UNIDAD II HIDROCARBUROS SATURADOS (alcanos y cicloalcanos)

Alcanos e ismeros de alcanos Alcanos de cadena recta Alcanos de cadena ramificada

Misma formula pero estructuras diferentes

Ismeros constitucionales

Distintos esqueletos de carbono

Diversos grupos funcionales

Posicin diferente de los grupos funcionales

Grupos alquilo ramificados

NOMENCLATURA:
1) Determinar cual es el hidrocarburo principal. la cadena continua mas larga

*dos cadenas distintas con igual longitud; se toma la sustancia con mayor cantidad de ramificaciones
2) Numerar los tomos de la cadena principal a partir del extremo mas cercano al punto de ramificacin

ramificaciones a distancias iguales de ambos extremos: la enumeracin comienza en el extremo mas cercano a la segunda ramificacin

3) Identificar y numerar los sustituyentes:

Dos sustituyentes en el mismo carbono

4) Escribir el nombre en una sola palabra: se usan guiones para separar los prefijos y comas para los nmeros Dos o mas sustituyentes distintos, se citan en orden alfabtico, sustituyentes idnticos, se usan prefijos multiplicadores

5) Denominar el sustituyente complejo como si fuera un compuesto:

Grupo propilo

1,2 - dimetilpropil

2-metil- 5(1,2 dimetilpropil) nonano

PROPIEDADES DE LOS ALCANOS

O, Cl Parafinas

Combustin

Irradiacin de cloro con luz ultravioleta

Puntos de ebullicin y fusin PM

Fuerzas de Van der Waals

Ramificaciones

Pentano hierve a 36.1 C Isopentano (2-metilbutano) hierve a 27.85 C 2,2 metilpropano hierve a 9.5 C

Octano hace ebullicin a 125.7 C Isooctano ( 2,2,4- trimetilpentano) a 99.3 C

Son mas esfricos que los alcanos de cadena recta

CICLOALCANOS (compuestos alicclicos)

Ejemplos Prostaglandinas Esteroides

NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS

1) Determinar la sustancia principal

2) Numerar los sustituyentes (sustituyentes alquilo y halogenuro)

a) Dos o mas grupos alquilo distintos que pueden recibir el mismo numero

b) Si hay halgenos

ISOMERIA cis-trans EN CICLOALCANOS

Cis (del mismo lado) Trans ( a traves)

ESTEREOQUIMICA DE ALCANOS Y CICLOALCANOS

Se encarga de estudiar los aspectos tridimensionales de las molculas

ISOMEROS

ISOMEROS CONSTITUCIONALES

ESTEREOISOMEROS

ISOMEROS CONFIGURACIONALES

ISOMEROS CONFORMACIONALES

ISOMEROS OPTICOS

ISOMEROS GEOMETRICOS

ENANTIOMEROS

DIASTEREOMEROS

ISOMERIZACION GEOMETRICA: Rotacin en torno a enlaces pi

Traslapamiento de orbitales p

Geometra en los alquenos:

Angulo de 0

Angulo de 180

Angulo diedro

Aspectos energticos de la rotacin en torno a enlaces pi

Cambio de la energa en funcin del ngulo

s/c

Fuerza del en laces

90

180

Energas de reaccin

Aspectos energticos de las reacciones

Calor de reaccin H Tensin estrica

G = H - T S
(-) Barrera de energa ++ Estado de transicin Energa de activacin Hf Eact (+)

Anlisis conformacional: rotacin en torno a los enlace sigma

Mismo esqueleto pero diferente posicin relativa de ciertos tomos en el espacio tridimensional

Anlisis conformacional
Consecuencias tridimensionales de enlaces C-C y C-H

Comportamiento qumico

Conformaciones del etano (anlisis conformacional)

Rotacin en torno a un enlace sencillo Confrmero

Contienen mismas uniones de tomos

Presentacin de los ismeros de conformacin

Perspectivas de caballete

Proyecciones de Newman

Estabilidad de las conformaciones (mnima/ mxima energa) Conformacin alternada cada enlace C-H de C-1 esta exactamente entre dos enlaces C-H de C-2 Conformacin eclipsada cada C-H de C-1 esta alineado con una de C-2

Conformacin eclipsada

Tensin de torsin (torsional) Distancia H-H 229 pm Cambio total de energa debido a la rotacin de una conformacin eclipsada a un alternada

Energticamente desfavorable

Conformaciones del propano

La barrera de torsin es mayor que en el etano (14 kJ/mol)

Conformaciones del butano

Metil H = 6 kJ/mol H-H = 4 kJ/mol

Tensin estrica

Metil metil = 11 kJ/mol

Conformacin y estabilidad de los Cicloalcanos

Factores (anillos pequeos)

Tensin angular

Tensin torsional

Anulaban los anillos

Tensin de Baeyer

Tensin angular o deformacin angular

Calores de combustin de cicloalcanos

La teora de Baeyer era incorrecta porque:

supuso que los anillos son planos

Factores que intervienen en la determinacin de formas:

*Tensin angular enlaces C-H *Tensin de torsin

*Tensin estrica

CICLOPROPANO

Conformacin de sobre Tensin torsional menor

CONFORMACIONES DEL CICLOBUTANO Y CICLOPENTANO

+ Tensin angular - Tensin torsional

Ciclobutano = 110.4 kj/mol

Ciclopropano = 115 kj/mol

CICLOPENTANO

CONFORMACION DEL CICLOHEXANO

Conformacin de silla

Trazado de conformacin de silla

Enlaces axiales y ecuatoriales en el ciclohexano

Movilidad de la conformacin del ciclohexano

Conformacionalmente mviles Doblez del anillo

Barrera de energa de 45 kJ/mol a T ambiente Proceso rpido

CONFORMACIONES DE CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS

7.6 kJ/mol

E = -RTink

La tensin estrica aumenta conforme la serie as lo hace

ANALISIS CONFORMACIONAL DE CICLOHEXANOS DISUSTITUIDOS

Conformacion de bote de ciclohexano

29 kJ/mol

CONFORMACIONES DE MOLCULAS POLICICLICAS

colesterol

REACCIONES ORGANICAS
TIPOS DE REACCIONES

(criterios)

Que tipo de reaccin?

como se presenta?

Adicin

eliminacin

sustitucin

rearreglo

REACCIONES DE ADICION

REACCIONES DE ELIMINACION

REACCIONES DE SUSTITUCION

REACCIONES DE REARREGLO

MECANISMOS DE REACCION
Como se llevan a cabo las reacciones Que enlaces se rompen y en que orden

Que enlaces se forman y en que orden

Velocidades relativas de las etapas

Electrnicamente simtrico homoltico Electrnicamente asimtrico heteroltico

Forma homognica Forma heterognica

Reacciones por radicales Reacciones polares

REACCIONES POR RADICALES

ADICION

SUSTITUCION

Descripcin de las etapas Iniciacin Propagacin Terminacin

1) INICIACION

2) PROPAGACION

3) TERMINACION

REACCIONES POLARES
1) Electronegatividad

2) Solventes cidos o bases de Lewis

REACCIONES ORGANICAS
TIPOS DE REACCIONES

(criterios)

Que tipo de reaccin?

como se presenta?

Adicin

eliminacin

sustitucin

rearreglo

REACCIONES DE ADICION

REACCIONES DE ELIMINACION

REACCIONES DE SUSTITUCION

REACCIONES DE REARREGLO

MECANISMOS DE REACCION
Como se llevan a cabo las reacciones Que enlaces se rompen y en que orden

Que enlaces se forman y en que orden

Velocidades relativas de las etapas

Electrnicamente simtrico homoltico Electrnicamente asimtrico heteroltico

Forma homognica Forma heterognica

Reacciones por radicales Reacciones polares

REACCIONES POR RADICALES

ADICION

SUSTITUCION

Descripcin de las etapas Iniciacin Propagacin Terminacin

1) INICIACION

2) PROPAGACION

3) TERMINACION

REACCIONES POLARES
1) Electronegatividad

2) Solventes cidos o bases de Lewis