TABLA I PASOS PARA LA INTERPRETACIN DE UN ESPECTRO DE MASAS

1. Examine el aspecto general del espectro para ver si es interpretable + 2. Seleccione un candidato para el ion molecular ( M ). Base su seleccin en los criterios de la tabla II. 3. Examine el espectro buscando patrones isotpicos caractersticos (tabla III, fig. 1 y tabla IV). + 4. Evale el candidato a M , buscando seales correspondientes a prdidas razonables (tablas V, complementar con tablas VI, VII). 5. Identifique el pico base del espectro y observe si puede proponerlo como un fragmento del in molecular (M-x, tablas V-VII), o puede identificarlo como un fragmento de masa caracterstica (tabla VIII). 6. Busque otros fragmentos de masa pequea caractersticos. 7. En base a las conclusiones anteriores proponga una estructura para el compuesto. 8. Verifique su propuesta con informacin de otras tcnicas. 9. Compruebe su interpretacin obteniendo el espectro de un estndar del compuesto propuesto en las mismas condiciones, o cuando menos compare contra un espectro de referencia.

TABLA II CRITERIOS PARA RECONOCER EL ION MOLECULAR

1. Si el compuesto es conocido, el in molecular tendr una razn m/z igual a la suma de las masas atmicas de los istopos mas abundantes de los elementos que forman la molcula. 2. Si el compuesto contiene solamente C,H, O, Si, P y halgenos, la razn m/z nominal del in molecular deber ser un nmero par. Los iones fragmento obtenidos por fisin homoltica (los mas probables), tendrn una razn m/z non. (ver tablas Va y VI) Los iones fragmento obtenidos de la expulsin de fragmentos neutros (H2O, CO, etileno, etc., tabla Vb y VII) tendrn una masa (m/z) par, estos fragmentos ocurren en procesos con rearreglo. 3. REGLA DEL NITRGENO: Los compuestos que contienen un nmero non de tomos de nitrgeno en su molcula, tendrn un peso molecular non. Este compuesto se fragmentar para generar iones de masa par, a menos que se pierda un nmero non de tomos de nitrgeno. Un nmero par de tomos de nitrgeno producir un in de masa nominal par.

TABLA III ABUNDANCIA ISOTPICA DE COMBINACIONES CLORO-BROMO Combinacin Cl Cl2 Cl3 Cl4 Cl5 Cl6 ClBr CI2Br CI3Br ClBr2 Cl2Br2 Cl3Br2 ClBr3 Cl2Br3 Br Br2 Br3 Br4 X 100.0 100.0 100.0 76.9 61.5 51.2 76.6 61.4 51.2 43.8 38.3 31.3 26.1 20.4 100.0 51.0 34.0 17.4 X+2 32.5 65.0 97.5 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 92.0 85.1 73.3 98.0 100.0 100.0 68.0 X+4 X+6 X+8 X+10

10.6 31.7 48.7 65.0 81.2 24.4 45.6 65.0 69.9 89.7 100.0 100.0 100.0

3.4 10.5 21.1 35.2

0.9 3.4 8.5

0.2 1.1

6.6 17.6 13.7 31.9 49.9 48.9 63.8

1.7

3.9 11.6 8.0 18.7

1.0

2.0

49.0 98.0 100.0

32.0 65.3

16.0

Figura 1.- Representacin grfica de la abundancia isotpica relativa de iones conteniendo diferente nmero de tomos de Cl y Br.
Cl Cl2 Cl3 Cl4 Cl5 Cl6

ClBr

Cl2Br

Cl3Br

ClBr2

Cl2Br2

Cl3Br2

ClBr3

Cl2Br3

Br

Br2

Br3

Br4

TABLA IV PESOS ATOMICOS Y ABUNDANCIAS ISOTPICAS NATURALES

Elemento Hidrgeno Carbono Nitrgeno Oxgeno Flor Silicio Fsforo Azufre Cloro Bromo Iodo Smbolo H D 12C 13C 14C 14N 15N 16O 17O 18O F 28Si 29Si 30Si P 32S 33S 34S 35Cl 37Cl 79Br 81Br I Masa nominal 1 2 12 13 14 14 15 16 17 18 19 28 29 30 31 32 33 34 35 37 79 81 127 Masa exacta 1.0078 2.0141 12.0000 13.0034 14.0031 15.0001 15.9949 16.9991 17.9992 18.9984 27.9679 28.9765 29.9738 30.9738 31.9721 32.9715 33.9679 34.9689 36.9659 78.9183 80.9163 126.9045 Abundancia 99.99 0.01 98.91 1.10 0.006 99.60 0.40 99.76 0.04 0.20 100. 92.20 4.70 3.10 100. 95.02 0.76 4.22 75.77 24.23 50.50 49.50 100. Factor X+1 Factor X+2

1.1nC 0.37nN 0.04nO

0.006nC2

0.20nO

5.1nSi 3.4nSi

0.8nS 4.4nS 32.5nCl 98.0nBr

TABLA V
PRDIDAS MAS COMUNES DEL IN MOLECULAR MASA M-1 M-15 M-29 M-31 M-43 M-45 M-57 M-2 M-18 M-28 M-32 M-44 M-60 M-90 FRMULA A. PRDIDAS DE RADICALES Prdida de radical hidrgeno M-H Prdida de radical metilo M-CH3 Prdida de radical etilo M-CH2CH3 Prdida de radical metoxilo M-OCH3 Prdida de radical propilo M-CH2CH2CH3 Prdida de radical etoxilo M-OCH2CH3 Prdida de radical butilo M-(CH2)3CH3 B. PRDIDAS DE FRAGMENTOS NEUTROS Prdida de hidrgeno M-H2 Prdida de agua M-H2O Prdida de CO o de etileno M-CO M-C2H4 Prdida de metanol M-CH3OH Prdida de CO2 M-CO2 Prdida de cido actico M-CH3COOH Prdida de silanol: HO-Si(CH3)3 M-[Si(CH3)3-OH] PRDIDAS IMPOSIBLES DEL IN MOLECULAR Las siguientes no son prdidas razonables del in molecular. De ocurrir significa que se asign incorrectamente el in molecular, que alguna de las dos seales es ruido, o que se trata de una mezcla de compuestos. Prdidas ilgicas: M-3 M-6 M-7 M-21 PRDIDAS POCO PROBABLES DEL IN MOLECULAR Las siguientes son prdidas poco probables del in molecular. Si bien tiene un origen aparentemente lgico (tablas VI y VII), en general no ocurren, por lo que indican que probablemente se asign incorrectamente el in molecular, que alguna de las dos seales es ruido, o que se trata de una mezcla de compuestos. Prdidas poco probables: M-14 M-26 ORIGEN

TABLA VI
PRDIDAS DEL IN MOLECULAR
LIBERADAS COMO FRAGMENTOS NEUTROS CON ELECTRONES NON Y ESTRUCTURAS INICIALES PROBABLES.

Fragmento CH2SH

Origen
metilsulfuros, steres de tiolcidos, tioles primarios

Masa
M-47

CH2Cl CHF2 CH2CH2CN C4H7 C3H3O C4H9 C3H5O C3H8N C2H4NO CNS C3H7O COOCH3 CH2COOH C2H5S C5H5 C4H6N C5H9 CF3 C5H11 C4H7O C3H5O2 C3H7S C6H5 Br

Nitrilos

cadena aliftica, buscar serie X14nC Etilcetonas Amidas Dimetilcarbinoles Metilsteres, acetatos, cidos Tioles primarios, metilsulfuros (junto con M-47) Nitrilos (ver M-54 y M-40)

M-49 M-51 M-54 M-55 M-55 M-57

M-57 M-58 M-58 M-58 M-59 M-59 M-61

M-65 M-68 M-69 M-69 M-71 M-71 M-73 M-75 M-77 M-79

cadena aliftica, buscar serie X-14nC Cetonas Etilsulfuros nota: debe aparacer la prdida M-81, con la misma altura.

C6H7 C6H9 C5H5O C6H11 C6H13 C5H9O C4H7O2 C7H7 C7H13 C7H15 C6H14N C8H9 C7H5O I

cadena aliftica, buscar serie X-14nC Cetonas (ver M-71) steres

M-79 M-81 M-81 M-83 M-85 M-85 M-87 M-91 M-97 M-99 M-100 M-105 M-105 M-127

Aminas alifticas primarias Fenilalquilos Benzoilos

Fragmento
H

Origen
Aldehdos, acetales, fenoles, metilaromticos, aminas alifticas. Amidas Alcoholes, cidos, aromticos osustitudos en los que un sustituyente contiene oxgeno y el otro hidrgeno.

Masa
M-1

TABLA VII
PRDIDAS DEL IN MOLECULAR
LIBERADAS COMO FRAGMENTOS NEUTROS CON ELECTRONES PAR POR PRODUCTO DE PROCESOS DE FRAGMENTACIN CON REARREGLO.

CH3 NH2 OH

M-15 M-16 M-17

nota: las prdidas mas comunes aparecen en negritas.

NH3 F CN C2H3 CH2N C2H5 CHO CH3NH CH2NH2 NO CH3O CH2OH ONH2 SH CH2F H2O+CH3 Cl

cadena aliftica, buscar serie X-114nC Aldehdos, fenoles Aminas alifticas primarias. steres metlicos, teres, alcoholes primarios.

M-17 M-19 M-26 M-27 M-28 M-29

M-29 M-30 M-30 M-31

nota: debe aparacer la prdida M-37, con 1/3 de altura. Nitrilos

M-32 M-33 M-33 M-33 M-35

C3H3 CH2CN C3H5 C2H4N CNO C3H7 CH3CO NHC2H5 CH2NO C2H5O COOH NO2 (CH2)3CH3

cadena aliftica, buscar serie X-14nC Amidas primarias steres etlicos, teres, metilcarbinoles cidos cadena aliftica, buscar serie X-14nC

M-39 M-40 M-41 M-42 M-42 M-43 M-43 M-44 M-44 M-45

M-45 M-46 M-57

TABLA VIII
PRDIDAS NO CONTEMPLADAS EN LAS TABLAS ANTERIORES

Fragmento H2 CH2 O NH3 H2O HF C2H2 HCN C2H4 y homlogos CO (NO) CH2O CH5N CH4O H2S HCl C2H2O C3H6 CHNO

Masa M-2 M-14 M-16 M-17 M-18 M-20 M-26 M-27 M-28, M-42, ..., (M-14n) M-28 M-30 M-30 M-31 M-32 M-34 M-36 M-42 M-42 M-43

Fragmento C2H4O CO2 C2H7N C2H6O CH4S C4H6 C4H8 C3H4O C3H6O C3H9N C3H8O C2H4O2 C2H6S SO2 C3H6O2 C6H4 C6H6 HBr
Si(CH3)3OH

Masa M-44 M-44 M-45 M-46 M-48 M-54 M-56 M-56 M-58 M-59 M-60 M-60 M-62 M-64 M-74 M-76 M-78 M-80 M-90 M-128

HI

TABLA IX
ALGUNOS IONES FRAGMENTO DE MASA PEQUEA CARACTERSTICOS

M/Z 18 28 41 42 44 44 46 50 51 52 55 55 56 58 58 59 59 60 60 60 68 70 71 72 73 74 74 78 80 81 81 84 84 85 88 91

Fragmento NH4 N2 [CH2=C=NH]+ + [CH2=CH(CH3)] [CH2=CH(OH)]+ [O=CHCH2(H)]+ + [O=CH(OH)] C4H2 C4H3 C4H4 C3H3O C3H5N C3H6N [CH2=C:CH3(OH)]]+ + [CH2=CH(NHNH2)] + [CH2=C:NH2(OH)] [CH2=CH(NHOH)]+ [CH2=C:OH(OH)]+ C2H4S CH2NO2 C5H8 C4H8N C4H7O C4H8O C3H7NO [CH2=C:OCH3(OH)]+ C3H6S C5H4N C5H6N C5H5O C4H3S C4H4O2 C5H10N C4H5O2 C4H8O2
+

Origen

McLafferty de nitrilos McLafferty de olefinas McLafferty de aldehdos McLafferty de teres vinlicos McLafferty de steres carboxlicos Fenilos, piridilos Fenilos, piridilos Fenilos, piridilos Ciclohexanonas Nitrilos con metilos en Ciclohexilaminas McLafferty de cetonas McLafferty de hidrazonas McLafferty de amidas carboxlicas McLafferty de oximas McLafferty de cidos carboxlicos Sulfuros cclicos Ciclohexenos, ciclohexanoles Pirrolidinas Tetrahidrofurfurilos Aldehdos con etilos en Amidas con metilo en McLafferty de steres carboxlicos Sulfuros cclicos Piridinas Pirrolil-CH2 Furil-CH2 Tienilos steres de cidos carboxlicos alifticos dibsicos mayores al cido pimlico Piperidinas -lactonas steres metlicos con metilo en McLafferty de alquilbencenos

Tropilio:

92

CH2
[ C6H4O C6H6N C6H5O

CH(H) C2H4

McLafferty de arilalcanos ]+ Salicilatos Piridil-CH2 Fenilteres(y steres) McLafferty de ariloxialcanos

92 92 93 94

O C
[ C5H4NO C6H4F C5H3O2 C5H5S C5H6O2 C5H7O2 C8H7 C7H7O C6H6NO C6H4Cl C5H3OS C9H11 C8H7O C7H4O2 C7H5O2 C6H4NO2 C7H4FO C7H10O2 C10H7 C9H7O C8H7O2 C7H4ClO C8H5O3 C7H4NO3 C6H4Br

CH(H) C2H4

]+ Pirrolil-CO Furil-CO Tienil-CH2 steres de cidos carboxlicos alifticos dibsicos mayores al cido pimlico -lactonas Estirenos, cinnamatos Metoxifenilos y benziloxin-metil-pirrolil-COTienil-COFenilalquilos, toluilalquilos Toluoilos Salicilatos Hidroxibenzolos, salicilatos Fluorobenzolos steres de cidos carboxlicos alifticos dibsicos mayores al cido pimlico Naftilos Cinnamatos Metoxibenzolos Clorobenzolos Ftalatos de dialquilo Nitrobenzolos

94 95 95 97 98 99 103 107 108 111 111 119 119 120 121 122 123 126 127 131 135 139 149 150 155