ALKIL HALIDA

Oleh : Dr. Yahdiana Harahap, MS

ALKIL HALIDA R-X = Organohalogen

Klasifikasi:
- Alkil halida primer (10C) RCH2X mempunyai satu gugus alkil terikat pada C ujung - Alkil halida sekunder (20C) R2CHX mempunyai dua gugus alkil terikat pada C ujung - Alkil halida tersier (30C) R3CX mempunyai tiga gugus alkil terikat pada C ujung

Tatanama
Trivial : untuk halida sederhana Disebutkan nama R dulu, diikuti halidanya CH3-CH2-Br Etil bromida IUPAC : Awalan halo-, induknya adalah alkana CH3-CH2-Br Bromoetana

Naming Alkyl Halides

Rule 1. Find the longest carbon chain and name it as the parent. If a double or triple bond is present, the chain must contain it Rule 2. Number the carbon atoms of the parent chain, beginning at the end nearer the first substituent, regardless of whether it is alkyl or halo. Assign each substituent a number according to its position on the chain. For example :

(a) If more than one of the same kind of halogen is present,

number each and use one of the prefixes di-, tri-, tetra-, and so on. For example :

(b) If different halogens are present, number all and list

them in alpha-betical order when writing the name. For example :

Rule 3. If the parent chain can be properly numbered from either end by rule 2, begin at the end nearer the substituent (either alkyl or halo) that has alpha-betical precedence. For example :

Cond
In addition to their systematic names, many simple alkyl halides are also named by identifying first the alkyl group and then the halogen. For example, CH3I can be called methyl iodide. Such names are well entrenched in the chemical literature and in daily usage, but they wont be used in this book

Sifat Fisik
T.d.nya lebih tinggi daripada alkana dengan jumlah C sama Karena BMnya lebih tinggi T.d.nya semakin tinggi dengan bertambah besarnya berat atom halogen F : t.d.nya paling rendah I : t.d.nya paling tinggi T.d.nya bertambah dengan bertambahnya atom C

Cond
Tidak larut dalam air karena tidak mampu melakukan ikatan hidrogen dengan air . Senyawa ini larut dalam senyawa organik dengan polaritas rendah seperti benzen, eter, CHCl3 Rapatan (densitas) alkil halida cair lebih tinggi daripada senyawa organik lain seperti air Contoh : CHCl3 lebih berat dari air tenggelam ke dasar wadah

1.

Dari alkohol

Pembuatan :

Reaksi berlangsung : - melewatkan gas halida kering ke alkohol - memanaskan alkohol dengan asam pekat - NaBr & H2SO4 dengan adanya alkohol - HCl (paling tdk reaktif) membutuhkan ZnCl2 utk dpt bereaksi dgn alkohol 1 or 2, sdg utk 3 ckp mengocoknya dgn HCl (p) pd t kamar

Halogenasi Alkana

Cond

Alkil halida

elektrofil

Bereaksi dengan suatu nukleofil/basa - substitusi gugus x oleh nukleofil (Nu) - eliminasi HX alkena

Cond

Reaksi substitusi dan eliminasi

Substitusi satu atom, ion atau gugus disubstitusikan untuk menggantikan atom, ion atau gugus lain

RF RCl RBr RI Naiknya reaktifitas Nukleofil : spesi apa saja yang tertarik ke suatu pusat positif -basa Lewis -kebanyakan anion Tetapi beberapa molekul polar yang netral yang memiliki pasangan elektron menyendiri

Pada suasana yang sesuai, semua basa nukleofil Semua nukleofil dapat bertindak sebagai basa Kebasaan : ukuran kemampuan pereaksi untuk menerima sebuah proton dalam suatu reaksi asam-basa (affinitas basa terhadap proton)

Nukleofilisitas : ukuran kemampuan suatu pereaksi untuk menyebabkan terjadinya reaksi substitusi (affinitas basa Lewis terhadap atom C pada reaksi SN2)

Nukleofil muatan biasanya lebih reaktif dibanding yang netral

SUBSTITUSI
SN2 (Substitusi Nukleofilik Bimolekuler) reaksi berlangsung dalam 1 tahap yang melibatkan alkil halida & Na

Dengan bertambahnya gugus alkil yang terikat pada C ujung keadaan transisi makin berjejal dengan atom Jejalan ruang dalam struktur disebut rintangan sterik energi sistem tinggi laju reaksi menurun pembentukan ikatan sulit

SN1 (Substitusi Nukleofilik Unimolekuler) Hanya 1 molekul yang terlibat pada tahap dimana kinetiknya diukur laju reaksi = k x [RX] Tahap 1 : Pematahan alkil halida ion halida & karbokation (C bermuatan )

Tahap 2 : Penggabungan karbokation dengan nukleofil alkohol berproton

Tahap 3 : Lepasnya H+

Karbokation yang terbentuk lebih stabil SN1 lebih cepat Karbokation 30>20>10

reaksi

Eliminasi
Suatu alkil halida diolah dengan basa kuat terjadi reaksi eliminasi Sebuah molekul kehilangan atom-atom atau ion-ion dari strukturnya Dihasilkan alkena Unsur H & X keluar dehidrohalogenasi Biasanya dihasilkan campuran alkena

Alexander Zaitsev (1875)

Basa akan menginduksi reaksi eliminasi dengan menghasilkan produk alkena dengan atom C yang lebih tersubstitusi (lebih stabil) Contoh :

Reaksi E2 : terjadi apabila alkil halida direaksikan dengan basa kuat OH atau RO- (ion alkoksida) terjadi pada 1 tahap

Biasanya reaksi E1 dan SN1 bersaing biasanya terdapat sebagai campuran dalam reaksi

Reaksi bersaingan : Metil halida & alkil halida 10 cenderung substitusi Alkil halida 30 eliminasi Alkil halida 20 diantaranya

Bagaimana memprediksi reaksi apa yang akan terjadi ? substitusi atau eliminasi ? biomolekular atau unimolekuler? Tidak ada jawaban yang pasti (rigid) Tetapi sangat mungkin untuk mengenali beberapa trend dan membuat generalisasi

Cond
Jenis Halida

SN1

SN2

E1

E2 Terjadi apabila digunakan basa kuat

Tidak RCH2X terjadi reaksi (10) Dapat terjadi dengan alilik &benzilik R2CHX halida 0) (2 Lebih disukai dalam pelarut hidroksilik

Sangat mungkin Tidak terjadi reaksi terjadinya reaksi

Dapat terjadi Dapat terjadi dengan dengan alilik adanya kompetisi dan benzilik dengan reaksi E2 halida

Sangat mungkin terjadi dengan basa kuat

Tidak terjadi

R3CX (30)

Terjadi kompetisi dengan SN1

Terjadi apabila digunakan basa

Alkil Halida 10 : SN2 terjadi apabila digunakan nukleofil yang baik, seperti RS-, I-, CN-, NH3 atau Br-E2 terjadi apabila digunakan basa kuat, secara sterik banyak rintangannya (hindered) seperti t-butoksida

Alkil halida 2 ; SN2& E2 terjadi kompetisi campuran Kalau digunakan nukleofil basa lemah dalam pelarut polar aprotik, SN2 dominan Basa kuat seperti CH3CH2O-, OH- atau NH2- E2 dominan

SN1 & E1 dapat terjadi terutama untuk alilik dan benzilik if Nu nya basa lemah dengan pelarut protik seperti etanol dan asam asetat

Alkil halida 30 : - E2 if basa yang digunakan OH- atau RO- Kondisi reaksi netral (mis : dipanaskan dengan etanol murni) campuran E1 dan SN1

Summary RCH2X (10) R2CHX (20) R3CX (30)

SN2 SN2 dengan Nu non basa E2 dengan basa kuat E2 (Hampir semua) (SN1 & E1 dalam pelarut non basa)

1. Substitusi Nukleofilik

2. Eliminasi

Pada SN2 : gugus pergi lepas begitu nukleofil menyerang SN1 : gugus pergi lepas lebih dahulu, baru kemudian Nu menyerang

Organometalic Coupling Reactions Pereaksi Gilman : Organometallic reaksi dengan alkil halida 1 gugus alkil dari pereaksi Gilman menggantikan halida dari alkil halida produk hidrokarbon