efectos de mezclas en los reactores qumicos II Modelos para reactores no ideales

REACTORES IDEALES Y NO IDEALES

A continuacin se explica el modo de funcionamiento de cuatro tipos de reactores ideales: discontinuo de mezcla perfecta, semicontinuo de mezcla perfecta, contino de mezcla perfecta y contino de flujo en pistn. El cuerpo central de la descripcin se basa en la ecuacin de diseo ( funcionamiento) de acuerdo al esquema inicial.

Un reactor se considera un REACTOR IDEAL si:

1. Los reactantes estn mezclados a la entrada del reactor, es decir, el tiempo de mezcla es cero y todo el volumen es til para la reaccin. 2. No se forman agregados moleculares 3. Se sigue un modelo de flujo ideal. El modelo de flujo tiene dos extremos de mezcla que representan la mxima mezcla posible y la inexistencia de la misma y que constituyen los dos modelos de flujo ideales posibles; los cuales se representan en el esquema siguiente:

MEZCLA PERFECTA

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En un sistema discontinuo: La mezcla del sistema es perfecta, muy buena, por lo que en un instante dado la composicin y temperatura en el sistema son uniformes, pero variables con el tiempo. [pic]

En un sistema continuo: La mezcla del sistema es perfecta con lo que las propiedades (concentracin y temperatura) de cualquier punto del sistema son las mismas, y por tanto iguales a las de la corriente de salida.

DIFERENCIAS ENTRE REACTORES IDEALES Y NO IDEALES

Los reactores ideales son aquellos en que el tiempo de residencia es igual para todos los elementos (lo cual solo es rigurosamente cierto para reactores discontinuos).

El comportamiento real de los equipos se desva siempre de situaciones idealizadas, existen tres factores interrelacionados que configuran el contacto o patrn de flujo

1.- La distribucin de los tiempos de residencia o RTD de la corriente que fluye a travs del reactor. 2.-El estado de agregacin del material que fluye, sutendencia formar grupos de molculas que se mueven juntas. 3.- El mezclado inmediato o tardo del material en el reactor.

Figura: Tipos de flujo no ideal que se podran presentar en reactores no ideales

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En los reactores no ideales , existe una dispersin de tiempos de permanencia; este fenmeno ocurre en todos los sistemas continuos (tubulares y tanques agitados), aunque pueden hacerse aproximaciones tericas considerndolos ideales (reactores de flujo de pistn, y de mezcla completa); sin embargo, excepto en los primeros, siempre existen tiempos de residencia

diferentes del fluido a lo largo de los caminos de flujo en el reactor, aunque en los ltimos con una distribucin estadstica perfectamente determinada).

OBJETIVOS: Al finalizar este mdulo, el estudiante debe ser capaz de:

1. Comprender la necesidad de desarrollar modelos aproximados para los reactores no ideales, detallar los modelos de flujo con mayor frecuencia para el modelo de reactores continuos, y reconocer la forma de la respuesta al impulso asociados con cada modelo. 2. Formular y aplicar modelos de reactores que representan el estancamiento y la canalizacin, la cuantificacin de los modelos sobre la base de datos de la respuesta de impulso.

PREREQUISITOS DE HABILIDADES MATEMTICAS:

Comprensin de los grficos semilogartmicos. Ecuaciones Diferenciales de Primer Orden.

PREREQUISITOS DE HABILIDADES INGENIERILES Y DE CIENCIA:

Diseo y anlisis de reactores ideales, de flujo de pistn y de flujo continuo en reactores de tanque agitado. Medidas de respuesta a impulso.

El planteamiento del problema siguiente es que falta un dato importante- ver si se puede identificar.

"Una reaccin A B cuya tasa de ley es r = 0,05 CA se lleva a cabo en un reactor isotrmico continuo.

La tasa de alimentacin es de 200 L / min y la concentracin de A en la alimentacin es de 3,0 (mol / L). Calcular el volumen del reactor necesario para lograr una conversin fraccional de 0.90".

La falta de informacin, sin la cual el problema no puede resolverse, es el tipo de reactor. Si fuera dado que el reactor era un reactor ideal de flujo pistn (PFR) o de flujo continuo ideal con agitacin del tanque reactor (CSTR), uno no tendra problemas para resolver el problema escribiendo la ecuacin de balance de materiales adecuados y su solucin para la V.

Supongamos, sin embargo, que el reactor no es ni ideal PFR ni ideal CSTR. En principio, el clculo se realiza de la manera por la misma escritura y la solucin de los materiales del reactor ecuacin de balance. El problema es que para un reactor no ideal, esto es ms fcil decirlo que hacerlo. En un mezclador perfecto, las concentraciones de todas las especies son uniformes, y el resto es una simple (o al menos relativamente simple) ecuacin algebraica, y en un reactor de flujo pistn ideal, la nica variacin es en la direccin axial, y la ecuacin de balance contiene una primera derivada.

En un reactor no ideal, sin embargo, la concentracin de reactivo puede variar en todas las direcciones, tanto radial como axial; en un reactor de flujo tubular, arbitrariamente con la posicin es un tanque de mezcla imperfecta-se agita, por otra parte, los reactivos se mueven por difusin, as como por conveccin, en cualquier direccin en la que ocurren las variaciones espaciales.

La ecuacin de balance para el reactor en el que todos estos fenmenos estn involucrados, dan lugar a una ecuacin diferencial parcial que contiene tanto los derivados primera y segunda. La ecuacin no es particularmente difcil de obtener si se hacen bastantes suposiciones (3), pero no es claro qu condiciones de contorno a aplicar, las soluciones son difciles o imposibles de lograr. (Incluso con un ordenador), y las generalizaciones de los resultados de los clculos de diseo y de incremento de escala son por lo general fuera de las preguntas.

Lo que se hace en cambio, es formular un modelo para el reactor no ideal, una representacin matemtica de la unidad que representa, en cierta medida para las salidas observadas de las condiciones del reactor ideal, pero que puede ser analizada sin demasiada dificultad a fin de obtener las relaciones entre la entrada y variables de salida.

Un enfoque de gran alcance para el modelado del reactor no ideal es realizar una prueba de respuesta al impulso de una unidad de flujo, y comparar la respuesta medida con respuestas caractersticas de los distintos tipos relativamente simples de los sistemas de flujo.

Cuando la correspondencia se logra, el sistema simple se utiliza para modelar el reactor real.

Las principales caractersticas de varios de los modelos de reactor ms comunes de flujo, incluyendo sus respuestas a los impulsos caractersticos, se presentan en las secciones siguientes. En las cifras que se muestran, las inyecciones de impulso se presume que llevar a cabo en un tiempo t = 0, y t es el tiempo medio de residencia nominal de la unidad de flujo

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Donde V es volumen del reactor ocupado por la mezcla de reaccin y q es la tasa de flujo volumtrico del reactor.

1. REACTORES IDEALES

1. CONDICIONES IDEALES:

Para considerar un reactor de forma ideal, se debe considerar que es una mezcla perfecta.

2. MODELO DE REACTOR IDEAL: FLUJO PISTN IDEAL Y MEZCLA PERFECTA

Estos modelos, que por ahora no necesitan descripcin, representan a la extrema sencillez. Sus respuestas impulsivas (curva de concentracin de las huellas mide a la salida la respuesta a una inyeccin de trazador en el flujo instantneo) se ilustra en la figura 1a 1b en donde R (t) es la respuesta proporcional a la curva de concentracin en la salida.

[pic]

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Si una respuesta al impulso experimental aparece como un fuerte repunte, la unidad de flujo puede ser modelado como un reactor de flujo pistn ideal, con un tiempo medio de residencia igual al tiempo en que surge la espiga, y si la respuesta se eleva casi al instante y se descompone lentamente, la unidad puede ser considerado como un mezclador perfecto. No es dificultad demostrar que la respuesta al impulso de un mezclador perfecto es dado por la frmula:

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(ver la tarea problema 4) para que una grfico de Ln R en funcin de t (o una grfica semilogartmica de R en funcin de t) debe ser una lnea recta con una pendiente de -1 / t. Vamos a ilustrar la aplicacin de esta frmula en la siguiente seccin.

2. REACTORES REALES

1. CONDICIONES REALES

1. Estancamiento

En cualquier unidad de proceso con las esquinas, deflectores o obstrucciones a los flujos de las regiones estancadas (Figura 2), cuando un indicador se inyecta en una unidad donde dicha zona existe, algunos de los trazadores se difunde en la zona de poco a poco (Figura 2a, 2b y 2c). La consecuencia es una larga cola de poca profundidad en la respuesta (ver figura 3). En el caso extremo del fenmeno, la regin estancada no participa en absoluto en el proceso que tiene lugar en la unidad de flujo.

El total de volumen V de la unidad se puede dividir en dos regiones, como se muestra en la Figura 4: una regin activa (volumen Va), a travs del cual pasa todo el flujo, y una regin estancada, o volumen muerto (volumen Vs = V-Va), que slo ocupa espacio en la unidad. La respuesta al impulso de este modelo es el de la regin activa sola.

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[pic] [pic]

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Figura 5: lo que demuestra que el tiempo medio de residencia actual es menor que el valor de diseo

Ejemplo: determinacin de estancamiento en un CSTR

El rendimiento del producto de un continuo de tanque agitado reactor es inferior a la especificacin de diseo para las llamadas, y la mezcla imperfecta se sospecha que la causa. Un impulso de trazador se inyecta en la entrada del tanque, y la respuesta se muestra en la figura 6 se obtiene en la salida. El volumen del depsito es de 2,5 m3, y el caudal volumtrico de los lquidos es de 2,0 m3 / min. Determinar si una regin estancada existe, y si es as, qu fraccin de la banca que ocupa.

Solucin:

Se ha observado con anterioridad que, por un mezclador perfecto, una parcela de registro R frente a T debe dar una lnea recta con pendiente - 1/t. Supongamos que la respuesta medida trazado de esta manera es como sigue (figure7). La cola poco sugerente de una regin estancada aparece claramente cuando la respuesta se representa de esta manera, y la linealidad de la parte anterior del reactor se comporta como un mezclador perfecto. El reactor por lo tanto, se puede modelar como un mezclador perfecto y un volumen muerto (ver figura 4 otra vez). La pendiente de la lnea correspondiente a la respuesta de volumen activo es

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[pic]

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El tiempo medio de residencia efectiva de la unidad es por lo tanto (1/1.047) = 0.96 min, slo que en lugar del valor de diseo (2.5 m3)/ (2 m3/min)=1.25 min. Este hecho podra explicar muy bien para la conversin de reactivo bajo.

El volumen de activos eficaz se puede determinar como

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De modo que la fraccin del reactor, que est activo es

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As, casi el volumen de reaccin no participa en el proceso. Este resultado sugiere que el aumento de la velocidad de agitacin, la modificacin del diseo de las pantallas, o la reubicacin

de los puertos de entrada y de salida para reducir el grado de estancamiento en la unidad podra remediar el problema.

2. CANALIZACION:

Definicin: Cuando parte de los elementos del fluido pasan a travs del recipiente ms rpido que otros.

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Otro tipo de canalizacin: [pic]

De la misma manera que el volumen muerto es una idealizacin, la canalizacin tambin lo es. En un reactor real pueden existir fracciones de la corriente de entrada que permanecen un tiempo corto dentro del reactor comparado con el tiempo de residencia del resto del fluido.

Las fracciones de fluido que pasan rpidamente a travs del recipiente se consideran como canalizaciones o bypass y se les atribuye tiempo de residencia cero dentro del reactor.

En los reactores continuos tipo tanque, las desviaciones del modelo de flujo ideal (mezcla perfecta) se producen por formacin de canalizaciones, zonas estancadas o recirculacin del fluido (distribucin de probabilidades de encontrar la salida por los distintos elementos fluidos). En los reactores tubulares, las desviaciones del flujo de pistn se deben al gradiente radial de velocidad (viscosidad, canalizaciones), la difusin molecular (gradientes de concentraciones laterales y longitudinales), la difusin turbulenta (flujo al azar) y la difusin trmica (gradientes de temperatura).

Al igual que los bolsillos de estancamiento de lquidos pueden tener tiempos d residencia relativamente largo en un reactor, si es posible que una parte del fluido que entra en un reactor de tener un tiempo de residencia anormalmente corto, un fenmeno conocido como la canalizacin. Embalaje imperfecto (figura 8 a) en un reactor de lecho fijo es una posible causa de este fenmeno, la colocacin demasiado cerca de la entrada y la salida de un reactor de mezcla (Figura 8) es otro indicador inyecta un impulso en la entrada de una de estas unidades aparecen en dos picos, el primero, correspondiente a la canalizacin de fluidos y la segunda para el lquido a granel (Figura 9).

[pic] [pic]

Un modelo para un sistema de este tipo esta estara formado por dos ramas paralelas, una que corresponde a la mayor parte al lquido a granel y el otro correspondiente a los canales (figura 10). Las formas de los picos de la respuesta se indica el tipo de unidad que se inserta en cada flujo de corriente plug-ideal, mezcla perfecta, o uno de los tipos no ideales an no se discute. Si el pico de la primera respuesta surge de forma casi instantnea en relacin con el pico de fluido a granel, la unidad puede ser modelado como una sola unidad con una corriente de derivacin (figura 11). En cualquier caso, la fraccin del fluido que pasa por encima de la unidad principal se puede estimar como el cociente entre el rea bajo el pico de derivacin para el rea bajo la curva de respuesta total.

Recuerde [pic] que es el rea total bajo la curva (por qu?). As, las dos reas individuales de rendimiento por encima de la fraccin del lquido que pasa a travs de la elusin y por medio de la corriente principal, ya que el marcador se comporta y se distribuye en todas partes, el fluido portador.

Ejemplo 2. Formulacin de un modelo de dos regiones para un reactor de lecho empacado irreversible de primer orden de la reaccin A---B se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo. La conversin de un 74% estaba previsto para una velocidad de avance de 15 L / s, pero la conversin se mide slo el 70%. Una respuesta al impulso realizado en el reactor dio el siguiente resultado. Vase la figura 12. A partir de mediciones reactor discontinuo, la velocidad de reaccin por unidad de volumen es nula

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Donde Ca (mol / l) es el reactivo volumen concentracin .El vaco en el reactor es de 500 litros, y la concentracin de A en la alimentacin es Ca0 = 2 (mol / l)

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[pic]

Calcular:

a) La conversin en el reactor de espera basado en la suposicin de flujo pistn ideal. b) La conversin de lo que sera predicho por un modelo ajustado a la respuesta del trazador experimental.

Solucin:

a) el tiempo medio de residencia en el reactor es [pic]

Podemos predecir el supuesto de flujo pistn ideal.

b) La forma de la respuesta al impulso sugiere modelar el reactor de dos reactores de flujo pistn en paralelo En la figura13, la fraccin del flujo total que pasa por el primer reactor .para que t = 15 segundos - es de 20 / (20 + 60) = 0,25. En el reactor con un tiempo de residencia ms pequea, q1 = (0,25)[15 (l / s)] = 3,75 (L / s). La concentracin de A en la corriente de existir a partir de este reactor es

[pic]

Del mismo modo, para el segundo reactor, q2 = (0.75)(15.00) = 11.25 (L/s), y

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Un balance de materiales en un en el rendimiento de punto de mezcla

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[pic]

La conversin prevista es

Xa = 1 - 0.577 / 2 = 0.71

O menos que la predicha por el modelo de un solo reactor ideal de flujo en pistn. La pequea diferencia entre el resto de la conversin prevista (0,71) y la medida de hecho (0,70) podra deberse a fenmenos olvidados en los dos reactor transferencia de modelos intraphase y la masa entre las fases.

3. DISPERSION

Para obtener un conocimiento detallado de las causas de dispersin en el flujo es necesario recurrir a mediciones locales.

El concepto de distribucin de tiempo de residencia de un reactor, adquiere importancia cuando se le relaciona con las cinticas de reaccin de los procesos de transformacin de la materia que ocurren en l. Por ejemplo, en el proceso de coagulacin se requieren tiempos de reaccin muy bajos, del orden de centsimas de segundo; mientras que las reacciones biolgicas que ocurren en las lagunas de estabilizacin ocurren en tiempos de retencin largos, del orden de das.

A fin de ilustrar el comportamiento hidrulico en un determinado sistema (en algn reactor en estudio) se plantea el remontarse imaginariamente en las lneas de flujo que siguen cada uno de los elementos del fluido dentro del mismo, entonces encontraramos o reconoceramos dos importantes estructuras de flujo que conducen a la dispersin del tiempo de residencia.

Cuando una bala de un trazador entra un reactante uno entra en un reactor de flujo, slo en el caso de flujo en pistn ideal de qu el material en la babosa pasa a travs y emerge en casi un solo instante de tiempo. En general, variaciones de la velocidad, la difusin molecular y (si el nmero de Reynolds es lo suficientemente alto) la mezcla turbulenta todos tienden a difundir el trazador axialmente alrededor de su centro de masa, de modo que las aguas abajo de la seal de respuesta del punto de inyeccin aparece como en la Figura 14. La dispersin axial trmino se utiliza para referirse a este axial de la difusin, independientemente de su origen.

La respuesta al impulso simtrica muestra es representativa de las unidades con grados leves de la dispersin relativa cerca de flujo de pistn ideal. En las unidades de flujo con un alto grado de dispersin axial, el patrn de flujo es ms cercano al de un perfecto mezclador-la respuesta de impulso se eleva rpidamente y se cae lentamente, como en la Figura 15.

Dos modelos se utilizan comnmente para simular sistemas con diversos grados de dispersin axial. Brevemente los describen en las secciones siguientes, y discutir uno de ellos con mayor detalle en el Mdulo E4.6.

2. MODELOS DE REACTORES REALES

1. MODELO DE DISPERSIN

El fluido que fluye a travs de la unidad en la Figura 16 se supone que es en flujo en pistn (es decir, todas las variaciones radiales en velocidad y la concentracin son descuidado) y la propagacin en la respuesta al impulso se explica por la superposicin de difusin en la direccin axial con una difusividad efectiva (llamado el coeficiente de dispersin axial). Cuando De = 0, el modelo se reduce a flujo de pistn ideal, ya que no hay dispersin axial se mantiene y un perfil de velocidad plana se asumi cuando De oo dispersin axial domina sobre el movimiento de conveccin del fluido. La mezcla debido a la dispersin es mucho ms rpido que el movimiento del flujo en pistn, de modo que el contenido del tubo son bien mezclado y las condiciones en un mezclador perfecto (CSTR) se acerc estn.

El Modelo de dispersin tambin se emplea para describir reactores tubulares no ideales.

En este modelo se considera que hay dispersin axial del material, regida por una analoga a la ley de difusin de Fick, superpuesta al flujo.

Adems del transporte por flujo volumtrico, Uac C, todo componente en la mezcla es transportado a travs de cualquier corte transversal del reactor a una velocidad igual a ( DaAc(dc/dZ)) resultante de la difusin molecular y por conexin. Al decir difusin por conexin (osea, dispersin) nos referimos a dispersin de Aris-Taylor en reactores de flujo laminar o a la difusin turbulenta resultante de remolinos turbulentos.

Para ilustrar de que manera afecta la dispersin al perfil de concentracin en un reactor tubular, consideremos la inyeccin de un pulso perfecto del Trazador. En la figura se muestra que la dispersin provoca que el pulso se ensanche al desplazarse por el reactor y se haga menos concentrado.

Dispersion en un PFR. [pic]

El Flujo molar del Trazador ( Ft ), tanto por convecion como por

Dispersin es: *pic+..(1)

Da : Es el coeficiente de dispersion efectiva (m^2/s ) U : Es la velocidad superficial ( m/ s)

Para entender mejor como se ensancha el pulso, nos referiremos a los picos de concentracin t2 y t3

Observamos que hay un gradiente de concentracin en ambos lados del pico, el cual ocasiona que las molculas se difundan alejndose del pico y, por lo tanto ensanchen el pulso. El pulso se ensancha a medida que se desplaza por el reactor.

Se pueden encontrar correlaciones para los coeficientes de dispersin en sistemas lquidos y gaseosos.

Un balance molar para el Trazador inerte T da

- dFt / dz = Ac dCt / dt .................................( 2 )

Sustituyendo la ecuacin ( 1 ) en la ecuacin ( 2 ) y dividiendo entre el rea transversal Ac, tenemos [pic] Una vez conocida las condiciones de frontera la solucin de la ecuacin dar las curvas de concentracin del trazador a la salida contra el tiempo

FLUJO, REACCION Y DISPERSION

Consideremos dos tipos de dispersin en un PFR, laminar y turbulenta

Ecuacin de Balance:

Se realiza un balance para el componente; en una longitud dz de un PFR con corte transversal Ac tenemos:

-1/Ac *dFa/dz + ra = 0

Combinando las ecuaciones y la ecuacin de Flujo Molar tenemos Fa tenemos:

Da/U*d^2Ca/dZ^2 - dCa/dz + ra/U=0

Esta ecuacin es una ecuacin diferencial comn de segundo orden. Es no lineal cuando ra es diferente de cero o de primer orden.

Cuando la velocidad de reaccin ra es de primer orden ra = - Kca entonces la ecuacin Flujo reaccin y dispersin es:

Da/U*d^2Ca/dZ^2- dCa/dz-kCa/U

Haciendo cambio de variable

[pic]

La cantidad Da que aparece en la ecuacin se conoce como numero de Damkohler para la conveccin. [pic] El otro termino adimensional es el numero de Peclet, pe[pic]

Hay tres Mtodos que podemos aplicar para encontrar Da; por lo tanto, Pe

a) Teora de Flujo Laminar con Difusin molecular radial y axial b) Correlaciones de la literatura para tuberas y lechos empacados c) Datos experimentales del Trazador.

DISPERSION EN UN REACTOR TUBULAR CON FLUJO LAMINAR.

En un reactor con flujo Laminar, sabemos que la velocidad axial varia en sentido radial de acuerdo con la ecuacin de Hagen Poiseuille:

Donde U es la velocidad promedio Para flujo Laminar, vimos que la funcin de la DTR E ( t ) esta dada por

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Al llegar a esta distribucin E ( t ), se supuso que no haba transferencia de molculas en sentido radial entre corrientes de flujo . En

Consecuencia con ayuda de la ecuacin, sabemos que las molculas de la corriente central ( r=0 ) salieron del reactor en el tiempo de r = t /2 , en tanto que las molculas que viajaban en la corriente en r= 3*R/4 salieron del reactor en el tiempo.

[pic]

Pregunta: Que ocurrir si algunas de las molculas que viajan en la corriente en r = 3* R / 4 saltarn (es decir se difundieran) hacia la corriente r= 0?

Respuesta: Es que saldran mas rpido que si hubieran quedado en la corriente en r= 3R/4

Si algunas de las molculas de la corriente mas rpida en t =0 saltarn (es decir se difundieran ) hacia la corriente en t = 3R/4, tardaran mas tiempo en salir .

Adems de las molculas que se difunden entre corrientes, tambin puede moverse hacia adelante o hacia atrs en relacin con la velocidad promedio del fluido por difusin molecular ( Ley de Fick ).

Al ocurrir difusin tanto axial como radial surge la pregunta de cual seria la DTR cuando las molculas son transportadas entre corrientes y a lo largo de ellas por difusin.

Para responder a esta pregunta se deducir una ecuacin para el coefiente de dispersin axial, Da que se denomina coeficiente de dispersin de Aris Taylor

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La ecuacin de difusin convectiva para transporte de soluto (es decir Trazador), en sentido tanto axial como radial puede obtenerse

[pic]

donde c es la concentracin del soluto con r,z y t particular.

Vamos a modificar la variable en sentido axial z a z* que corresponde a un observador que se desplaza con el fluido

Z* = z Ut

El valor de z* = 0 corresponde a un observador que se desplaza con el fluido en la corriente central. Aplicando la regla de la cadena obtenemos:

[pic]

Como deseamos conocer las concentraciones y conversiones a la salida del reactor , en realidad solo nos interesa la concentracion axial promedio C, la cual esta dada por [pic] En consecuencia vamos a despejar la concentracin de la solucin en funcin de r en la ecuacin, y despus sustituir la solucin c ( r,z,t ) en la ecuacin para encontrara C ( z,t )

[pic]

Donde D` es el coeficiente de dispersin de Aris Taylor:

[pic]

O sea, que para flujo laminar en una tubera

[pic]

Teniendo presente lo siguiente:

[pic]

Que esta en funcin del producto de los nmeros de Reynolds y Schmidt.

2. MODELOS DE UN SOLO PARAMETRO

En ocasiones se emplea un solo parmetro, para explicar la no idealidad de un reactor. Este parmetro casi siempre se evala analizndola DRT determinada mediante un aprueba de trazador. Los ejemplos de modelos de un solo parmetro, para CSTR no ideales incluyen el volumen muerto del reactor VD, en el cual no se realiza la reaccin, o el caso de una fraccin de fluido f que experimenta cortocircuito con el reactor y por lo tanto sale sin reaccionar.

Este modelo tiene aplicacin en:

Modelos de tanque en serie y modelo de dispersin para reactores tubulares. En el modelo de tanque en serie el parmetro es el nmero de tanques n y en el modelo de dispersin el parmetro es el coeficiente de dispersin Dc. Al conocer los valores de lo parmetros, se procede a determinara la conversin, las concentraciones en el efluente o ambas cosas para el reactor.

3. MODELOS DE DOS PARAMETROS.

La premisa que se emplea para el modelo de dos parmetros se basa en usar una combinacin de reactores ideales, para representar un reactor real. Por ejemplo consideremos un reactor empacado por canalizacin. En este caso la respuesta a una alimentacin por pulso del trazador mostrara dos pulsos dispersos a la salida

4. MODELO DE TANQUES EN SERIE

Uno puede recordar que una serie de mezcladores N perfectas tiene una conversin versus relacin total de tiempo de residencia, entre el de un mezclador perfecto sola y que de un reactor de flujo en pistn ideal. As, mediante el uso de una serie de tanques (Figura 17) para representar una unidad de caudal y dejando que el nmero de tanques varan de 1 a infinito (mientras se mantiene el volumen total fijado), uno puede simular cualquier grado de dispersin axial, de ser perfecta mezcla (N = 1) para flujo en pistn ideal (N = Infinito).

En respuesta al impulso de resumen para los sistemas de flujo con diferentes grados de mezcla axial aparecer como se muestra en la Figura 18.

Ecuaciones y aplicaciones para el modelo de dispersin se desarrollar en un mdulo posterior (E4.6). Por ahora uno debe ser capaz de reconocer cuando son aplicables, y mediante la inspeccin de una respuesta de impulso, uno debera ser capaz de caracterizar un sistema como ligeramente dispersa, moderadamente dispersos o dispersa altamente.

MODELO DE TANQUES EN SERIE (1 parmetro)

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Un reactor real se modela como una serie de tanques de igual tamao en serie. Cada tanque se comporta como un CSTR ideal. El nmero de tanques necesarios, n ( un parmetro), se determina a partir de la curva E (t) .

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Para n tanques en series, E(t) es

[pic] Que puede ponerse como [pic] En forma dimensional

[pic]

[pic]

Llevando a cabo la integracin para n tanques en serie E(t)

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Para una reaccin de primer orden

[pic]

Para otras ecuaciones de primer orden y para mltiples reacciones la secuencia de ecuaciones se resuelve: [pic]

[pic]

5. MODELO DE RECICLAJE

Supongamos que una porcin de la salida de PFR ideal (Figura 19) se recicla de nuevo a la entrada, con = (Volumen reciclado) / (volumen retirado como producto).

A medida que la relacin de recirculacin tiende a infinito, la tasa de recirculacin es lo suficientemente alta de modo que el reactivo y las concentraciones del producto acercarse a la uniformidad en el reactor; el sistema entonces funciona como un mezclador perfecto. En consecuencia, como la relacin de recirculacin vara de = 0 (sin reciclar) a =oo (casi completa de reciclaje), el comportamiento del reactor de flujo vara de un enchufe a una mezcla perfecta.

La respuesta de un PFR ideal de reciclaje para una Inyeccin impulso es muy diferente de las otras respuestas que hemos visto hasta ahora. Despus de la inyeccin de un trazador surge despus de un tiempo medio de residencia, y el resto es reciclado; indicador adicional surge tras otro, transcurrido el tiempo medio de residencia (pero menos que el marcador apareci por primera vez), ms an surge despus de transcurrir un tiempo de residencia de terceros, y as sucesivamente. La respuesta al impulso aparece como se muestra en la Figura 20, donde t = V / q, como de costumbre. (Por qu es el tiempo residencia media para la primera pasada por el reactor t / ( +1), en lugar de t?).

Un modelo generalizado de reciclaje se pueden formular mediante la sustitucin de la PFR ideal con un modelo de reactor no ideal (flujo disperso enchufe, o tanques-en serie). La respuesta al impulso para tal modelo sera aparece en la Figura 21.

Reactores con circulacin interna (en particular, los tanques agitados), a menudo exhiben un comportamiento de este tipo.

En consecuencia, el modelo de reciclaje es una poderosa herramienta para la simulacin de estos sistemas. El uso del modelo en diseo del reactor se ilustra en uno de los problemas con la tarea al final de este mdulo.

Figura 17

Figura 18

Figura 20

6. REACTOR DE FLUJO LAMINAR

Esta instalacin (usualmente designada en ingls como drop tube o entrained flow reactor) est orientada al estudio detallado de los diversos fenmenos que tienen lugar en la combustin de slidos pulverizados (carbn, biomasa, residuos).

Si bien presenta algunas desventajas (coste y grado de especializacin elevados), est considerado el tipo de banco de ensayo ms adecuado para obtener resultados representativos de los sistemas reales.

Por este motivo, adems de constituir una excelente herramienta de investigacin, permite obtener informacin que puede resultar de gran inters prctico:

Reactividad, en trminos de liberacin real de voltiles, cinticas de volatilizacin y de combustin heterognea.

 problemas asociados a la materia mineral (fouling, slagging, corrosin). formacin y emisin de sustancias contaminantes (slidas y gaseosas).

Este tipo de reactor reproduce los principales parmetros de los grandes equipos de combustin: velocidad de calentamiento de las partculas, niveles de temperatura, tiempos de residencia, composicin de los gases. Al mismo tiempo, una configuracin geomtrica simplificada resulta imprescindible para poder conocer las condiciones existentes en cada una de las etapas del proceso.

|[pic]

|Vista general del Reactor de Flujo Laminar diseado y construido por el personal del | |LITEC.( Laboratorio de Investigacin en Tecnologas de la Combustin Universidad de | |Zaragoza ,Espaa ) |

El flujo principal de gases es una corriente de productos de combustin a alta temperatura, procedente de un quemador de gas natural situado por encima del tubo. De este modo se reproduce con mayor fidelidad la atmsfera en la que se va a llevar a cabo la combustin del producto slido (char) en sistemas reales.

El diseo del quemador, construido en cemento refractario, hace posible la combustin de una mezcla controlada de aire y gas natural, con un amplio rango de mezclas de oxgeno. Adems existen instalaciones auxiliares para la aportacin al quemador de O2 o de un gas inerte. El quemador incluye los dispositivos necesarios para encendido y deteccin de llama.

El combustible slido es transportado neumticamente en una corriente de aire primario, e introducido en el reactor mediante una caa de inyeccin, situada a lo largo del eje del tubo. La dosificacin correcta del combustible, con las pequeas cantidades que se utilizan, constituye uno de los problemas de ms difcil solucin en este tipo de instalaciones. Si bien ha requerido una dedicacin importante, y sucesivas mejoras, el dispositivo desarrollado en el LCI asegura un flujo uniforme y libre de pulsaciones, imprescindible para obtener medidas fiables. La cmara de combustin se encuentra calefactada exteriormente en toda su longitud mediante 12 resistencias de disiliciuro de molibdeno, con temperaturas mximas de trabajo de 1800 C. La regulacin de temperatura se consigue mediante tres controladores PID, gobernados por 3 seales de temperatura medidas con termopares tipo S alojados en la pared del tubo. Existen adems elementos de seguridad que protegen el sistema de sobrecalentamientos. El conjunto tubo+resistencias se encuentra rodeado por una cmara de radiacin cilndrica, protegida por distintas capas de aislamiento trmico.

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Esquema de la parte superior del RFL y del sistema de inyeccin

Mediante el posicionamiento adecuado de la caa de inyeccin, o de las sondas introducidas a travs de la seccin de descarga, pueden caracterizarse las distintas etapas del proceso de combustin, obteniendo una descripcin completa en funcin del tiempo de residencia de las partculas.

Cuando el nmero de Reynolds en un reactor tubular homognea es menor que un cierto valor crtico, el flujo sigue distinta racionaliza, y un perfil de velocidad se mantiene a travs de la seccin transversal de flujo del canal. Para un fluido newtoniano que fluye en un canal con una circular de seccin transversal, el perfil de velocidad es parablico; U (r) es igual a 0 en la pared del tubo y est en su mximo en el eje del tubo. Un trazador inyectado en un fluido en flujo laminar se

distribuye de conformidad con el flujo racionaliza; una babosa de trazador inyectado proporcionalmente a velocidad de flujo local en toda la seccin transversal de flujo canal eventualmente aparece como se muestra en la Figura 22.

Eventualmente, la difusin radial y axial del trazador distorsionar la forma de esta figura, pero siempre y cuando esto no ocurre, la respuesta al impulso aparece como la que se muestra en la Figura 23. Si L es la distancia desde el punto de inyeccin hasta el punto de deteccin, y u max es el mximo (lnea central) la velocidad, entonces el tiempo de penetracin a (el tiempo cuando trazador aparece por primera vez en el punto de deteccin) es igual a L / u mx.

Anlisis de los reactores de flujo laminar es ms compleja de lo que uno podra imaginar. La forma precisa de la respuesta al impulso depende no slo sobre el perfil de velocidad, sino tambin en cmo el marcador se inyecta y se detecta, por lo que la interpretacin de la respuesta es generalmente incierto. Adems, si el reactor es de efectos demasiado corto, de entrada y salida dominar el rendimiento del reactor, mientras que si es demasiado larga, la difusin conduce a desviaciones del comportamiento del flujo sencillo racionalizar, que es la base del modelo de reactor de flujo laminar.

Consulte la referencia (2) para continuar el debate de los reactores de flujo laminar y el modelado reactores en general.

NOMENCLATURA

Ca: concentracin de reactante Caf: concentracin de reactante en el flujo de salida CAo= concentracin del reactante en la alimentacin C= concentracin del trazador en la salida del flujo De = Coeficiente de dispersin axial K = constante de velocidad de reaccin

L = longitud del reactor mi=masa de trazado inyectado en una inyeccion de impulso N= numero de tanques (CSTR) en serie q= velocidad de flujo volumtrico R= sistema de respuesta proporcional a la concentracin del trazador de salida Ro= sistema de respuesta inicial r= velocidad intrnseca de la reaccin -ra= velocidad de desaparicin del reactante A t = tiempo t= tiempo medio de residencia u(r)= perfil de velocidad en flujo laminar como funcin de la posicin radial umax = velocidad mxima V= Volumen del reactor Vo = volumen activo Vs = volumen estancado XA = fraccin convertida del reactante A = relacin de reciclaje

LITERATURA CITADA

[pic] PROBLEMAS DE ESTUDIO

1. Qu fenmenos son responsables para desviaciones de flujo pistn ideal en un reactor tubular? Porque debemos usar modelos aproximados para analizar reactores en los cuales ocurren estas desviaciones?

2. Cmo podra usted determinar a partir de los resultados de una medicin de la respuesta al impulso, que un reactor pueda ser tratado como un PRF ideal , una mezcla perfecta o ninguna?

3. Cmo podra usted determinar el tiempo de residencia promedio en un PRF ideal de una medicin de respuesta al impulso? Como podra usted determinar t para una mezcla perfecta?

(a) (PFR) El momento en que surge el repique es igual a[pic]. (b) (PM) La pendiente de la grfica de log R vs. T es igual a [pic]

4. Son varias las causas del estado para existencia de regiones de estancamiento en el flujo de reactores. Como son ese tipo de reactores modelados

Deflectores u otros obstculos al flujo, expansiones o contracciones en una lnea; mala mezcla en un recipiente agitado. Modelo como una regin activa, ms un volumen muerto.

5. CSTR contiene una regin de estancamiento, para ser modelada como una mezcla perfecta con volumen muerto. Como podra la fraccin de volumen activo ser determinada de una medicin de respuesta al impulso.

6. Suponer la conversin lograda en el reactor de la pregunta previa no es equivalente a la conversin predecida por el modelo Qu podra ser responsable para la discrepancia?

7. Cules son algunas condiciones que conducen a la canalizacin en un reactor qumico? Cmo puede este tipo de reactor ser modelado?

8. Supongamos que una respuesta al impulso consiste en dos picos distintos. Cmo podra modelar el reactor? Cul es el significancia de la relacin de las reas debajo de cada pico?

9. Qu se entiende por el termino dispersin axial ? Qu modelos pueden ser utilizados para representar un reactor en que la dispersin se observa?

10. Relaciona cada respuesta al impulso de la Figura 24 con los modelos que utilizara para representar a la reactores en los que se hayan obtenido. a) Flujo pistn ideal b) Mezclador perfecto c) Flujo laminar d) Modelo de dispersin e) Flujo pistn ideal con by-pass f) Flujo pistn ideal con volumen muerto g) Flujo pistn ideal con reciclo h) mezclador perfecto con un volumen muerto

PROBLEMAS PARA CASA

1. Una prueba de respuesta al impulso se lleva a cabo sobre un reactor continuo de tanque agitado con un radiotrazador. La tasa de rendimiento es de 5,0 l / s. La respuesta ploteada en papel semilogartmico aparece en la Figura 25. a) Es apropiado para tratar el tanque como una mezcla perfecta Explique. b) Calcular el tiempo medio de residencia en el tanque. c) Si el tiempo medio de residencia se desea a un minuto Qu tasa de rendimiento volumtrico se requiere?

a) Se ha observado con anterioridad que para un mezclador perfecto, un grfico de registro R frente a T debe dar una lnea recta con pendiente 1/t. Supongamos que la respuesta medida trazado de esta manera es como sigue (figure25), la respuesta se representa de esta manera, y la linealidad descrita del reactor se comporta como un mezclador perfecto. El reactor por lo tanto, se puede modelar como un mezclador perfecto.

b) La pendiente de la lnea correspondiente a la respuesta de Volumen activo es:

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[pic]

Reemplazando valores:

Ln (100/10) = -0.0284 s-1 = - 5 L/s 162 s -81 s Va

Va = 176.06L

Tiempo medio de residencia efectiva de la unidad es 1/ 0.0284 = 35.21 s

c) Si t es 1, el Va = 5L

Un CSTR de 45 litros se somete a una respuesta de impulso prueba. La velocidad de alimentacin es de 5 litros por segundo. La siguiente respuesta se obtiene [pic]

[pic] [pic]

a) Utilizar un papel semilogartmico de los datos para elaborar dos modelos de regin para el tanque. (Vase el Ejemplo 1) Determinar el volumen asociado con cada regin.

a) Con los datos: [pic] LN(R (t)) = Ln (R0) -t/T

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De la ecuacin: LN(R (t)) = -t/T + Ln (R0) Y=-4,9x+73,33

De ah: -1/T = -4,9 -------- T = 0,204 -q/Va =-1/T----------------- -4,9= -5 (LITROS/SEGUNDO)/Va Va=1,02 litros Vs=V-Va= 43,98 litros

b) Supongamos que una reaccin qumica A-B con una ley de velocidad -rA (mol / Is) = 0,50 CA que se llevarn a cabo en el reactor, con una velocidad de alimentacin de 5 L / s. Calcular: i) la conversin fraccional de A que podra predecirse suponiendo que el reactor se comporta como un mezclador perfecto, ii) la conversin que en realidad se lograra, basado en el resultados de la prueba de respuesta de impulso.

b) [pic] [pic] En este problema seria 0, 5 en vez de 0,04

i.- Con el T=9 segundos Xa=0,988 ii.- Con los datos experimentales T= 0,204 segundos Xa=0,09

2. Un reactor experimental (Figura 26) tiene una doble tubera de configuracin: la alimentacin entra y pasa travs del tubo interior, a continuacin, devuelve a travs del tubo exterior y pasa fuera del reactor.( A- fase lquida) fase, segundo orden de reaccin, de 2A-B, va a ser llevada a cabo en el reactor, que opera isotrmicamente La alimentacin contiene A a una concentracin de 10,0 mol / L, y nada de B. El tiempo medio de residencia en el reactor es de 2.00 minutos. En un lote Bach con una concentracin inicial de 12,5 mol / L, una conversin de 50% se obtuvo en 20 segundos.

a) Calcular la constante de velocidad de reaccin y demostrar que la concentracin de B en el producto debera lograrse si la unidad de caudal se realiza como un reactor ideal de flujo en pistn es 4,14 (mol / L). b) En la primera prueba experimental del reactor de la concentracin de B en el producto se encuentra para ser 3,43 (mol / L). Una respuesta al impulso se lleva a cabo, y una respuesta aproximadamente igual a la mostrada en Figura 27 se obtiene. Utilice esta respuesta para formular un modelo para el reactor. Use el modelo para predecir la concentracin esperada de B en el producto, y comparar su resultado con el valor experimental. c) Proponer una explicacin para el comportamiento observado en el reactor.

3. Derive la ecuacin 2 para la respuesta al impulso de un mezclador perfecto

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Considere la posibilidad de un tanque agitado de volumen V / (m3) a travs del cual fluye un fluido en un aforado caudal Q (m '/ s). y supongamos que en un tiempo t = D una cantidad m(g) de un trazador es instantneamente presente en el tanque. Demostrar que los rendimientos de un trazador de balance de masa la ecuacin

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donde c (g / m3) es la concentracin del trazador en el tanque (y por tanto en el tanque de efluentes). Por ltimo, integrar la ecuacin para derivar la Ecuacin 2.

4. Supongamos que una de primer orden en fase lquida reaccin A P esa llevado a cabo en un reactor isotrmico para el cual un modelo de reciclaje es lo adecuado. Vea la Figura 28. a) Escriba la ecuacin de diseo para el reactor de trminos de las variables que aparecen en el diagrama anterior, e integrarlo para probar que

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A continuacin, utilice un balance de materia simple sobre la mezcla de alimentacin para derivar una expresin para Cl, en trminos de CAo, CAf, q y y sustituirlo en el anterior expresin a derivar una frmula para CAf/ CAo en trminos de q, k y V b) Supongamos que una prueba de respuesta al impulso se lleva a cabo en el reactor, con el resultado mostrado en la Figura 29. Si el volumen del reactor es V = 2OOL y la velocidad de alimentaciones q = 2 (L / s) Cunto es ? c) Supongamos ahora k = 0,04 s-1. Calcular la conversin fraccional (1 - CAf, -/CAo), que se lograra en el reactor, y compararla con la conversin que se lograran si el mismo del reactor estuviera en flujo en pistn ideal ( = 0).

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1. Salidas del flujo en pistn ideal son causadas por perfiles de velocidad uniforme, la difusin de la mezcla turbulenta y molecular. Una representacin matemtica exacta de un reactor no ideal es un segundo orden, la ecuacin diferencial parcial, que es difcil derivar en completa generalidad e imposibles de resolver analticamente. 2. [pic]

3. (a) (PFR) El momento en que surge el repique es igual a [pic]. (b) (PM) La pendiente de la grfica de log R vs. T es igual a [pic]

4. Deflectores u otros obstculos al flujo, expansiones o contracciones en una lnea; mala mezcla en un recipiente agitado. Modelo como una regin activa, ms un volumen muerto.

5. Dicen q = la tasa de rendimiento volumtrico. Una grfica de ln rendimientos R vs t (en salmn t) (at lox t) una lnea recta con pendiente [pic] de modo que Vactive se puede calcular como q / pendiente. Desde Vtotal presumiblemente saben de forma independiente, la fraccin de volumen de activos (y por ende, la fraccin de volumen estancado), se puede determinar.

6. La regin de estancamiento no es realmente un volumen muerto, sino que participa en menor medida en el proceso reactivo. Un modelo ms preciso pero ms complejo constara de una zona activa y zona estancada con la transferencia de masa que ocurren entre ellos.

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7. Embalaje imperfecto en un lecho fijo, los cortocircuitos entre una entrada y la salida del tanque. Modelo como una disposicin paralela de los tipos de reactores ideales o de otro tipo.

8. Dos ramas paralelas. El flujo total se divide entre las ramas en proporcin a la superficie de los dos picos.

9. Los fenmenos colectivos que conducen a la mezcla axial en una unidad de flujo, es decir, las variaciones de velocidad radial y la difusin molecular y turbulenta. Modelo de dispersin y tanques - en el modelo de serie.

10. 1b, 2d, 3c, 4f, 5e, 6a, 7h, 8g.

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Bibliografa 2 (Luis) http://ocw.upm.es/ingenieria-quimica/ingenieria-de-la-reaccionquimica/contenidos/OCW/LO/cap4.pdf http://www.mty.itesm.mx/dia/deptos/iq/iq95-872/Reactores/Clase26_2003.pdf http://diposit.ub.edu/dspace/bitstream/2445/11903/1/APUNTES%20DE%20AMPLIACI%C3%93N% 20DE%20REACTORES%20QU%C3%8DMICOS.pdf http://www.fing.edu.uy/iq/maestrias/DisenioReactores/materiales/notas2.pdf http://200.21.104.25/udecaldas/downloads/RevistaUC26(1_2)_2.pdf

Bibliografa 4 (Gustavo) http://www.unizar.es/lci/instalaciones/rfl.htm ocw.upm.es/ingenieria-quimica/ingenieria-de-la.../LO/cap4.pd