As variveis operacionais e de resposta para cada conjunto de dados sero discutidas nas sees seguintes.

4.2 Anlise dos Dados Experimentais Obtidos na Unidade Piloto de Tratamento Eletrosttico (UPTE)
Nos experimentos realizados na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) entre 2005 e 2007, foram avaliados os efeitos das variveis livres (Seo 4.1) e operacionais na desidratao de emulses sintticas de petrleos quando submetidas ao tratamento eletrosttico. As variveis ensaiadas para cada um dos sete leos foram: teor de gua na emulso sinttica (BS&Wi); gradiente de tenso entre eletrodos (GT); temperatura de operao (T); e tempo de residncia entre eletrodos (TRP). O efeito

67

principal de cada varivel, desprezando os efeitos combinados, foi avaliado com base em um plano experimental meio-fatorial em dois nveis, com trs rplicas no ponto central para avaliao do erro experimental, conforme mostrado na Tabela 8. Os experimentos, por leo, foram realizados de forma aleatria para minimizar a possvel influncia de fatores externos. Como varivel de resposta foi medido o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf) pelo mtodo de Karl Fisher (Seo 3.1.1). O nvel de corrente eltrica foi usado apenas como indicativo da estabilidade operacional.

Tabela 8: Planejamento experimental dos testes realizados na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). Experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 (C) 10 (C) 11 (C)
*

BS&Wi* -1 -1 -1 -1 1 1 1 1 0 0 0

GT* -1 -1 1 1 -1 -1 1 1 0 0 0

T* -1 1 -1 1 -1 1 -1 1 0 0 0

TRP* -1 1 1 -1 1 -1 -1 1 0 0 0

Varivel normalizada.

No total foram ensaiados 83 experimentos vlidos na fase de operao da unidade piloto. Os efeitos da alcalinidade da gua de diluio, da intensidade de cisalhamento no preparo da emulso sinttica e do teor de desemulsificante, sobre a eficincia do processo, foram observados em experimentos adicionais no ponto central, para alguns dos petrleos testados, para a observao qualitativa da resposta do processo quanto manipulao de outras variveis importantes, mas no contempladas no plano experimental. Os experimentos em que estes efeitos foram avaliados (15 dados) foram excludos da matriz de dados no presente estudo. Os planos experimentais

68

dos petrleos F e G no foram concludos em funo de problemas operacionais na unidade piloto. A base de dados para este estudo foi composta ento por 68 experimentos. A caracterizao dos petrleos e a regio experimental dos dados so mostradas na Tabela 9 e na Tabela 10, respectivamente.

Tabela 9: Caracterizao dos petrleos ensaiados na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE).
Varivel Densidade API do petrleo 30C Viscosidade cinemtica do petrleo 40C 50C 60C Teor de saturados no petrleo Teor de aromticos no petrleo Teor de resinas no petrleo Teor de asfaltenos no petrleo (ASTM D6560) Teor de enxofre total no petrleo Teor de nitrognio total no petrleo Teor de nquel no petrleo Teor de vandio no petrleo Teor de ferro no petrleo ndice de acidez total do petrleo Tenso interfacial do petrleo
1 1

Unidade A API 27,8 26,4 mm2/s 18,1 13,5 % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m mg KOH/g mN/m nS/m 54,3 24,1 19,6 0,59 0,40 0,31 4 9 <1 0,30 15,9 18 B 26,7 32,3 21,4 15,2 48,2 26,5 23,1 1,56 0,49 0,36 <1 <5 <2 0,74 17,5 38 C 23,1 69,3 41,4 27,6 44,1 32,8 20,7 2,10 0,71 0,45 15 23 4 0,73 20,2 20

Petrleo D 23,0 68,3 40,2 26,4 45,0 31,0 21,4 2,10 0,66 0,46 16 24 2 0,91 17,0 26 E 19,3 146,9 89,2 55,4 40,2 32,2 24,3 2,90 0,78 0,50 21 28 5 1,29 20,6 14 F 17,1 516,4 258,8 133,8 40,9 28,6 28,3 1,78 0,55 0,44 9 18 1 3,26 21,1 1 G 13,0 6418 2464 1068 43,4 27,2 24,4 7,67 0,35 0,35 43 6 13 1,22 <1

Condutividade do petrleo@ 23C

Para o petrleo G a medio no foi possvel em funo da elevada viscosidade do leo.

69

Tabela 10: Regio experimental dos dados obtidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). Varivel Viscosidade dinmica do petrleo Massa especfica do petrleo1 Massa especfica da fase aquosa1 Diferena de massa especfica (fase aquosa petrleo)1 Fator KP2 Teor de gua na emulso sinttica Temperatura de operao Vazo volumtrica de petrleo1 Tempo de residncia entre eletrodos Gradiente de tenso entre eletrodos
1 2

Unidade
1

Faixa de valores Mnimo Mximo

g/cm.s g/cm g/cm g/cm mm/s % m/m C L/h s kV/cm

0,017 0,812 0,906 0,029 18,6 3,7 78,4 0,9 37 1,2

0,409 0,912 0,973 0,131 1300,9 10,6 161,1 7,1 299 2,0

Dados obtidos na temperatura de operao. Parmetro relacionado velocidade de sedimentao das gotas (Eq. 9).

A primeira etapa da anlise dos dados consiste na avaliao da contribuio individual das variveis ensaiadas, para cada um dos sete leos estudados, por meio da anlise das matrizes de correlao e da tcnica de regresso linear mltipla. Posteriormente, ser realizada a anlise do conjunto de dados, para todos os petrleos, atravs da avaliao da correlao das variveis livres do processo com a varivel de resposta. Estas etapas serviro de subsdio para o desenvolvimento do modelo matemtico emprico a ser proposto neste estudo.

As rplicas no ponto central sero avaliadas para determinar o erro experimental envolvido na varivel de resposta. Os efeitos da alcalinidade da gua de diluio, da intensidade de cisalhamento no preparo da emulso sinttica e do teor de desemulsificante, observados em experimentos adicionais no ponto central para alguns dos petrleos testados, tambm sero avaliados.

70

4.2.1 Avaliao da Contribuio Individual das Variveis Ensaiadas

A Tabela 11 mostra a correlao entre as variveis operacionais e o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf) para cada um dos leos estudados e para o conjunto de dados. As variveis estatisticamente significativas esto indicadas em negrito e itlico.

Tabela 11: Correlao entre as variveis operacionais e o teor de gua no petrleo tratado para os dados da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). Petrleo A B C D E F G Todos os leos
*

T* -0,13 -0,03 0,70 0,18 0,08 -0,09 -0,71 0,25

GT* -0,62 -0,42 -0,09 -0,10 -0,26 -0,58 -0,63 -0,33

TRP* -0,58 -0,64 -0,53 -0,62 -0,74 -0,72 -0,62 -0,42

BS&Wi* 0,18 0,07 0,22 -0,24 -0,10 -0,03 -0,77 -0,04

Varivel normalizada.

A Tabela 12 mostra os coeficientes da regresso linear mltipla, com base nas variveis normalizadas. As variveis estatisticamente significativas esto indicadas em negrito e itlico.

71

Tabela 12: Coeficientes da regresso linear mltipla para os dados da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE).
Coeficiente Petrleo T* GT* TRP* BS&Wi* de correlao (R2) A B C D E F G Todos os leos
*

Nmero de dados

-0,0704 -0,1618 0,6387 0,1652 -0,0293 -0,3353 0,2198

-0,7058 -0,4456 -0,1010 -0,1426 -0,2291 -0,3486 -0,3384

-0,6960 -0,6867 -0,4662 -0,6101 -0,7334 -0,8469 -0,4024

0,2613 0,0434 0,1688 -0,2193 -0,0176 0,2744 -0,0103

0,8919 0,6346 0,7389 0,4725 0,5993 0,8302 0,3347

12 12 11 11 11 8 3 68

Varivel normalizada.

Observa-se que o modelo linear no representa bem o conjunto de dados obtidos na unidade piloto, o que era esperado devido natureza complexa dos fenmenos envolvidos. Somente para o petrleo A o modelo linear conseguiu um bom desempenho.

Avaliando-se a Tabela 11 e a Tabela 12, observa-se que o teor de gua na emulso sinttica (BS&Wi) no afetou o desempenho do processo de desidratao eletrosttica para nenhum dos leos estudados. Este resultado est em concordncia com os trabalhos de Lucas (1969), Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000).

O tempo de residncia entre eletrodos (TRP) afetou o desempenho do processo de desidratao eletrosttica para os petrleos A (Figura 19), B (Figura 20), D (Figura 21), E (Figura 22) e F (Figura 23), sendo o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf) inversamente proporcional a esta varivel. Este efeito era esperado, em virtude da taxa de coalescncia das gotas geralmente aumentar com o aumento do tempo de residncia entre eletrodos. Para os petrleos D e F, a identificao deste efeito s foi possvel

72

atravs da anlise das matrizes de correlao. A estratgia de regresso linear utilizada no Statistica usa a soma dos quadrados dos resduos entre os valores preditos e observados para estimar o erro, ao invs de utilizar o erro puro, calculado a partir das rplicas no ponto central. Desta forma, quando o modelo linear ruim, a tcnica falha na identificao dos efeitos.

Petrleo A 1,1

1,0

0,9

0,8 BS&Wf 0,7 0,6 0,5 0,4 20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

240

260

280

TRP

Figura 19: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo A.

Petrleo B 1,4 1,3 1,2 1,1 1,0 BS&Wf 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 20 40 60 80 100 120 140 160 TRP 180 200 220 240 260 280 300

Figura 20: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo B.

73

Petrleo D 1,8

1,6

1,4

1,2 BS&Wf 1,0 0,8 0,6 0,4 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 TRP

Figura 21: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo D.

Petrleo E 3,2 3,0 2,8 2,6 2,4 2,2 2,0 BS&Wf 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 TRP

Figura 22: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo E.

Petrleo F 4,0

3,5

3,0

2,5 BS&Wf

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0 20 40 60 80 100 120 140 160 TRP 180 200 220 240 260 280 300

Figura 23: Dependncia do BS&Wf com TRP para o petrleo F.

74

O gradiente de tenso entre eletrodos (GT) afetou o desempenho do processo de desidratao eletrosttica para o petrleo A (Figura 24), sendo o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf) inversamente proporcional a esta varivel. Este efeito era esperado, em virtude da taxa de coalescncia das gotas aumentar com o aumento da tenso entre eletrodos. Entretanto, se a tenso for muito alta, as foras eletrostticas podem exceder as foras interfaciais resultando em quebra e disperso das gotas.

Petrleo A 1,1

1,0

0,9

0,8 BS&Wf

0,7

0,6

0,5

0,4 1,1

1,2

1,3

1,4

1,5

1,6 GT

1,7

1,8

1,9

2,0

2,1

Figura 24: Dependncia do BS&Wf com GT para o petrleo A. A temperatura (T) afetou o desempenho do processo de desidratao eletrosttica para o petrleo C (Figura 25), sendo o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf) diretamente proporcional a esta varivel. Este efeito contrrio ao esperado, j que o aumento da temperatura reduz a viscosidade do leo, facilitando a separao das fases. Este efeito pode estar relacionado com a condutividade do leo, que aumenta com o aumento da temperatura, causando uma diminuio do campo eltrico entre eletrodos, ou com a solubilidade da gua no petrleo, que aumenta com o aumento da temperatura. A determinao da condutividade dos petrleos na temperatura de operao no pde ser realizada pela falta de equipamento adequado.

75

Petrleo C 1,6

1,4

1,2

1,0 BS&Wf 0,8 0,6 0,4 0,2 70 80 90 100 110 120 T 130 140 150 160 170

Figura 25: Dependncia do BS&Wf com T para o petrleo C. Pode-se concluir que as variveis operacionais que devem ser contempladas no modelo so: gradiente de tenso entre eletrodos (GT), temperatura de operao (T) e tempo de residncia entre eletrodos (TRP).

4.2.2 Correlao entre a Varivel de Resposta e as Variveis Livres

A Tabela 13 mostra a correlao entre as variveis livres do processo (Seo 4.1) e o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf) para o conjunto de dados dos sete petrleos ensaiados. As variveis estatisticamente significativas esto indicadas em negrito e itlico.

Observa-se que as quatro variveis livres que mais afetaram o processo de desidratao eletrosttica foram: viscosidade dinmica do petrleo (p), teor de asfaltenos (ASF), diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo () e densidade API (API).

76

Tabela 13: Correlao entre as variveis livres e o teor de gua no petrleo tratado para os dados da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). Varivel livre API* SAT* ARO* RES* ASF* S
* *

BS&Wf* -0,58 -0,35 0,08 0,40 0,61 -0,05 0,13 0,54 -0,03 0,51 0,34 0,32 -0,43 0,61 0,42 -0,24 -0,59

Ni* V* Fe* IAT*

*1 * p* p* a* *
* 1

Varivel normalizada. Esta anlise de correlao no inclui o petrleo G, cuja tenso interfacial no foi medida.

O teor de gua no petrleo tratado diretamente proporcional viscosidade dinmica do petrleo, como esperado, em funo da diminuio do processo de separao gravitacional com o aumento da viscosidade. Entretanto, observa-se um grande espalhamento dos dados devido influncia de outras variveis no teor de gua no petrleo tratado (Figura 26). Conclui-se que esta varivel dever ser contemplada no modelo.

77

4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 0,00

BS&Wf

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40

0,45

Figura 26: Dependncia do BS&Wf com p. O teor de gua no petrleo tratado diretamente proporcional ao teor de asfaltenos, como esperado, pois estas espcies so agentes emulsionantes. Entretanto, observa-se um grande espalhamento dos dados de teor de gua no petrleo tratado para o mesmo valor de teor de asfaltenos (Figura 27). Analisando a matriz de correlao sem o petrleo G, que apresenta elevado teor de asfaltenos, possvel observar que esta varivel, apesar de estatisticamente significativa, no apresenta mais uma correlao to forte com o teor de gua no petrleo tratado (Figura 28). Conclui-se que a influncia do teor de asfaltenos no modelo dever ser analisada.
4,5

4,0

3,5

3,0

BS&Wf

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0 0 1 2 3 4 ASF 5 6 7 8

Figura 27: Dependncia do BS&Wf com ASF.

78

4,0

3,5

3,0

2,5 BS&Wf

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0 0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

1,4

1,6 ASF

1,8

2,0

2,2

2,4

2,6

2,8

3,0

Figura 28: Dependncia do BS&Wf com ASF sem o petrleo G. O teor de gua no petrleo tratado inversamente proporcional diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo, como esperado, em funo do aumento do processo de separao gravitacional com o aumento da diferena de massa especfica (Figura 29).
4,5

4,0

3,5

3,0 2,5

BS&Wf

2,0

1,5 1,0

0,5

0,0 0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

0,12

0,14

Figura 29: Dependncia do BS&Wf com .

A partir da anlise da matriz de correlao entre todas as variveis livres do processo, possvel observar que a diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo est fortemente relacionada com a densidade API (Figura 30). A diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo funo da temperatura e da massa especfica do petrleo na temperatura de 20 C (Eq. 21 e Eq. 22) e a densidade API funo da densidade relativa do petrleo (Eq. 23), o que explica esta correlao. Pode-se

79

concluir que no modelo a ser proposto neste estudo, apenas a diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo dever ser contemplada. A opo pela utilizao da densidade API no modelo poderia ocasionar problemas em predies futuras, caso a diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo no fosse calculada atravs de correlaes baseadas somente em temperatura e massa especfica do petrleo, como ocorre quando utilizada salmoura como fase aquosa.

API =

141,5 131,5 d 60 / 60 Eq. 23

Onde, d60/60 a densidade relativa do petrleo a 60 F.

0,14

0,12

0,10

0,08

0,06

0,04

0,02 12 14 16 18 20 API 22 24 26 28 30

Figura 30: Correlao do com API.

Da matriz de correlao entre todas as variveis livres do processo, observa-se que o teor de resinas no petrleo (RES) est fortemente relacionado com o ndice de acidez total do petrleo (IAT). Este efeito era esperado, j que os cidos naftnicos fazem parte desta frao (Figura 31).

80

3,5

3,0

2,5

2,0 IAT 1,5 1,0 0,5 0,0 19 20 21 22 23 24 RES 25 26 27 28 29

Figura 31: Correlao do IAT com RES.

Da matriz de correlao entre todas as variveis livres do processo, observa-se tambm que os teores de nquel (Ni) e ferro (Fe) no petrleo esto fortemente relacionados com o teor de asfaltenos (Figura 32 e Figura 33). Este efeito era esperado, j que esta frao normalmente contm constituintes organometlicos. Esta forte correlao aparece tambm quando so analisados os dados sem o petrleo G, que apresenta elevado teor de asfaltenos.
8

5 ASF

0 0 5 10 15 20 Ni 25 30 35 40 45

Figura 32: Correlao do ASF com Ni.

81

5 ASF

0 0 2 4 6 Fe 8 10 12 14

Figura 33: Correlao do ASF com Fe. A correlao inesperada entre a massa especfica da fase aquosa (a) e o teor de gua no petrleo tratado devido relao entre a massa especfica da fase aquosa e a temperatura (Eq. 22) e da correlao observada entre a temperatura e o teor de gua no petrleo tratado para o conjunto de dados (Tabela 11).

4.2.3 Anlise dos Efeitos no Ponto Central

Da base de dados composta por 68 experimentos, foram selecionadas as rplicas puras e ento calculados a varincia global (sp2 pooled variance) e o desvio padro global (DVp pooled average), conforme mostrado na Tabela 14. Considerando distribuio normal de probabilidade, o erro experimental envolvido em uma nica medida da varivel de resposta (BS&Wf), com 99% de confiana, da ordem de 0,063% m/m. Os petrleos F e G no foram includos nesta anlise, j que s foi obtida uma rplica no ponto central para cada leo, em funo de dificuldades operacionais. Entretanto, para efeito de anlise dos experimentos com estes leos, ser adotado o mesmo erro experimental calculado.

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Tabela 14: Anlise de varincia das rplicas puras obtidas na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). Conjunto de rplicas Petrleo A Petrleo B Petrleo C Petrleo D Petrleo E sp 2 DVp Nmero de rplicas 4 3 3 3 3 BS&Wf mdio (% m/m) 0,602 0,688 0,445 0,889 0,742 Varincia 0,0005 0,0004 0,0000 0,0018 0,0002 0,0006 0,024

Os efeitos da alcalinidade da gua de diluio, da intensidade de cisalhamento no preparo da emulso sinttica e do teor de desemulsificante foram observados em experimentos adicionais no ponto central para os petrleos A, B, C, D e E.

A Tabela 15 compara o teor de gua mdio no petrleo tratado para as rplicas no ponto central, com o teor de gua resultante do experimento com gua alcalina e seu intervalo de confiana, calculado a partir do erro experimental envolvido em uma nica medida da varivel de resposta. Observa-se que quando o processo de desidratao eletrosttica foi conduzido com emulses contendo gua alcalina de pH 9, o teor de gua no petrleo tratado aumentou significativamente para os petrleos A, D e E. Para o petrleo B foi observado o mesmo efeito, porm, o gradiente de tenso entre eletrodos para este experimento foi menor do que para as rplicas no ponto central. Mas como o gradiente de tenso entre eletrodos no afetou o desempenho do processo para o petrleo B, pode-se relacionar o aumento do teor de gua no petrleo tratado com a alcalinidade da gua de diluio. Estes resultados comprovam que o pH da gua tem uma forte influncia na estabilidade da emulso, conforme descrito nos trabalhos de Jones et al. (1978), Kimbler et al. (1966) e Strassne (1968).

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Tabela 15: Efeito da alcalinidade da gua de diluio nos experimentos da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). Petrleo A B D E BS&Wf mdio rplicas (% m/m) 0,602 0,042 0,688 0,040 0,889 0,084 0,742 0,031 BS&Wf (% m/m) 0,773 0,063 0,883 0,063 1,150 0,063 0,919 0,063

A Tabela 16 mostra que para o petrleo C ocorreu um aumento significativo do teor de gua no petrleo tratado no experimento realizado sem desemulsificante. Este resultado comprova que o desemulsificante pode proporcionar o aumento da taxa de coalescncia das gotas de gua, conforme mencionado por Kokal (2005).

Tabela 16: Efeito do teor de desemulsificante nos experimentos da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). Petrleo C BS&Wf mdio rplicas (% m/m) 0,445 0,007 BS&Wf (% m/m) 0,569 0,063

A Tabela 17 mostra que para o petrleo E, o teor de gua no petrleo tratado aumentou significativamente quando o dimetro mdio das gotas, d(0,5), foi reduzido de 7 m para 3 m, e o dimetro mdio volumtrico, D[4,3], foi reduzido de 8 m para 4 m, em virtude do aumento da intensidade de cisalhamento no preparo da emulso sinttica. Este resultado comprova, como citado por Kokal (2005) e Schramm (1992, p.11), que emulses com dimetros de gota menores podem ser mais estveis, j que a coalescncia, e consequentemente a sedimentao, so mais difceis.

Tabela 17: Efeito da intensidade de cisalhamento no preparo da emulso sinttica nos experimentos da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). Petrleo E BS&Wf mdio rplicas (% m/m) 0,742 0,031 BS&Wf (% m/m) 1,113 0,063

84

4.3 Anlise dos Dados Obtidos na Refinaria Presidente Bernardes (RPBC)

No teste conduzido nas dessalgadoras de primeiro e segundo estgios (vasos A e B) da unidade de destilao atmosfrica C da refinaria Presidente Bernardes (RPBC), foram avaliados os efeitos das variveis livres (Seo 4.1) e operacionais na desidratao de emulses de petrleos quando submetidas ao tratamento eletrosttico. As variveis ensaiadas foram: teor de gua na emulso (BS&Wi); gradiente de tenso entre eletrodos (GT); temperatura de operao (T); tempo de residncia entre eletrodos (TRP); perda de carga na vlvula misturadora (P). O efeito principal de cada varivel, desprezando os efeitos combinados, foi avaliado com base em um plano experimental fracionrio em dois nveis, com trs rplicas no ponto central para avaliao do erro experimental, conforme mostrado na Tabela 18. Com base na regio experimental das corridas realizadas na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) e nas informaes levantadas antes do teste com equipes da refinaria, foi definida a regio experimental do teste. A ordem dos experimentos foi definida de forma a minimizar o tempo de estabilizao do sistema entre as etapas.

Tabela 18: Planejamento experimental do teste realizado na refinaria Presidente Bernardes (RPBC).
Experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 (C) 10 (C) 11 (C)
*

TRP* -1,0 1,0 -1,0 1,0 -1,0 1,0 -1,0 1,0 0,0 0,0 0,0

BS&Wi* -1,0 -1,0 1,0 1,0 -1,0 -1,0 1,0 1,0 0,0 0,0 0,0

T* -1,0 -1,0 -1,0 -1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,0 0,0 0,0

GT* 1,1 -0,8 -0,8 1,1 1,1 -0,8 -0,8 1,1 -0,3 -0,3 -0,3

P*
1,0 -1,0 1,0 -1,0 -1,0 1,0 -1,0 1,0 0,0 0,0 0,0

Varivel normalizada.

85

O gradiente de tenso entre eletrodos no pde ser manipulado no segundo estgio em funo do tap (mecanismo usado para a comutao da tenso) ser interno ao transformador. A alterao do tap dos transformadores s poderia ser executada durante uma parada do sistema de dessalgao, por se tratar de uma operao considerada de risco pelas equipes da refinaria. O nvel de tenso no secundrio foi mantido em 23,0 kV durante todo o teste.

Para o primeiro estgio, os nveis de tenso no secundrio so: 16,5 kV, 18,0 kV e 23,0 kV, o que fez com que o gradiente de tenso entre eletrodos no pudesse ser variado livremente durante o teste.

Apesar da perda de carga na vlvula misturadora no poder ser correlacionada com os dados obtidos na unidade piloto, j que nesta a emulso era preparada com o auxlio de um sistema de disperso, a mesma foi manipulada por ser uma varivel importante para a otimizao do sistema de dessalgao, j que est relacionada com os teores de sal e gua no petrleo tratado.

A temperatura de operao, o teor de gua na emulso e a perda de carga da vlvula misturadora, para os dois estgios, foram manipuladas no mesmo nvel durante o teste.

Vale ressaltar que os vasos A e B so diferentes, o que para a mesma vazo de carga equivale a tempos de residncia entre eletrodos diferentes.

Como varivel de resposta foi medido o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf), na sada de cada estgio, pelo mtodo de Karl Fisher (Seo 3.1.1). Em vasos onde ocorre mistura recomendado que se espere uma renovao de inventrio de, pelo menos, trs volumes de residncia antes da coleta de amostra. Transcorrido o tempo de renovao de inventrio e com o sistema estvel, foram realizadas entre trs e cinco amostragens de petrleo salgado, entre estgios e dessalgado, a cada quinze minutos, mantidas as condies do experimento, para a confirmao do estado estacionrio atravs da anlise do teor de gua por Karl Fisher.

86

A tenso e a amperagem de cada transformador foram acompanhadas durante o teste como indicativo da estabilidade do sistema.

Foram testadas onze condies para cada estgio de dessalgao, sendo a regio experimental mostrada na Tabela 19.

Tabela 19: Regio experimental do teste realizado na refinaria Presidente Bernardes (RPBC).
Varivel Densidade API do petrleo Teor de saturados no petrleo Teor de aromticos no petrleo Teor de resinas no petrleo Teor de asfaltenos no petrleo (ASTM D6560) Teor de enxofre total no petrleo Teor de nitrognio total no petrleo Teor de nquel no petrleo Teor de vandio no petrleo Teor de ferro no petrleo ndice de acidez total do petrleo Viscosidade dinmica do petrleo1 Massa especfica do petrleo
1 1

Unidade API % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m mg KOH/g g/cm.s g/cm g/cm g/cm mm/s % m/m C m3/d s kV/cm kgf/cm
2

Faixa de valores Mnimo 23,2 42,9 25,3 20,0 1,50 0,40 0,30 1 13 6 0,44 0,003 0,790 0,919 0,098 2,5 5,8 132,0 9676 86 1,1 0,5 Mximo 29,5 51,9 30,5 23,3 2,40 0,58 0,45 17 19 6 0,67 0,021 0,827 0,933 0,137 21,4 10,8 147,3 14336 202 1,8 1,5

Massa especfica da fase aquosa

Diferena de massa especfica (fase aquosa petrleo)1 Fator KP Teor de gua na emulso Temperatura de operao Vazo volumtrica de petrleo1 Tempo de residncia entre eletrodos Gradiente de tenso entre eletrodos Perda de carga na vlvula misturadora
1

Dados obtidos na temperatura de operao.

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Como pode ser observado na Tabela 19, a densidade API mxima processada durante o teste extrapolou a regio experimental ensaiada na unidade piloto (Tabela 9). Antes do teste havia um indicativo de que a densidade mdia tpica dos petrleos processados nesta unidade estava entre 24,0 API e 25,0 API, o que no se confirmou durante o teste. A viscosidade mnima processada tambm est fora da regio experimental ensaiada na unidade piloto.

4.3.1 Correlao entre as Variveis do Processo

A Tabela 20 mostra a correlao entre as variveis operacionais e o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf) dos vasos A e B. As variveis estatisticamente significativas esto indicadas em negrito e itlico.

Tabela 20: Correlao entre as variveis operacionais e o teor de gua no petrleo tratado para os dados da refinaria Presidente Bernardes (RPBC). Amostra Vaso A Vaso B
*

T* 0,79 0,47

GT* -0,66 -0,39

TRP* -0,07 -0,23

P*
0,16 0,33

BS&Wi* -0,08 -0,15

Varivel normalizada.

Observa-se que para o vaso B no houve correlao entre o teor de gua no petrleo tratado e as variveis operacionais, o que pode significar que este vaso j est desidratando o mximo possvel para esta qualidade de carga.

O teor de gua na emulso (BS&Wi) no afetou o desempenho do processo de desidratao eletrosttica em nenhum dos estgios de dessalgao, assim como ocorreu para o conjunto de dados obtido na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). A perda de carga na vlvula misturadora (P) no afetou o desempenho do processo de desidratao eletrosttica em nenhum dos estgios de dessalgao. Isso pode significar, conforme descrito por Hemrajani (2004, p.1184), que a perda de carga

88

na vlvula misturadora no ultrapassou o valor crtico em que o teor de gua no petrleo tratado aumentaria rapidamente.

Apesar da vazo de petrleo ter sido alterada significativamente, do ponto de vista operacional da refinaria, o tempo de residncia entre eletrodos (TRP) no afetou o desempenho do processo de desidratao eletrosttica em nenhum dos estgios de dessalgao. Este efeito contrrio ao observado na unidade piloto. Isso pode significar que as dessalgadoras j esto desidratando o mximo possvel mesmo a altos de tempo de residncia.

O gradiente de tenso entre eletrodos (GT) afetou o desempenho do processo de desidratao eletrosttica para o primeiro estgio (Figura 34), sendo o teor de gua no petrleo tratado inversamente proporcional a esta varivel. Este efeito era esperado, em virtude da taxa de coalescncia das gotas aumentar com o aumento da tenso entre eletrodos. Para o segundo estgio esta varivel no foi manipulada.

Vaso A 0,68 0,66 0,64 0,62 0,60 0,58 BS&Wf 0,56 0,54 0,52 0,50 0,48 0,46 0,44 0,42 1,12 1,14 1,16 1,18 1,20 1,22 1,24 1,26 GT 1,28 1,30 1,32 1,34 1,36 1,38 1,40

Figura 34: Dependncia do BS&Wf com GT para o vaso A. A temperatura (T) afetou o desempenho do processo de desidratao eletrosttica para o primeiro estgio (Figura 35), sendo o teor de gua no petrleo tratado diretamente proporcional a esta varivel. Este efeito, contrrio ao esperado, tambm foi observado para o petrleo C ensaiado na unidade piloto e pode estar relacionado com a condutividade do leo ou com a solubilidade da gua no petrleo.

89

Para o segundo estgio a tendncia a mesma, apesar da temperatura no ter afetado significativamente o processo.

Vaso A 0,68 0,66 0,64 0,62 0,60 0,58 BS&Wf 0,56 0,54 0,52 0,50 0,48 0,46 0,44 0,42 132 134 136 138 140 T 142 144 146 148

Figura 35: Dependncia do BS&Wf com T para o vaso A. No existe correlao significativa entre nenhuma varivel livre e o teor de gua no petrleo tratado aps o primeiro e segundo estgios de dessalgao, o que pode ser explicado pela similaridade fsico-qumica dos blends de petrleos processados durante o teste.

4.3.2 Avaliao do Erro Experimental

Da base de dados composta por onze condies para cada estgio de dessalgao, foram selecionadas as rplicas puras e ento calculados a varincia global (sp2 pooled variance) e o desvio padro global (DVp pooled average), conforme mostrado na Tabela 21. Considerando distribuio normal de probabilidade, o erro experimental envolvido em uma nica medida da varivel de resposta (BS&Wf), com 95% de confiana, da ordem de 0,129% m/m.

90

Tabela 21: Anlise de varincia das rplicas puras obtidas na refinaria Presidente Bernardes (RPBC). Conjunto de rplicas Vaso A Vaso B sp 2 DVp Nmero de rplicas 2 2 BS&Wf mdio (% m/m) 0,472 0,662 Varincia 0,0011 0,0076 0,0043 0,066

Foi obtida mais uma rplica no ponto central para cada estgio, mas como a qualidade do petrleo variou bastante nesta condio, a mesma no foi considerada nesta avaliao.

4.4 Anlise dos Dados Obtidos na Refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR)
Para a avaliao dos efeitos das variveis livres (Seo 4.1) e operacionais na desidratao de emulses de petrleos quando submetidas ao tratamento eletrosttico, foi conduzido um teste nos vasos B e E do sistema de dessalgao da unidade de destilao atmosfrica e a vcuo U-2100 da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR). Foi proposto um plano experimental (Tabela 22) meio-fatorial em dois nveis, com trs rplicas no ponto central para avaliao do erro experimental, considerando como variveis operacionais: teor de gua na emulso (BS&Wi); temperatura de operao (T); tempo de residncia entre eletrodos (TRP); perda de carga na vlvula misturadora (P). Com base na regio experimental das corridas realizadas na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) e nas informaes levantadas antes do teste com equipes da refinaria, foi definida a regio experimental do teste.

Apesar da perda de carga na vlvula misturadora no poder ser correlacionada com os dados obtidos na unidade piloto, a mesma foi manipulada por ser uma varivel importante para a otimizao do sistema de dessalgao.

91

O gradiente de tenso entre eletrodos no pde ser considerado como varivel, pois a alterao do tap dos transformadores, segundo informaes da refinaria, seria um procedimento bastante demorado. O nvel de tenso no secundrio foi mantido em 16,5 kV nos vasos B e E durante o teste.

Tabela 22: Planejamento experimental proposto para o teste na refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR). Experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 (C) 10 (C) 11 (C)
*

T* -1 -1 -1 -1 1 1 1 1 0 0 0

BS&Wi* -1 -1 1 1 -1 -1 1 1 0 0 0

TRP* -1 1 -1 1 -1 1 -1 1 0 0 0

P*
-1 1 1 -1 1 -1 -1 1 0 0 0

Varivel normalizada.

O planejamento experimental proposto no pde ser executado em virtude de problemas operacionais ocorridos na refinaria, ocasionados por falta de vapor, e que impactaram fortemente no sistema de dessalgao. Mesmo assim o teste foi conduzido, sendo avaliadas quatro condies para cada vaso, sem planejamento experimental, nas quais s foi possvel manipular o teor de gua na emulso e a temperatura de operao. A regio experimental do teste mostrada na Tabela 23.

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Tabela 23: Regio experimental do teste realizado na refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR). Varivel Densidade API do petrleo Teor de saturados no petrleo Teor de aromticos no petrleo Teor de resinas no petrleo Teor de asfaltenos no petrleo (ASTM D6560) Teor de enxofre total no petrleo Teor de nitrognio total no petrleo Teor de nquel no petrleo Teor de vandio no petrleo Teor de ferro no petrleo ndice de acidez total do petrleo Viscosidade dinmica do petrleo Massa especfica do petrleo1 Massa especfica da fase aquosa1 Diferena de massa especfica (fase aquosa petrleo)1 Fator KP Teor de gua na emulso Temperatura de operao Vazo volumtrica de petrleo1 Tempo de residncia entre eletrodos Gradiente de tenso entre eletrodos Perda de carga na vlvula misturadora
1

Unidade API % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m % m/m mg KOH/g g/cm.s g/cm g/cm g/cm mm/s % m/m C m3/d s kV/cm kgf/cm2
1

Faixa de valores Mnimo Mximo 26,0 40,9 30,6 15,3 1,19 0,35 0,31 11 12 6 0,55 0,012 0,794 0,911 0,115 9,7 6,1 139,3 11220 35 1,2 0,4 27,7 51,8 31,7 17,5 1,34 0,38 0,33 12 13 6 0,57 0,018 0,811 0,927 0,126 15,6 8,7 156,0 13366 116 1,4 0,7

Dados obtidos na temperatura de operao.

Como pode ser observado na Tabela 23, a viscosidade mnima processada est fora da regio experimental ensaiada na unidade piloto (Tabela 10).

93

O teor de gua na emulso foi manipulado no mesmo nvel para os vasos B e E, o que no ocorreu para a temperatura de operao, em virtude das baterias de praquecimento serem diferentes.

Para o vaso B, no foi possvel controlar muito bem a perda de carga na vlvula misturadora, que ficou em um patamar diferente do vaso E parte do teste.

As vazes de carga dos vasos B e E foram controladas durante o teste, mas em nveis diferentes, em funo de restries do sistema. Vale ressaltar que os vasos B e E so diferentes, o que equivaleria a tempos de residncia entre eletrodos diferentes, mesmo se a vazo de carga dos dois vasos fosse a mesma.

Como varivel de resposta foi medido o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf), na sada de cada vaso, pelo mtodo de Karl Fisher (Seo 3.1.1). Em vasos onde ocorre mistura recomendado que se espere uma renovao de inventrio de, pelo menos, trs volumes de residncia antes da coleta de amostra. Transcorrido o tempo de renovao de inventrio e com o sistema estvel, foram realizadas trs amostragens de petrleo salgado e dessalgado, a cada vinte minutos, mantidas as condies do experimento, para a confirmao do estado estacionrio atravs da anlise do teor de gua por Karl Fisher.

A tenso e a amperagem de cada transformador foram acompanhadas durante o teste como indicativo da estabilidade do sistema.

No foram obtidas rplicas no ponto central para avaliao do erro experimental.

A Tabela 24 mostra a correlao entre as variveis operacionais e o teor de gua no petrleo tratado (BS&Wf) aps os vasos B e E. Observa-se que as variveis no so estatisticamente significativas, o que j era esperado para o teor de gua na emulso. Para a temperatura, isso pode significar que as dessalgadoras j esto desidratando o mximo possvel mesmo a altas temperaturas.

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Tabela 24: Correlao entre as variveis operacionais e o teor de gua no petrleo tratado para os dados da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR). Amostra Vaso B Vaso E
*

T* 0,35 0,55

BS&Wi* -0,09 0,72

Varivel normalizada.

No existe correlao significativa entre nenhuma varivel livre e o teor de gua no petrleo tratado aps os vasos B e E, o que pode ser explicado pela similaridade fsico-qumica dos blends de petrleos processados durante o teste.

4.5 Comparao entre a Eficincia do Processo de Desidratao Eletrosttica nas Unidades Piloto e Industrial
Com o objetivo de reproduzir as quatro condies testadas nos vasos B e E do sistema de dessalgao da unidade de destilao atmosfrica e a vcuo U-2100 da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR), novos dados de desidratao eletrosttica foram obtidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE), sendo utilizadas nestes experimentos amostras de blends de petrleos, gua de diluio e salmoura coletadas na refinaria. A regio experimental dos dados mostrada na Tabela 25.

Observa-se que o valor mximo de tempo de residncia entre eletrodos ensaiado na unidade piloto superou muito o valor mximo testado na industrial. Este problema ocorreu em virtude de uma estimativa inicial incorreta do tempo de residncia entre eletrodos do vaso E, feita para estimar as vazes das corridas na unidade piloto. Quando o problema foi descoberto, as quatro corridas para reproduzir as condies ensaiadas no vaso E j haviam sido realizadas e no havia mais amostra disponvel para repeti-las.

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Tabela 25: Regio experimental dos dados obtidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) com as amostras da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR). Varivel1 Viscosidade dinmica do petrleo Massa especfica do petrleo2 Massa especfica da fase aquosa2 Diferena de massa especfica (fase aquosa petrleo)2 Fator KP Teor de gua na emulso sinttica Temperatura de operao Vazo volumtrica de petrleo2 Tempo de residncia entre eletrodos Gradiente de tenso entre eletrodos
1

Unidade
2

Faixa de valores Mnimo Mximo

g/cm.s g/cm g/cm g/cm mm/s % m/m C L/h s kV/cm

0,012 0,794 0,911 0,115 9,8 5,7 138,3 0,9 31 1,2

0,018 0,811 0,927 0,126 15,8 8,8 155,8 8,4 295 1,4

Os dados de caracterizao dos petrleos foram omitidos, pois so os mesmos apresentados na Tabela

23.
2

Dados obtidos na temperatura de operao.

A Figura 36 e a Figura 37 mostram o teor de gua no petrleo tratado dos vasos B e E, respectivamente, para as condies testadas nas unidades piloto e industrial. Observa-se que, para as amostras e condies testadas na refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR), a eficincia de desidratao da unidade industrial foi igual ou maior que a da unidade piloto, mesmo considerando que para o vaso E foi utilizado um tempo de residncia maior nas corridas na unidade piloto. Este resultado comprova a existncia de diferenas entre as unidades piloto e industrial (eltrica e hidrodinmica por exemplo) que influenciam fortemente nos processos de quebra e coalescncia das gotas.

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Vaso B
1,10 1,00 0,90 BS&Wf 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 Condies testadas Piloto Industrial

Figura 36: Teor de gua no petrleo tratado do vaso B para as condies testadas nas unidades piloto e industrial.

Vaso E
1,00 0,90 0,80 BS&Wf 0,70 0,60 0,50 0,40 Condies testadas Piloto Industrial

Figura 37: Teor de gua no petrleo tratado do vaso E para as condies testadas nas unidades piloto e industrial.

4.6 Modelagem Matemtica Emprica do Processo de Desidratao Eletrosttica de Petrleos

A primeira avaliao consiste na escolha dos dados experimentais a serem utilizados na estimao dos parmetros do modelo.

Em estudos realizados na PETROBRAS S.A. entre 1994 e 2000, foram levantados dados na antiga unidade piloto de desidratao eletrosttica de petrleos

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(UPDEP). Coutinho (2005) reanalisou estes dados e chegou a uma matriz composta por 220 experimentos (Seo 2.2.4). Nos experimentos realizados na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) entre 2005 e 2007, foi obtida uma matriz de dados composta por 68 experimentos (Seo 4.2).

Na fase de pr-operao da unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE), foram reproduzidas trs condies ensaiadas com o petrleo B na antiga unidade piloto de desidratao eletrosttica de petrleos (UPDEP), com o objetivo de avaliar se a unidade, que foi desmontada e passou por diversas modificaes antes de ser remontada e denominada de UPTE, respondia da mesma forma quanto ao desempenho do processo de desidratao eletrosttica. Os dados dos experimentos originais feitos na UPDEP e das rplicas na UPTE, com os intervalos de confiana calculados a partir dos erros experimentais envolvidos na varivel de resposta para cada conjunto de dados, so mostrados na Tabela 26.

Tabela 26: Comparao do teor de gua no petrleo tratado entre UPDEP e UPTE. Experimento UPDEP condio 1 UPTE rplica condio 1 UPDEP condio 2 UPTE rplica condio 2 UPDEP condio 3 UPTE rplica condio 3 BS&Wf (% m/m) 0,75 0,077 1,62 0,063 0,72 0,077 1,04 0,063 0,31 0,077 0,66 0,063

Observa-se que as respostas das unidades foram diferentes, com teores de gua no petrleo tratado sempre maiores nos experimentos realizados na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE). Este efeito pode estar relacionado com uma srie de fatores, como: diferena da qualidade da carga, dosagem de desemulsificante na unidade de produo, ou at mesmo em funo das modificaes que a unidade piloto sofreu. Conclui-se que os 220 experimentos antigos e os 68 experimentos novos no podem ser agrupados para a estimao dos parmetros do modelo, j que se tratam de dois conjuntos de dados distintos. Neste estudo sero utilizados para a estimao dos

98

parmetros dos modelos avaliados os 68 experimentos obtidos na UPTE. Os dados obtidos nos testes industriais e na UPTE em 2008 sero utilizados na avaliao da predio dos modelos. Adicionalmente, ser avaliada a predio dos modelos para os 220 experimentos antigos, totalizando 258 experimentos para a avaliao da predio.

Os principais modelos empricos do processo de desidratao eletrosttica encontrados em literatura (Sees 2.2.2, 2.2.3 e 2.2.4) sero avaliados neste estudo.

A Tabela 27 mostra a significncia estatstica dos parmetros restimados, para um intervalo de confiana de 95%, do modelo (Eq. 10) de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000). Observa-se que o coeficiente de correlao do modelo baixo.

Tabela 27: Anlise dos parmetros restimados para o modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000). Nmero de experimentos = 68 R2 = 0,6104 Estimativa A B C 1,1630 0,1646 -0,6821 Desvio padro 0,1481 0,0189 0,2684 t-value 7,852 8,697 -2,542 p 5,35E-11 1,70E-12 1,34E-02 Confiana -95% 0,8672 0,1268 -1,2181 Confiana +95% 1,4588 0,2024 -0,1462

A Figura 38 mostra a predio do modelo para os 68 dados usados na estimao de parmetros e o intervalo de confiana de 95% da predio. Observa-se que a banda de predio larga.

99

5,0 4,5 4,0 3,5 BS&Wf observado 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

5,5

BS&Wf predito

Figura 38: Predio do modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) para 68 dados.

A Figura 39 mostra a predio do modelo para os outros 258 dados. Observa-se que a qualidade da predio no boa em toda faixa experimental, apresentando erros sistemticos.

3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 1 17 33 49 65 81 97 113 129 145 161 177 193 209 225 241 257 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 39: Predio do modelo de Oliveira et al. (1995a,b; 1996a,b) e Oliveira e Oliveira (2000) para 258 dados.

100

A Tabela 28 mostra a significncia estatstica dos parmetros restimados, para um intervalo de confiana de 95%, do modelo (Eq. 11) de Fonseca e Coutinho (2005). Observa-se que o coeficiente de correlao do modelo baixo.

Tabela 28: Anlise dos parmetros restimados para o modelo de Fonseca e Coutinho (2005). Nmero de experimentos = 68 R2 = 0,6759 Estimativa A B C D 2,2947 0,1245 -0,3256 -0,0482 Desvio padro 0,3435 0,0179 0,1241 0,0136 t-value 6,6800 6,9423 -2,6233 -3,5433 p 6,75E-09 2,35E-09 1,09E-02 7,44E-04 Confiana -95% 1,6084 0,0887 -0,5736 -0,0753 Confiana +95% 2,9809 0,1603 -0,0777 -0,0210

A Figura 40 mostra a predio do modelo para os 68 dados usados na estimao de parmetros e o intervalo de confiana de 95% da predio. Observa-se que a banda de predio ainda est larga.

5,0 4,5 4,0 3,5 BS&Wf observado 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

5,5

BS&Wf predito

Figura 40: Predio do modelo de Fonseca e Coutinho (2005) para 68 dados.

101

A Figura 41 mostra a predio do modelo para os outros 258 dados. Observa-se que a qualidade da predio melhor que a do modelo anterior, mas ainda no satisfatria, pois ainda apresenta erros sistemticos.

3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 1 17 33 49 65 81 97 113 129 145 161 177 193 209 225 241 257 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 41: Predio do modelo de Fonseca e Coutinho (2005) para 258 dados.

A Tabela 29 mostra a significncia estatstica dos parmetros restimados, para um intervalo de confiana de 95%, do modelo (Eq. 12) de Coutinho (2005). O nvel de tenso entre eletrodos nas unidades industriais muito maior que na unidade piloto. Desta forma, foi necessrio substituir no modelo a varivel tenso entre eletrodos por gradiente de tenso entre eletrodos, para que fosse possvel trabalhar com os dados das unidades piloto e industrial na mesma base. Observa-se que o coeficiente de correlao melhorou em relao aos modelos anteriores.

102

Tabela 29: Anlise dos parmetros restimados para o modelo de Coutinho (2005). Nmero de experimentos = 68 R2 = 0,7156 Estimativa A B C0 C1 D 3,0690 0,4314 -1,4587 0,1809 -0,6796 Desvio padro 0,5985 0,0862 0,2791 0,0669 0,0977 t-value 5,1280 5,0056 -5,2259 2,7046 -6,9563 p 3,00E-06 5,00E-06 2,00E-06 8,78E-03 0,00E+00 Confiana -95% 1,8731 0,2592 -2,0165 0,0473 -0,8749 Confiana +95% 4,2650 0,6036 -0,9009 0,3146 -0,4844

A Figura 42 mostra a predio do modelo para os 68 dados usados na estimao de parmetros e o intervalo de confiana de 95% da predio. Observa-se que a qualidade da predio melhorou, apresentando uma banda mais estreita e com mais pontos dentro do intervalo de confiana.

5,0 4,5 4,0 3,5 BS&Wf observado 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 -0,5

0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

BS&Wf predito

Figura 42: Predio do modelo de Coutinho (2005) para 68 dados.

A Figura 43 mostra a predio do modelo para os outros 258 dados. Observa-se que a qualidade da predio no boa, inclusive para os primeiros dados que correspondem aos 220 experimentos obtidos na unidade piloto de desidratao eletrosttica de petrleos (UPDEP), e com os quais o modelo original foi ajustado. Isso

103

confirma que os 220 experimentos antigos e os 68 experimentos novos se tratam de dois conjuntos de dados distintos. Para os dados obtidos na refinaria Presidente Bernardes (RPBC) foram preditos dois valores negativos. Isso pode significar que preciso fazer algum ajuste na forma do modelo, j que as funes logartmicas podem gerar valores negativos.

4,00 3,50 3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 -0,50 1 17 33 49 65 81 97 113 129 145 161 177 193 209 225 241 257 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 43: Predio do modelo de Coutinho (2005) para 258 dados.

Para a proposio de um novo modelo fundamental a avaliao das variveis livres e operacionais que devem ser contempladas no mesmo. Com base na anlise das variveis do processo de desidratao eletrosttica de petrleos, por meio da avaliao dos dados experimentais obtidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE) e nas refinarias Presidente Bernardes (RPBC) e Presidente Getlio Vargas (REPAR), pode-se concluir que as variveis operacionais que devem ser contempladas no modelo so: gradiente de tenso entre eletrodos (GT) e tempo de residncia entre eletrodos (TRP). Para as variveis livres, pode-se concluir que a viscosidade dinmica do petrleo na temperatura de operao (p) e a diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo () devem ser contempladas no modelo. A contribuio do teor de asfaltenos (ASF) no modelo ser avaliada neste item.

104

A partir da anlise dos modelos apresentados at o momento, incluindo a anlise de resduos, foram propostas vrias formas de modelos empricos. O melhor modelo encontrado apresentado na Eq. 24. Neste modelo optou-se por trabalhar com as variveis p e ao invs do KP, em funo da melhora da predio.

BS & W f = A

pB
TRP
C D

GT E Eq. 24

A partir deste modelo, foi conduzida uma deteco de outliers, considerando os limites da banda de 95% de confiana da predio e tambm o erro experimental envolvido em uma nica medida da varivel de resposta ( 0,063% m/m). Foram considerados suspeitos os dados que, considerado o erro experimental, no recaram dentro da banda de 95% de predio. Para a confirmao da possibilidade de excluso dos dados, foi feita uma anlise das condies experimentais em busca de noconformidades durante o experimento. A anlise das condies experimentais revelou que nenhum dos dados suspeitos poderia ser considerado como outlier.

A Tabela 30 apresenta os parmetros estimados para o novo modelo, para um intervalo de confiana de 95%.

Tabela 30: Resultado da estimao de parmetros para o novo modelo. Nmero de experimentos = 68 R2 = 0,8263 Estimativa A B C D E 3,0781 0,1466 0,6517 0,4140 -0,8548 Desvio padro 1,3015 0,0499 0,0981 0,0433 0,1663 t-value 2,3650 2,9366 6,6461 9,5708 -5,1400 p 2,11E-02 4,63E-03 0,00E+00 0,00E+00 3,00E-06 Confiana -95% 0,4772 0,0469 0,4558 0,3276 -1,1871 Confiana +95% 5,6791 0,2464 0,8477 0,5004 -0,5225

105

A Figura 44 exibe a satisfatria correlao entre os dos dados observados e preditos. Nela esto apresentadas as bandas de confiana e predio do modelo e tambm o erro experimental envolvido em uma nica medida da varivel de resposta.

5,0 4,5 4,0 3,5 BS&Wf observado 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 -0,5

0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

BS&Wf predito

Figura 44: Predio do novo modelo proposto para 68 dados.

A Figura 45 mostra a distribuio de freqncia dos resduos entre os valores observados e preditos. Observa-se que os resduos esto distribudos entre nmeros negativos e positivos e concentrados, majoritariamente, em valores mais baixos.

30

25

20 N de observaes

15

10

0 -1,0

-0,8

-0,6

-0,4

-0,2

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Resduo BS&Wf

Figura 45: Distribuio de freqncia dos resduos do novo modelo proposto para 68 dados.

106

Os resduos do modelo foram avaliados com o teor de asfaltenos e nenhuma relao foi obtida. Desta forma, o teor de asfaltenos no foi incorporado ao modelo.

Em outra forma de observao dos resultados (Figura 46), possvel notar a boa representatividade do modelo em toda faixa experimental. O erro experimental para este conjunto de dados apresentado.
5,00 4,50 4,00 3,50 3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 46: Predio do novo modelo proposto para os 68 dados da UPTE.

A Figura 47 e a Figura 48 mostram a predio do modelo para os dados obtidos nos vasos A e B da refinaria Presidente Bernardes (RPBC), respectivamente. Observase que a predio do modelo para os dados do vaso A excelente. Para o vaso B, a predio tambm pode ser considerada muito boa, principalmente se forem levadas em considerao as diferenas existentes entre as unidade piloto e industrial, como campo eltrico e hidrodinmica por exemplo (Seo 2.3).

107

1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 47: Predio do novo modelo proposto para os dados do vaso A da RPBC.

1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 48: Predio do novo modelo proposto para os dados do vaso B da RPBC.

A Figura 49 e a Figura 50 mostram a predio do modelo para os dados obtidos nos vasos B e E da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR), respectivamente. A Figura 51 e a Figura 52 mostram a predio do modelo para os dados obtidos na unidade piloto com as condies ensaiadas nos vasos B e E da REPAR, respectivamente. Neste caso a quantidade de condies ensaiadas foi pequena e s foi possvel manipular a temperatura e o teor de gua na emulso, o que fez com que os dados variassem pouco entre os experimentos. Mesmo assim a predio do modelo pode ser considerada bastante satisfatria, principalmente se for levado em considerao que

108

existe um erro experimental que no pde ser determinado pela ausncia de rplicas no ponto central para estes experimentos. O modelo proposto tambm foi capaz de avaliar as diferentes configuraes (duas e trs grades de eletrodos) simplesmente pela considerao do aumento do tempo de residncia na regio de eletrocoalescncia. Isso pode ser observado pelo fato do teor de gua no petrleo tratado para o vaso B (duas grades de eletrodos) ser maior que para o vaso E (trs grades de eletrodos).

1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 1 2 3 4 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 49: Predio do novo modelo proposto para os dados do vaso B da REPAR.

1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 1 2 3 4 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 50: Predio do novo modelo proposto para os dados do vaso E da REPAR.

109

1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 1 2 3 4 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 51: Predio do novo modelo proposto para as condies do vaso B da REPAR ensaiadas na UPTE.

1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 1 2 3 4 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 52: Predio do novo modelo proposto para as condies do vaso E da REPAR ensaiadas na UPTE.

A Figura 53 mostra a satisfatria predio do modelo para os 220 dados obtidos na unidade piloto de desidratao eletrosttica de petrleos (UPDEP). Este no foi o foco principal do estudo, j que o objetivo era a formulao de um modelo para a predio do desempenho de unidades industriais.

110

3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 1 14 27 40 53 66 79 92 105 118 131 144 157 170 183 196 209 Condio experimental BSWF obs BSWF pred

Figura 53: Predio do novo modelo proposto para os 220 dados da UPDEP.

O modelo proposto pode ser considerado bastante satisfatrio, j que foi capaz de predizer bem, tantos os dados da unidade piloto, quanto da industrial.

No se mostrou necessria nenhuma reformulao no modelo (scale-up) para a predio do desempenho das unidades industriais, o que surpreende em funo da diferena de escala entre as unidades piloto e industrial.

111

5 CONCLUSES
Foram avaliados neste estudo dados de desidratao eletrosttica obtidos em experimentos conduzidos na unidade piloto de tratamento eletrosttico (UPTE), na qual foram processadas emulses artificialmente geradas a partir de sete petrleos nacionais, que representam um retrato da produo e refino atual da PETROBRAS S.A.. As variveis ensaiadas para cada um dos sete leos foram: teor de gua na emulso sinttica, gradiente de tenso entre eletrodos, temperatura de operao e tempo de residncia entre eletrodos.

A anlise do conjunto de dados da UPTE revelou que o teor de gua na emulso sinttica no afetou significativamente o desempenho do processo e que o tempo de residncia entre eletrodos, o gradiente de tenso entre eletrodos e a temperatura afetaram o desempenho do processo, sendo o tempo de residncia a varivel mais importante. A anlise das variveis livres mostrou que a viscosidade dinmica do petrleo na temperatura de operao, a diferena de massa especfica entre a fase aquosa e o petrleo e o teor de asfaltenos foram as variveis que mais afetaram o desempenho do processo de desidratao eletrosttica.

Os efeitos da alcalinidade da gua de diluio, da intensidade de cisalhamento e da presena de desemulsificante no preparo da emulso sinttica foram observados em experimentos adicionais no ponto central. Observou-se que o teor de gua no petrleo tratado aumentou significativamente em condies alcalinas, de alto cisalhamento e ausncia de desemulsifcante, sendo o efeito dependente do tipo de petrleo.

Foram conduzidos dois testes em sistemas de dessalgao da PETROBRAS S.A.. O primeiro teste foi conduzido nas dessalgadoras de primeiro (vaso A) e segundo (vaso B) estgios da unidade de destilao atmosfrica C da refinaria Presidente Bernardes (RPBC). O teste seguinte foi conduzido nas dessalgadoras de primeiro estgio (vasos B e E) da unidade de destilao atmosfrica e a vcuo U-2100 da refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR).

112

Nos testes conduzidos nas dessalgadoras da RPBC, as variveis ensaiadas foram: teor de gua na emulso, gradiente de tenso entre eletrodos, temperatura de operao, tempo de residncia entre eletrodos e perda de carga na vlvula misturadora. Entretanto, o gradiente de tenso entre eletrodos no pde ser manipulado no vaso B.

A anlise dos dados da RPBC revelou que nenhuma varivel operacional afetou significativamente o desempenho do processo para o vaso B. Para o vaso A, o gradiente de tenso entre eletrodos e a temperatura afetaram o desempenho do processo. A anlise das variveis livres mostrou que no h correlao significativa entre as mesmas e o teor de gua no petrleo tratado para os vasos A e B, o que pode ser explicado pela similaridade fsico-qumica dos blends de petrleos processados durante o teste.

No teste conduzido nas dessalgadoras da REPAR, as variveis ensaiadas foram: teor de gua na emulso e temperatura de operao. Observou-se que as variveis operacionais e livres no afetaram o desempenho do processo para os vasos B e E.

Os experimentos conduzidos nos vasos B e E da REPAR foram reproduzidos na planta piloto para a comparao da eficincia do processo nos dois sistemas. Os resultados mostraram que a eficincia de desidratao da unidade industrial foi igual, ou maior, que a da unidade piloto, e que a unidade piloto pode representar bem as unidades industriais.

Foi desenvolvido um modelo matemtico emprico do processo de desidratao eletrosttica de petrleos, a partir dos dados obtidos em escala piloto, correlacionando as variveis identificadas como importantes para o processo com o teor de gua no petrleo tratado. O modelo foi testado para os dados industriais e mostrou-se eficiente na predio do desempenho do processo em escala industrial, sem a necessidade de nenhuma reformulao (scale-up).

113

6 RECOMENDAES
O modelo foi desenvolvido para um conjunto de petrleos nacionais em ampla faixa de viscosidade, mas com caractersticas semelhantes. importante ampliar o espectro de leos ensaiados para leos com caractersticas diferentes tais como parafinicidade, alto teor de slidos e petrleos sintticos.

A despeito do esforo de caracterizao empreendido neste trabalho, avanos so necessrios para caracterizao do teor de slidos cuja metodologia ainda no se encontra desenvolvida. Para fins de estabilidade de emulses, alm do teor necessria a caracterizao da natureza do slido, do dimetro das partculas e da molhabilidade. As medidas de propriedades dieltricas no leo tambm necessitam de um estudo mais profundo, em especial nas condies de processamento dos leos.

Este estudo concentrou-se na eficincia de desidratao do leo. Entretanto, o objetivo principal do refino a remoo do sal do petrleo. A modelagem do processo de dessalgao seria altamente desejvel, os principais obstculos para a elaborao destes modelos so a descrio dos processos de quebra e coalescncia acoplado transferncia de massa nas vlvulas de mistura, e a determinao confivel do teor de sal no petrleo.

A avaliao do processo de desidratao em escala piloto representa bem a unidade industrial, entretanto os experimentos so demorados, geram um grande volume de resduos e um pequeno nmero de condies pode ser ensaiado. Testes de bancada, por sua vez, permitem ensaiar um grande nmero de condies sendo muito importantes para o estabelecimento de relaes qualitativas entre propriedades dos leos e estabilidade de emulses.

Os dados experimentais, e conseqentemente o modelo matemtico, foram desenvolvidos para condies de campo eltrico alternado (AC) em 60Hz. As novas tecnologias de desidratao eletrosttica empregam campos alternados em uma ampla

114

faixa de freqncia, incluindo campos contnuos e freqncias moduladas. Estudos devem ser realizados para desenvolver equaes de projeto para estas novas tecnologias.

O modelo matemtico desenvolvido, apesar de descrever com sucesso as unidades piloto e industrial, tem uma natureza semi-emprica. Esforos devem ser realizados para o desenvolvimento de modelos fenomenolgicos capazes de representar o processo de desidratao eletrosttica.

115

7 REFERNCIAS
AIKETECH. Desenvolvimento de um simulador para o processo de

dessalgao/desidratao eletrosttica de petrleo. Proposta de Servios de Consultoria e Engenharia. Relatrio Interno CENPES/PETROBRAS S.A., 2005a.

AIKETECH.

Desenvolvimento

de

um

simulador

para

processo

de

dessalgao/desidratao eletrosttica de petrleo. Relatrio de Servios de Consultoria e Engenharia Relatrio 01 Reviso Bibliogrfica. Relatrio Interno CENPES/PETROBRAS S.A., 2005b.

AIKETECH.

Desenvolvimento

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um

simulador

para

processo

de

dessalgao/desidratao eletrosttica de petrleo. Relatrio de Servios de Consultoria e Engenharia Relatrio 02. Relatrio Interno CENPES/PETROBRAS S.A., 2006a.

AIKETECH.

Desenvolvimento

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um

simulador

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processo

de

dessalgao/desidratao eletrosttica de petrleo. Relatrio de Servios de Consultoria e Engenharia Relatrio 03. Relatrio Interno CENPES/PETROBRAS S.A., 2006b.

AIKETECH.

Desenvolvimento

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um

simulador

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processo

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dessalgao/desidratao eletrosttica de petrleo. Relatrio de Servios de Consultoria e Engenharia Relatrio 04 Avaliao de Metodologia para Determinao da Distribuio do Tamanho de Gotas na Corrente de Sada. Relatrio Interno CENPES/PETROBRAS S.A., 2006c.

AIKETECH.

Desenvolvimento

de

um

simulador

para

processo

de

dessalgao/desidratao eletrosttica de petrleo. Relatrio de Servios de Consultoria e Engenharia Relatrio 05 Anlise de Dados Experimentais do Processo de Separao (UPTE/CENPES) Modelagem Preliminar. Relatrio Interno

CENPES/PETROBRAS S.A., 2007a.

116

AIKETECH.

Desenvolvimento

de

um

simulador

para

processo

de

dessalgao/desidratao eletrosttica de petrleo. Relatrio de Servios de Consultoria e Engenharia Relatrio 06 Anlise de Dados do Processo de Separao Eletrosttica (UPTE/CENPES). Relatrio Interno CENPES/PETROBRAS S.A., 2007b.

ALEKSEEV, O.V.; KHUTORYANSKII, F.M. Distribution of chlorine compounds in process streams in production of coke. Chemistry and Technology of Fuels and Oils, v. 36, n. 1, p. 14-17, 2000.

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