Qumica Analtica I

EJERCICIOS CIDO-BASE*

Dra. Luz Elena Vera Avila

1.- Escriba la reaccin entre las especies sealadas y diga en que sentido est desplazado el equilibrio: a) NH3 + HCl b) NH3 + C6H5COOH c) NH3 +
H2PO4

f)

CH3COOH + H2PO4

g) NaH2PO4 + NaHCO3 h) NaH2PO4 + Na2CO3 i) NaH2PO4 + NaHSO4

d) CH3COOH + C6H5NH2 e) CH3COOH + H2O

2.- Compare la fuerza relativa de todos los cidos y de todas las bases involucradas en las reacciones del ejercicio anterior

3.- Escriba el equilibrio de hidrlisis y exprese la constante de acidez o de basicidad, segn corresponda, de las especies siguientes: a) CHCl2COOH b) HBO2 c) Na2CO3 d) C6H5ONa e) HS f)
-

HCO3

4.- Prediga en qu orden ocurren las reacciones, y escrbalas, cuando se agrega el reactivo propuesto: Disoluciones a) NH3 + NH2OH b) NaF + NaCH3COO c) NaH2PO4 + cido lctico Reactivo Agregado CH3COOH HCl NaOH

5.- Escriba el equilibrio cido-base existente cuando se ha neutralizado exactamente el reactivo que reacciona en primer lugar en el ejercicio anterior

6.- Calcule el pH de las disoluciones siguentes. a) HClO4 b) Ca(OH)2

-2

3.6x10 F 2.5x10 F
-2 -3

-1

g) NH4F 0.1 F h) C6H5CO2H j) NaHSO4 0.1 M + C6H5ONa 0.1 F 0.1 F 0.1 F 0.05 F i) C6H5OH 0.1 M + C6H5NH2 0.1 M k) NH4HC2O4 l) NaHCO3

c) HCl 3x10 F + HNO3 2.4x10 F d) HCOOH e) c. Lctico 1M 10

-4.5

f) CH3COONa 0.1 F + NH3 0.5 M

7.- Calcule el pH de las disoluciones siguientes. a) CH3COONa 0.1 F + CH3COOH 0.05 M b) H3PO4 0.05 M + NaH2PO4 0.068 F

*Preguntas provenientes del Manual de Ejercicios para Q. Analtica I, del Dr. Alain Quer

8.- Escriba las ecuaciones de balance de materia y la ecuacin de electroneutralidad para las siguientes disoluciones: a) Na2HPO4 0.05 F b) Na2HPO4 0.024 F + Na3PO4 0.034 F 9.- Calcule el coeficiente de hidrlisis (o de disociacin) del HF en las soluciones siguientes y clasifique el cido segn su fuerza a) HF 1 M -4 b) HF 10 M 10.- calcule el pH de las soluciones siguientes: a) CH3COOH 0.1 M + HCl 1 F b) CH3COONa 0.1 F + HCl 0.1 F c) CH3COOH 0.1 M + CH3COONa 0.2 F + HCl 0.1 F d) CH3COOH 0.2 M + CH3COONa 0.1 F + NaOH 0.1 F e) CH3COOH 0.1 M + NH4Cl 0.1 F + NaOH 0.1 F f) H2C2O4 0.1 M + C6H5OH 0.1 M + NaOH 0.15 F g) H2C2O4 0.1 M + C6H5ONa 0.05 F + NaOH 0.15 F h) NaF 0.01 F + NH2OH 0.01 M + CH3COOH 0.01 M 11.- Cuntos gramos de CH3COONa (PM = 82 g/mol) se deben aadir a 500ml de una solucin de CH3COOH 0.25 M para obtener una solucin reguladora de pH = 4.45? 12.- Escriba la reaccin de dismutacin de los siguientes anfolitos, calcule Keq y diga si los anfolitos son estables o inestables. a) HCO3
-

b) HC2O4

13.- Escriba la reaccin de anfolizacin que conduce a la formacin de los siguientes anfolitos y calcule su Keq a) NH2CH2CH2NH3
+

b) citrato monocido (HL )

2-

14.- Represente el diagrama de predominio de especies qumicas en funcin del pH para los sistemas siguientes: a) EDTA (H4Y) b) cido ctrico (H3L)

15.- El pH de una disolucin 0.05 F de ftalato cido de potasio (KHA) es 4.01; el de una disolucin 0.05 F de ftalato dipotsico (K2A) es 9.11. Calcule el pH de una disolucin 0.1M de cido ftlico (H2A). NOTA: usted deber deducir los valores de los pKa 16.- En los siguientes casos, escriba el equilibrio que se establece, calcule Keq, calcule la concentracin de todas las especies al equilibrio y calcule el pH a) HBO2 0.1 M + NH3 0.1 M b) C6H5COOH 0.1 M + CH3CH(OH)COO 0.1 M
-

17.- A 100ml de una disolucin que contiene NH3 0.1 M y NH4Cl 0.2 F se le aade cierto -2 volumen de una disolucin de sosa 10 M hasta cambiar el pH en 0.05 unidades a) Cul fue el volumen de sosa aadido? b) Qu pH se obtendra si se aadiera el mismo volumen de esa solucin de sosa a 100ml de agua pura?

Sugerencia: + - Calcule previamente el pH, los milimoles de NH3, las milimoles de NH4 y las milimoles totales en la solucin inicial. - Determine en la solucin final los nuevos valores de pH, milimoles de NH3 y milimoles + de NH4 - Con lo anterior puede deducir los milimoles de sosa agregadas y por lo tanto el volumen. (Es necesario trabajar en milimoles y no con concentraciones debido a los cambios de volumen)

RESPUESTAS 1.a) NH3 + HCl NH4 + Cl b) NH3 + C6H5COOH c) NH3 +

H2PO4 + NH4 + -

() + C6H5COO
-

+ NH4

()
+

2HPO4

() (no hay desplazamiento en

d) CH3COOH + C6H5NH2 CH3COO + C6H5NH3 ningn sentido) e) CH3COOH + H2O CH3COO + H3O f) CH3COOH +
H2PO4 +

() () () () ()

CH3COO + H3PO4

g) NaH2PO4 + NaHCO3 Na2HPO4 + H2CO3 h) NaH2PO4 + Na2CO3 Na2HPO4 + NaHCO3 i) NaH2PO4 + NaHSO4 H3PO4 + Na2SO4

2.- cidos fuerza decreciente HCl> H3PO4 > C6H5COOH >CH3COOH > C6H5NH3 > H2CO3 > H2PO4 > NH4 > HCO3 >HPO4 bases fuerza decreciente PO4 > CO3 > NH3 > HPO4 > HCO3 > C6H5NH3 > C6H5COO > H2PO4 > SO4 > H2O > Cl
322+ 2+ + 2-

3.- a) CHCl2COOH + H2O CHCl2COO + H3O

Ka =

H 3O + CHCl2COO CHCl2COOH

b) HBO2 + H2O

BO2

+ H3O

Ka =

H 3O + BO2 HBO2

c)

2CO3

+ H2O

HCO3

+ OH

Kb =

OH HCO3 CO3

d) C6H5O + H2O C6H5OH + OH

Kb =

OH C6 H 5OH C6 H 5O

e) dos posibilidades

HS + H2O S + H3O

2-

Ka =

H 3O + S 2 HS OH H 2 S HS

HS + H2O H2S + OH

Kb =

f) dos posibilidades

HCO3

+ H2O

2CO3

+ H3 O

Ka =

H 3O + CO3 HCO3

HCO3

+ H2O H2CO3 + OH

Kb =
+

OH H 2CO3 HCO3
-

4. - a) primero: NH3 + CH3COOH NH4 + CH3COO

+

segundo: NH2OH + CH3COOH NH3OH + CH3COO b) primero: CH3COO + H CH3COOH segundo: F + H HF

+ +

c) primero: CH3CH(OH)COOH + OH CH3CH(OH)COO + H2O segundo: H2PO4 + OH HPO4 + H2O 5.- (*) el ms fuerte + ( ) a) en solucin: cidos NH4 , bases CH3COO y NH2OH * equilibrio: NH4 + NH2OH NH3 + NH3OH b) en solucin: cidos CH3COOH, bases F
+ + 2-

equilibrio: CH3COOH + F CH3COO + HF c) en solucin: cidos H2PO4 , bases CH3CH(OH)COO * y H2PO4

2-( ) -

equilibrio: H2PO4 + CH3CH(OH)COO HPO4 + CH3CH(OH)COOH 6.a) cido fuerte pH = 0.44 b) dibase fuerte c) cido fuerte

OH = 5 x10 3 M pH = 11.7 H + = 5.4 x10 2 M pH = 1.27

d) cido dbil pH = 1.85 e) cido de fuerza media pH = 4.57 f) dos bases dbiles, NH3 mas fuerte impone pH, pH = 11.45 concentracin, pH = 6.15 h) cido de un par y base de otro par que s reaccionan y estn en el punto de equivalencia, pH = 6.95 i) cido de un par y base de otro par que no reaccionan y estn a la misma concentracin, pH = 7.25

g) cido de un par y base de otro par que no reaccionan y estn a la misma

j)

cido de fuerza media, pH = 1.49

+ - ( ) -

k) cidos NH4 y HC2O4 * , bases HC2O4 , el anfolito impone pH, pH = 2.55 l) un anfolito pH = 8.2

7.-

a) pH = 5

b) pH = 2.13

8.- a)

Na + = 0.1M

Fosfato total = H 3 PO4 + H 2 PO4 + HPO4 Na + + H + = H 2 PO4 + 2 HPO4 Na + = 0.15M Fosfato total = H 3 PO4 + H 2 PO4 + HPO4 Na + + H + = H 2 PO4 + 2 HPO4
2 2

+ PO4

= 0.05M

+ 3 PO4

+ OH

b)

+ PO4

= 0.058 M

+ 3 PO4

+ OH

9.- = 0.0277 = 0.898

2.77% del cido se disocia 89.8% del cido se disocia

cido dbil cido de fuerza media

10.a) pH = 0 b) pH = 2.85 c) pH = 4.4 d) pH = 5.0 e) pH = 6.95 f) pH = 4.0

g) pH = 7.05 h) pH = 5.35

11. - Se deben aadir 5.74g de CH3COONa 12. - a) 2 HCO3 H2CO3 + CO3 b) 2

H2C2O4 2-

Keq = 10 Keq = 10
+

-3.8 -2.9

anfolito estable anfolito estable

+ 2.8

H2C2O4 +
+

2C2O4

13.- a) NH2CH2CH2NH2 + NH3CH2CH2NH3 2 NH2CH2CH2NH3 b) H2L + L 2 HL 14. a) H4 Y H4 Y 2.1 H3 Y H3 Y

232-

Keq =10

Keq = 10

1.7

H3 Y

H2 Y 2.8 2H2 Y

2-

H2 Y

HY 6.2 3HY

3-

HY

3-

Y 10.3 4Y

4-

pH

b) H3L H3L 3.0 H2L H2L

-

H2L

HL 4.4 2HL

2-

HL

2-

L 6.1 3L

3-

pH

15. pH = 1.75 (valores de pKa deducidos: pKa1 = 5.52, pKa2 = 2.5) 16. a) HBO2 + NH3 BO2 + NH4

Keq = 1
+

HBO2 = NH 3 = BO2 = NH 4 = 0.05M al equilibrio

pH = 9.2
-0.3

b) C6H5COOH + CH3CH(OH)COO C6H5COO + CH3CH(OH)COOH Keq = 10

C6 H 5COOH = CH 3CH (OH )COO = 0.0585M CH 3CH (OH )COOH = C6 H 5COO = 0.0415M
pH = 3.95

17.- a) 79.48 ml

b) pH = 11.65

Datos de pKa
-

HBO2 / BO2 H2CO3 /

HCO3 /

pKa = 9.2 pKa = 6.3 pKa = 10.1 pKa = 9.2 pKa= 3.1

HCO3 2CO3 -

HCN / CN HF / F
-

H3PO4 /
H2PO4 / 2HPO4 / HSO4 / + NH4 /

H2PO4 2HPO4 3PO4

pKa = 2.0 pKa = 6.9 pKa = 11.7 pKa = 1.8 pKa = 9.2 pKa = 6.0
-

2SO4

NH3
+

NH3OH / NH2OH CH3COOH / CH3COO

+ C6H5NH3

CH3CH(OH)COOH / CH3CH(OH)COO pKa = 3.8 (lctico) pKa = 4.7 (actico) pKa = 4.1 (benzoico) pKa = 4.7 (base: anilina) pKa = 9.8 (fenol)
-

C6H5COOH / C6H5COO / C6H5NH2

-

C6H5OH / C6H5O

Cl2CHCOOH / Cl2CHCOO HCOOH / HCOO H2C2O4 /

HC2O4 / + + HC2O4 2C2O4 -

pKa = 1.1 (dicloroactico) pKa = 3.7 (frmico) pKa = 1.1 (oxlico) pKa = 4.0 (dibase: oxalato) pKa = 7.3 pKa = 10.1 (dibase: etilndiamina)

+ + NH3CH2CH2NH3 / NH3CH2CH2NH2

NH3CH2CH2NH2 / NH2CH2CH2NH2 H4 Y / H3 Y
223-

EDTA

pKa = 2.1 pKa = 2.8 pKa = 6.2 pKa 10.3

H3 Y / H 2 Y HY / Y
34-

H2Y / HY

cido ctrico C3H4OH(COOH)3 representado por H3L H3L / H2L H2L / HL HL / L

23-

pKa = 3.0 pKa = 4.4 pKa = 6.1

2-