Universidade Federal de Viosa Centro de Cincias Agrrias Departamento de Engenharia Agrcola

DUREZA E ALCALINIDADE DA GUA

Relatrio Apresentado como parte das exigncias da disciplina ENG 447 Qualidade do Meio Fsico Ambiental do departamento de Engenharia Agrcola.

Felipe Da Silva Nascimento

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Viosa MG Junho 2009

DUREZA E ALCALINIDADE 1. INTRODUO DUREZA A dureza a varivel que expressa a concentrao de ctions multivalentes 2+ (Ca , Mg2+, Fe2+, Mn2+, Sr2+ e Al3+) em soluo na gua, devendo ser expressa em equivalente de CaCO3. Em condies de super saturao, esses ctions, notadamente o Ca2+ e o Mg2+, reagem com nions (bicarbonato e sulfato, alm de nitrato, silicato e cloreto) presentes na gua, formando precipitados (MATOS, 2009). guas duras so aquelas que requerem considerveis quantidades de sabo para produzirem espuma e que produzem incrustaes em tubulaes de gua quente, aquecedores ou qualquer unidade em que a temperatura da gua seja aumentada (SAWYER & McCARTY, 1985). Assim, a dureza na gua pode trazer problemas na higienizao e em sistemas hidrulicos e termodinmicos (MATOS, 2009). Calcula-se que 10 mg.L-1 de CaCO3 provocam o desperdcio de 190 gramas de sabo puro, por cada metro cbico de gua (WIKIPDIA, acesso 2009). A origem da dureza das guas pode ser natural, por dissoluo de rochas calcrias (ricas em clcio e magnsio), ou, antropognica, com o lanamento de efluentes da minerao e industriais em corpos receptores (MATOS, 2009). Em guas naturais, os valores de dureza total geralmente se equiparam aos da alcalinidade total, ou seja, as concentraes de Ca2+ e Mg2+ praticamente se encontram associados aos ons bicarbonatos e carbonatos. No entanto, existem guas de alta alcalinidade e baixa dureza, nas quais parte dos ons bicarbonatos e carbonatos esto associados presena dos ons Na+ e K+, ao invs de Ca e Mg, em soluo. Nas guas onde a dureza supera a alcalinidade, partes dos ons Ca e Mg podem estar associados a sulfatos, nitratos, cloretos e silicatos (MATOS, 2009). Quanto dureza, as guas tm sido classificadas da seguinte forma: Quadro01. Classificao Faixa de concentrao (mg.L-1 de CaCO3) Mole ou branda <50 Moderada 50-150 Dura 150-300 Muito dura >300 Fonte: MATOS, 2009. A determinao da dureza obtida com a quantificao da concentrao de bases (Ca e Mg) na amostra, fazendo-se a converso para unidade de concentrao de CaCO3 (MATOS, 2009). ALCALINIDADE O pH comanda a especificao qumica das guas, sendo que, a capacidade de neutralizar cidos denomina-se alcalinidade e a de neutralizar base

se chama acidez, estando os dois estados em funo do menor ou maior teor de CO2 na gua e da presena de solues tampes, que no caso impeam a mudana brusca de pH em substncias lquidas, gasosas ou em fluidos que se expandem ou ocorrem maneira de um lquido ou gs (PDUA, 2002). Sabe-se que, guas de ambientes alcalinos e na presena de gs carbnico, tm maior afinidade de se tamponarem, por formarem naturais reservas de acidez e de basicidade (alcalinidade), pelo equilbrio da relao cido carbnico e carbonatos, resistindo s variaes rpidas e maiores de pH (PDUA, 2002). Ambientes aquticos com rochas calcrias no solo esto sempre disponibilizando formas de ons bicarbonatos na gua, assim (PDUA, 2002): a) Calcita - CaCO3 + CO2 + H2O Ca2+ + 2HCO3b) Dolomita - CaMg(CO3)2 + 2CO2 + 2H2O Ca2+ + Mg2+ + (*)4HCO3(*) segundo as reaes acima, rochas dolomticas quando dispostas na gua, disponibilizam muito mais ons bicarbonato (PDUA, 2002). Os bicarbonatos funcionam como verdadeiros reservatrios de gs carbnico, quando a deficincia do mesmo, com a conseqente transformao dos bicarbonatos em carbonatos que se depositam at na superfcie dos vegetais aquticos, (macro-algas e vegetais superiores subaquticos), especialmente em guas calcrias, (alcalinas), conferindo-os aspectos peculiares (PDUA, 2002). Favorecendo as reaes: HCO3CO32- + H+ CO2 + OH(reao 1) HCO3(reao 2) Devido as duas reaes apresentadas acima, no incomum que o pH da gua possa atingir valores superiores a 9,0. A alcalinidade em guas naturais, que no seja devida presena de hidrxidos, carbonatos e bicarbonatos, pode ser, em termos prticos, considerada desprezvel (SAWYER e McCATY, 1985). A medida da alcalinidade realizada por titulao da amostra com H2SO4, devendo ser expressa em termos de equivalentes de CaCO3. A titulao pode ser realizada por etapas, a fim de se determinar alcalinidade devida presena de hidrxidos, carbonatos e bicarbonatos na amostra (MATOS, 2009). Alcalinidade parcial est relacionada presena de ons bicarbonato, responsveis pelo tamponamento do sistema no valor de pH desejado para as atividades biolgicas; a alcalinidade total, por sua vez se correlaciona todos os compostos capazes de neutralizar cidos incluindo-se, entre outros, os ons carbonatos, bicarbonatos e os cidos orgnicos volteis (SILVA; NOUR, 2005). O conhecimento da alcalinidade da gua importante por ser indicativo de lanamento de guas residurias domsticas ou efluentes de tratamentos qumicos, bem como em prticas de coagulao, uma vez que a alcalinidade da gua pode agir como tampo, diminuindo a efetividade da coagulao (MATOS, 2009).

2. OBJETIVO Quantificar a dureza e a alcalinidade disponvel em duas amostras: gua coletada em poo no Norte de Minas, Janaba/MG e no Ribeiro So Bartolomeu, Viosa/MG. 3. MATERIAL E MTODOS 3.1. Material Becker de 250 mL; Pipetas volumtricas; Bales volumtricos; Buretas; Agitador magntico; Erlenmeyers. DUREZA 3.1.1 Reagentes: Coquetel tampo (soluo tampo pH 10): - dissolver 67,5g de NH4Cl em 200mL de gua e colocar em balo volumtrico de 1L. Adicionar 600mL de NH4OH concentrado, 0,616g de MgSO4.7H2O e 0,930g de EDTA, sal dissdico. Agitar bem at dissolver e completar o volume com gua destilada. Soluo EDTA 0,01 molc.L-1:

- aps secar o sal dissdico de EDTA dihidratado em estufa, sob temperatura de 80-110C, por 2-4horas, pesar 3,7225g, colocar em balo de 1 L, dissolver o sal em gua destilada e, posteriormente, completar o volume do balo volumtrico; Soluo padro de 0,05molc.L-1 de Ca2+:

- Dissolver 2,4966g de CaCO3 p.a., seco por 1h, em estufa, sob temperatura de 150C, com 20mL de HCl 1molc.L-1, em balo volumtrico de 1L, completando, posteriormente, seu volume. Soluo padro de 0,01molc.L-1 de Ca2+: - Colocar 10mL da soluo padro 0,05mLc.L-1 em balo volumtrico de 50mL e completar seu volume com gua destilada. Indicador eriocromo negro: - Misturar 0,5g do indicador eriocromo negro com 100g de NaCl. Guardar a mistura indicadora em frasco escuro e fechado. Deve-se tomar cuidado, pois a mistura indicadora perde sua reatividade com o tempo.

ALCALINIDADE 3.1.2. Reagentes: gua destilada isenta de CO2; Soluo de carbonato de sdio (padro primrio) 0,02 molc.L-1:

- secar 2,0-2,5 gramas de Na2CO3 a 250C por 4 horas e esfriar em dissecador; - pesar 1,0599 gramas de Na2CO3 e colocar em balo volumtrico de 1000 mL, completando-o, posteriormente, com gua destilada. Soluo cido sulfrico 0,10 molc.L-1:

- diluir 3,0 mL de H2SO4 concentrado, P.A., em gua destilada, completando, posteriormente, o volume do balo at 1000 mL; Soluo de cido sulfrico 0,02 molc.L-1: - diluir 200 mL de cido sulfrico 0,10 molc.L-1 em gua destilada, completando o volume at 1000 mL. Soluo indicadora de fenolftalena:

- dissolver 1 grama de indicador fenolftalena em 100 mL de lcool etlico 95%; - homogeneizar a soluo e filtrar a mistura caso haja a formao de precipitados. Soluo indicadora de metilorange:

- dissolver 0,5 gramas de indicador metilorange em 1 litro de gua destilada. Filtrar, se necessrio, e guardar em frasco mbar. - diluir 200 mL da soluo NaOH 0,10 N em gua destilada, completando o volume at 1000 mL.

3.2. Mtodos DUREZA 3.2.1) Procedimento: Tomar 50mL de amostra de gua e colocar em erlenmeyer de 125mL; Adicionar 6,5mL do coquetel tampo e 0,05g do indicador eriocromo negro

no erlenmeyer de 125mL; Titular imediatamente, usando o agitador magntico, com soluo EDTA 0,01molc.L-1, at viratem da cor de vermelho-arroxeada para azul puro; Anotar o volume de soluo de EDTA gasto na titulao da amostra; Aps a titulao de todas as amostras, determinar o volume de EDTA gasto

em um branco, repetindo todo o procedimento para gua destilada;

Valorar a soluo de EDTA utilizada na titulao, calculando-se o valor do

fator f: Adicionar 2mL da soluo padro 0,05molc.L-1 de Ca2+ em 10 mL de gua destilada e 0,65mL da soluo tampo pH 10 e titular com soluo de EDTA 0,01 molc.L-1, adicionando-se 0,05g do indicador eriocromo negro:

Eq.01 Em que, Vp volume usado de soluo padro (mL); VgEDTA volume gasto de EDTA (mL); Np concentrao ou normalidade da soluo padro de clcio (molc.L-1); NEDTA concent. ou normalidade da soluo de EDTA usada na titulao da amostra (molc.L-1). Assim, tem-se o clculo da dureza a partir da equao 02: ( ) ( ) Eq.02 Em que, VEDTA volume de soluo de EDTA gasto na titulao da amostra (mL); Vbr volume de soluo de EDTA gasto na titulao do branco (mL); N normalidade da soluo de EDTA (molc.L-1); f fator de correo do EDTA; Val volume de alquota da amostra usada na titulao (mL). ALCALINIDADE 3.2.2) Procedimento: Colocar a soluo de H2SO4 0,02 N na bureta; Pipetar 50 mL da amostra de gua a ser titulada e transferir para um becker

de 250 mL, usando agitador magntico para proporcionar maior mistura da soluo; Adicionar de 3 a 5 gotas de fenolftalena e iniciar a titulao. Proceder a

titulao at o ponto em que a soluo passar de rosa para incolor (pH = 8,3). O ponto de viragem corresponde ao pH em que ocorre equilbrio na converso do on carbonato em on bicarbonato. Anotar o volume de titulante consumido (VF), podendo-se, com isso, calcular a alcalinidade devida presena de hidrxidos e de carbonatos alcalinos na amostra; Adicionar de 3 a 5 gotas de soluo indicadora metilorange na amostra,

dando-se prosseguimento titulao tal com descrito anteriormente. Proceder a

titulao at o ponto em que a soluo mudar de amarelada para laranja ou avermelhada (pH = 4,3). O ponto de viragem corresponde ao pH em que ocorre o equilbrio de converso de bicarbonato em cido carbnico. Anotar o volume de titulante consumido (VM). Nesta etapa da titulao, o consumo de titulante est associado alcalinidade devida presena de bicarbonatos na amostra. Padronizao da soluo de cido sulfrico 0,02 molc.L-1: Colocar em um erlenmeyer 20 mL de Na2CO3 0,02 molc.L-1; Colocar 3 gotas do indicador metilorange; Titular com soluo de cido sulfrico 0,02 molc.L-1; Calcular o fator de correo por meio da equao (3):

Eq.03 Em que Vgp volume de soluo de cido sulfrico 0,02 molc.L-1 gasto na titulao do padro. A alcalinidade da amostra pode, ento, ser determinada por meio da

equao (4):

Eq.04 Em que, Alcalinidade (mg.L-1 de CaCO3) Vg volume de cido gasto na titulao at a viragem da cor, sendo seu valor dependente do tipo de alcalinidade a ser determinada, conforme descrito abaixo; N normalidade da soluo cida usada na titulao (molc.L-1); Va volume da amostra (mL); f fator de correo (adimensional).

Considerando: VF volume de soluo cida gasta na titulao da amostra at atingir pH = 8,3 e; VM volume de soluo cida gasta na titulao da amostra para alterao do pH de 8,3 at 4,5. Para determinao da alcalinidade total, considerar Vg como sendo a soma

de VF e VM;

Para determinar em separado, cada tipo de alcalinidade, considerar o

seguinte: - Se VF igual a zero (pH da gua menor que 8,3), a alcalinidade total toda devida presena de bicarbonatos (HCO3-), podendo a alcalinidade bicarbonato ser calculada considerando-se VM igual a Vg; - Se VM > VF (pH da amostra entre 8,3 e 9,5), a alcalinidade total devido presena tanto de bicarbonatos quanto de carbonatos, podendo ser a alcalinidade de bicarbonato determinada subtraindo VF de VM, sendo este valor tambm considerado como Vg. Para determinao da alcalinidade carbonato, considerar Vg igual ao dobro de VF. Nesse caso a amostra no apresenta acidez. - Se VF = VM (pH da amostra em torno de 9,5), a alcalinidade da amostra devida somente presena de carbonatos. O valor de Vg a ser usado no clculo da alcalinidade carbonato a soma de VF e VM. Tambm nesse caso no existe acidez na amostra. - Se VF > VM (pH da amostra maior que 10), a alcalinidade da amostra devida a carbonatos como a hidrxidos. Nesse caso, a alcalinidade carbonato deve ser calculada usando o valor de Vg como sendo igual ao dobro de VM e, a subtrao de VF por VM para a determinao da alcalinidade hidrxido. A amostra no apresenta acidez. - Se VM = 0 (pH da amostra maior que 10), a alcalinidade toda devida presena de hidrxidos. A determinao da alcalinidade hidrxido pode ser feita tomando-se Vg igual a VF. A amostra no apresenta acidez. 4. RESULTADOS E DISCUSSES Segue-se os dados utilizados na prtica: Tabela01. N f Val Dureza Alcalinidade Total 0,0125 0,02 1 0,999 50 100

Vg (Norte de Minas)

Vg (So Bartolomeu)

34,3 36

1,5 3

*N (molc.L-1); f (adimensional); Val (mL); Vg (mL). Utilizando-se dos dados anteriores e equaes citadas obtm-se os seguintes resultados:

Tabela.02 Resultados obtidos a partir dos dados e equaes anteriores. Norte de Minas So Bartolomeu Dureza (mg.L-1 de CaCO3) = 359,64 29,97 -1 Alcalinidade Total (mg.L de CaCO3) = 428,75 18,75

De acordo com Wikipdia (acesso 2009), A gua dura pode ser indesejvel para alguns processos industriais (TECPAR qualidade da gua no processamento do couro) levedar certos tipos de cerveja (Especificaes fisicoqumicas da gua de cervejaria), embora diga-se que o tpico Usque Bourbon do Kentucky deve em parte o seu sabor elevada concentrao de clcio na gua existente no subsolo da regio onde produzido (Mountain Regional Water District). Alguns produtos qumicos presentes na gua dura, tais como os silicatos e o carbonato de clcio, so tambm inibidores de corroso eficientes, e podem prevenir danos em canalizaes ou contaminaes por produtos de corroso potencialmente txicos. Cabe observar que uma gua dura tem alcalinidade, contudo, o contrrio no sempre vlido. Seguindo-se os valores do quadro 01 classifica-se a gua do Norte de Minas como gua muito dura (>300mg.L-1 de CaCO3) e a gua do So Bartolomeu como gua de dureza mole ou branda (<50 mg.L-1 de CaCO3). As formaes geolgicas devem ser as principais causas das diferenas nos valores encontrados, j que a dissoluo das rochas a principal origem da dureza em guas. Segundo Matos (2009), Sabe-se que embora no possua significado sanitrio, elevadas alcalinidade pode proporcionar gosto amargo gua, o que caracteriza tambm a dureza em guas. A importncia da alcalinidade est associada s indicaes de risco de corrosividade e de formao de incrustaes nas tubulaes e no controle de determinados processos unitrios utilizados em estaes de tratamento de guas para abastecimento e residurias, sendo relacionada com a coagulao e reduo da dureza no controle do tratamento de gua. Os valores de alcalinidade em guas naturais podem estar entre 0,5 e 200mg.L-1 de CaCO3. Sendo assim, os valores de alcalinidade encontrados para as amostras determinaram que a amostra do Norte de Minas possivelmente est sofrendo algum processo antrpico, estando acima dos valores encontrados em literatura, e a gua do So Bartolomeu est dentro dos nveis de guas naturais. 5. CONCLUSO A gua do Norte de Minas (Janaba/MG) tem dureza igual a 359,64 mg.L-1 de CaCO3 e alcalinidade igual a 428,75 mg.L-1 de CaCO3 e se enquadra na classificao quanto dureza como gua muito dura.

A gua do Ribeiro So Bartolomeu (Viosa/MG) tem dureza igual a 29,97 mg.L de CaCO3 e alcalinidade igual a 18,75 mg.L-1 de CaCO3 e classificada como uma gua de dureza branda ou mole.
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6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS MATOS, Antnio T. de. Qualidade do Meio Fsico Ambiental (Caderno Didtico 33). Revista ENGENHARIA NA AGRICULTURA. Departamento de Engenharia Agrcola, Universidade Federal de Viosa. Viosa/MG, 2009, 175p. MATOS, Antnio T. de. Qualidade do Meio Fsico Ambiental (Caderno Didtico 34 - Prticas). Revista ENGENHARIA NA AGRICULTURA. Departamento de Engenharia Agrcola, Universidade Federal de Viosa. Viosa/MG, 2009, 71p. PDUA, H. B. de; guas com dureza e alcalinidade elevada. Observaes iniciais na Regio de Bonito/MS. Br- registro de dados 2001/2 alguns conceitos e comportamentos ambientais (parte 01), 2002, 64p. Disponibilizado em: www.jundiai.com.br/abrappesq & www.setorpesqueiro.com.br & www.portalbonito.com.br. acesso: 03/05/2009 MATOS, Antnio T. de. Manejo e Tratamento de Resduos Agroindustriais (Cadernos Didticos 31). Revista ENGENHARIA NA AGRICULTURA. Departamento de Engenharia Agrcola, Universidade Federal de Viosa. Viosa/MG, 2007, 121p. WIKIPDIA. Dureza da gua. Disponvel em: Wikipdia, a enciclopdia livre http://pt.wikipedia.org/wiki/Dureza_da_gua acesso: 07/06/2009