Smbolos de Lewis Aula 10 - Ligao Qumica II Estruturas de Lewis e Ligao Covalente

Camada de valncia e eltrons de valncia Prof. Ricardo Aparicio - IQ/Unicamp - 1s/2009 camada mais externa grupo principal: o nmero do grupo indica o nmero de eltrons elementos de transio: ns+(n-1)d, n nmero do perodo QG107 (Biologia) - 1s/2009 Smbolos de Lewis
Importante: estas notas destinam-se exclusivamente a servir como guia de estudo. Figuras e tabelas de outras fontes foram reproduzidas estritamente com nalidade didtica.

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Ligao inica e covalente (Lewis - 1916)

Ligao inica: energeticamente favorvel

Exemplo: Na(g) + Cl(g) NaCl(s)

Ligao inica: transferncia de eltrons da cama de valncia Ligao covalente: compartilhamento de eltrons da cama de valncia em ambos os casos resulta um octeto de eltrons na camada de valncia o termo covalente implicitamente assume que eltrons so igualmente compartilhados ligao inica e covalente: dois extremos na realidade, o carter inico ou covalente depender de fatores que veremos adiante

energia requerida para formao da ligao inica compensada em excesso pela forte atrao atrao coulombiana entre os ons de carga oposta modelo inico timo para descrever ligao entre metais (baixa energia de ionizao = ctions) no-metais (alta anidade eletrnica = nions) ligao covalente = no-metais (metal = provavelmente composto inico)

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Estruturas de Lewis

Procedimento para construir Estruturas de Lewis

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Par isolado: eltrons do par no envolvidos na ligao Par ligante: eltrons envolvidos na ligao Regra do octeto tendncia de molculas e ons poliatmicos de assumir estruturas onde cada tomo ca com 8 eltrons na camada de valncia, atingindo a congurao de um gs nobre h excesses a esta regra, como veremos
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decidir o tomo central e desenhar equeleto tomos centrais normalmente so os de menor eletronegatividade j que tendem a compartilhar um maior nmero de eltrons tomos de carbono sempre so tomos centrais hidrognios sempre esto em posio terminais molculas pequenas geralmente so compactas e simtricas calcular o nmero total de e de valncia molcula neutra: soma dos e de valncia de cada tomo nion: adicionar tantos e quanto for a carga ction: subtrair tantos e quanto for a carga formar ligaes simples um par de e entre cada par de tomos que estiverem ligados distribuir e restantes primeiramente, completar octeto dos tomos terminais (exceto H) at que todos tenham 8 e se o tomo central cou com menos de 8 e , mova pares isolados que foram localizados nos tomos terminais para uma posio intermediria entre o tomo central e o tomo terminal, de modo a formar ligaes duplas ou triplas se necessrio
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Hbridos de ressonncia

Excesses Regra do Octeto

estruturas de ressonncia: representam as ligaes quando uma nica estrutura de Lewis falha ao descrever a estrutura eletrnica da molcula ou on hbrido de ressonncia: a mistura das estruturas de ressonncia que representam a molcula ou on

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tomos com menos de 4 e na camada de valncia tomos central com mais de 4 e na camada de valncia. A partir do 3o perodo, h casos onde orbitais d vazios formam uma camada de valncia expandida, havendo casos de covalncia varivel radicais: molculas com nmero mpar de e : - apresentam e desemparelhados - altamente reativos

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Exemplo covalncia varivel

Carga formal
geralmente, e de valncia no so distribudos igualmente entre os tomos = distribuio desigual de carga = origem de foras intermoleculares para cada tomo na molcula, dene-se carga formal = V (pi + 1 pc) 2

onde V nmero de e de valncia do tomo livre pi nmero de e presentes como pares isolados pc nmero de e compartilhados soma das cargas formais deve ser igual carga total a carga formal: tentativa de quanticar contribuio
carga formal > 0 = contribui com mais e do que retira carga formal < 0 = contribui com menos e do que retira
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Carga formal
Uma estrutura de Lewis tipicamente corresponde ao arranjo atmico de menor energia e a carga formal ajuda a decidir o arranjo mais plausvel Guia para selecionar a estrutura de Lewis mais provvel: numa molcula neutra, espera-se que as cargas formais sejam todas nulas onde houver cargas formais, elas devem ser to pequenas quanto possvel (cargas grandes como 2, 3 so improvveis) espera-se que cargas formais negativas ocorram para os elementos mais eletronegativos a ocorrncia de cargas formais de mesmo sinal em tomos adjacentes improvvel

Polaridade de ligao e eletronegatividade

tomos diferentes = diferentes foras de atrao dos eletronegatividade qui (Pauling - 1930): medida da habilidade de um tomo numa molcula de atrair e para si carteres inico e covalente dependem de : > = > carter inico tambm a polaridade da molcula, > = > molcula mais polar

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Polaridade de ligao e eletronegatividade

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Polaridade de ligao e eletronegatividade

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Ordem de ligao

Comprimento (ou distncia) de ligao

a distncia mdia entre os ncleos dos 2 tomos ligados depende do tamanho do tomo depende da ordem de ligao (ex.: C C > C = C > C C) (mais e , maior atrao dos ncleos) varia de acordo com a vizinhana = valores aproximados determinada experimentalmente

o nmero de pares de e compartilhados entre 2 tomos nmeros inteiros: estruturas com ligaes simples, duplas e triplas nmeros fracionrios: estruturas de ressonncia

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Energia de dissociao
a energia mdia requerida para separar 2 tomos Ex.: C C < C = C < C C (maior ordem = mais e unem os tomos) eletronegatividade = foras coulombianas adicionais. Pauling percebeu que e no so compartilhados igualmente (maior energia do que o esperado era necessrio para quebrar as ligaes)

Energia de dissociao

Efeito de repulso eletrnica em ligaes mltiplas

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Energia de dissociao
Efeito de repulso por pares isolados (H2 F2 )

Energia de dissociao
Aumento de raio impede maior proximidade entre os ncleos e o par ligante = menor energia de de dissociao

fora dos cidos: HF < HCl < HBr < HI polaridade da ligao descresce no mesmo sentido (ou seja, deveramos esperar efeito contrrio na fora dos cidos) explicao est no enfraquecimento da ligao H-A vide Aula 8 (cidos e Bases / pH)

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Modelo de Lewis da ligao covalente - incompleto

Teorias qunticas
Teoria da Ligao de Valncia (Pauling 1930)

Problemas trata todas as ligaes covalentes da mesma forma, com base no emparelhamento de eltrons por ex., no explica por completo diferena entre H-H (74 pm; 436,4 kJ/mol) e F-F (142 pm; 150,6 kJ/mol) no explica quantitativamente as diferenas em distncia e energia de ligaes simples, duplas e triplas no permite calcular estados excitados e espectro molecular essencialmente, o modelo de Lewis ignora a energia envolvida nas ligaes qumicas

descrio qualitativa das ligaes qumicas, ainda baseada no emparelhamento de eltrons utiliza orbitais atmicos para explicar como os tomos tomam parte na ligao qumica:
pares de e ligados localizados entre os tomos pares de e isolados localizados num tomo em particular

Teoria do Orbital Molecular (Hund-Mulliken 1930) descrio quantitativa mais precisa, incluindo estados excitados da molcula calcula orbitais moleculares deslocalizados = e pertencem molcula como um todo orbitais moleculares obtidos a partir dos orbitais atmicos Modelos ainda mais precisos = mtodos computacionais !

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