TEORA CINTICA DE LOS GASES

Tema 5

Entre los siglos XVIII y XIX Bernoulli, Krnig, Clausius, Maxwell y Boltzmann desarrollaron la Teora Cintica Molecular de los Gases para explicar el comportamiento de los mismos. El precursor del modelo cintico molecular de los gases fue Bernoulli, quin postulaba que las molculas que forman los gases son muy pequeas y se encuentran separadas unas de otras por distancias mayores al valor de su dimetro. Adems plante que estas molculas se mueven a altas velocidades y en su trayectoria pueden chocar entre s debido a su movimiento rpido, errtico, y desordenado. La Teora cintica molecular de los gases explica el comportamiento y las propiedades macroscpicas de los gases a partir de su composicin molecular y su movimiento
1 4

Propiedades de transporte

POSTULADOS DE LA TEORA CINTICA DE LOS GASES

TEMA 5 PROPIEDADES DE TRANSPORTE
Los gases estn formados por molculas: al tratarse de partculas de masa muy pequea, el nmero de ellas en un recinto, por reducido que ste sea, es enormemente grande. Las fuerzas de atraccin entre las molculas son despreciables. Las molculas que forman los gases estn muy separadas entre s. La distancia entre las molculas que forman un gas es muy grande en relacin al tamao de las molculas. Las molculas que forman el gas estn en continuo movimiento aleatorio y catico debido a lo cual chocan unas con otras y con las paredes del recipiente que las contiene. Las molculas obedecen las leyes del movimiento de Newton, pero como un todo se mueven aleatoriamente.
5

1
1. TEORA CINTICA DE LOS GASES POSTULADOS DE LA TEORA CINTICA DE LOS GASES INTERPRETACIN CINTICO MOLECULAR DE LA PRESIN Y LA TEMPERATURA PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR TEMPERATURA Y ENERGA CINTICA MEDIA 2. DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES DE UN GAS 3. PROPIEDADES DE TRANSPORTE DIFUSIN CONDUCTIVIDAD TRMICA VISCOSIDAD 2

2 3 4 5

1 TEORA CINTICA DE LOS GASES

Un gas est compuesto por un gran nmero de molculas en perpetuo movimiento por qu P V = n R T ?

POSTULADOS DE LA TEORA CINTICA DE LOS GASES

Los choques entre las partculas (entre ellas y con el recipiente que las contiene) son perfectamente elsticos. Como consecuencia no hay prdida de energa cintica en los choques. El volumen real de las molculas individuales es despreciable en comparacin con el volumen total del contenedor. Los choques contra las paredes del recipiente originan presin. La temperatura se considera como una medida promedio de la energa cintica de todas las molculas.

6 7 8 9

cmo se interpretan PyT a nivel molecular?

3

Estas condiciones se cumplen tanto mejor en un gas real cuanto menor es la densidad y mayor la temperatura

INTERPRETACIN CINTICO MOLECULAR DE LA PRESIN Y DE LA TEMPERATURA

1. En la teora cintico-molecular la presin que ejerce un gas se debe a las colisiones de las molculas que lo constituyen con las paredes del recipiente que lo contiene. 2. En la teora cintico-molecular la temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas
Explicacin cualitativa de las leyes empricas y de la ecuacin de estado Al disminuir el volumen de un gas aumenta el nmero de colisiones con las paredes, y por tanto la presin Al incrementar la temperatura de un gas aumenta la velocidad media con la que se mueven las partculas y por tanto la frecuencia con la que chocan con las paredes: aumenta por tanto la presin
7

PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR (III)

La presin total se obtendr de multiplicar la presin debida a cada colisin por el nmero de colisiones por unidad de tiempo

P = P N col = 1

Nm v x V

Velocidad media en la componente x

Conviene expresar el resultado en trminos de la velocidad total media y no de la componente x:

<v2> =<vx>2 + <vy>2 + <vz>2 = 3 <vx>2

(porque las tres direcciones del espacio son equivalentes en promedio)

Presin:

2 P = N m <v > V 3

10

PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR

En la teora cintico-molecular de los gases, la presin que ejerce un gas es debida a las colisiones con las paredes:

EXPRESIN CINTICA DE LA PRESIN

2 P = N m <v > V 3 2 P = 1 <v > 3 2 P V = n M <v > 3
M = NA m masa molar n = N/NA n de moles = (N m)/V densidad

+ m vx

vx= -vx-(vx) =-2vx

Prdida de momento: -2mvx

Ley de Newton: - m vx

F = 2mvx t P1 = F = 1 2mvx A A t

Fuerza ejercida sobre la pared

Momento transferido a la pared

Esta es la presin que se ejerce en cualquier punto del gas y en cualquier punto de las paredes del contenedor

Energa cintica media: <Ec>= 1m<v2> 2 Por tanto:

Presin debida a una sola colisin (Fuerza por unidad de rea)

P V = 2 N< Ec > 3
Energa total (Ectotal)
11

PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR (II) Nmero de colisiones con la pared por unidad de tiempo:

TEMPERATURA Y ENERGA CINTICA MEDIA La temperatura est relacionada con la energa cintica media de las molculas

L = vx t
+mv

Volumen de colisin

PV= nRT

P V = 2/3 N< Ec >

Ectotal

VCOL= AL
En un tiempo t, la mitad de las molculas van hacia la derecha y la otra hacia la izquierda, por tanto:

Ectotal = N < Ec > = 3/2nRT (a T cte la energa es cte)

no alcanzan la pared

alcanzan la pared durante t

Nmero de partculas que alcanzan la pared en t :

Nmero total de molculas

A vx t/2 NCOL = N V
9 Fraccin de molculas que chocan

<Ec>= 1/2m<v2>

vCM =

3RT M
12

Velocidad cuadrtica media:

vCM = v2

DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES DE UN GAS (Distribucin de Maxwell-Boltzmann) Maxwell- Boltzmann)

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN Difusin: migracin de las molculas cuando hay un gradiente de concentracin

f(v)
vCM baja T gran M TyM vCM intermedias vCM alta T pequea M v
13

vCM =

3RT M

alta baja concentracin

concentraciones iguales
16

DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES DE UN GAS (Distribucin de Maxwell-Boltzmann) Maxwell- Boltzmann)

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN

Frmula para el flujo de molculas (ley de Fick):

Nmero de molculas por unidad de rea y unidad de tiempo La ley de distribucin de Maxwell-Boltzmann muestra que la distribucin de velocidades moleculares de un gas depende de la masa as como de la temperatura. A una temperatura dada, la fraccin de partculas con velocidades que exceden un valor fijo aumenta a medida que la masa disminuye. Esto explica qu las molculas ms ligeras, como el hidrgeno y el helio, escapan con ms facilidad de la atmsfera de la tierra que las molculas ms pesadas, como el nitrgeno y el oxgeno.

Flujo = -D
Coeficiente de difusin

dC dx

Nmero de molculas por unidad de volumen

Gradiente de concentracin

Ojo: el signo menos indica que el flujo se produce en la direccin opuesta al gradiente, esto es, en el sentido en el que disminuye la concentracin
14

Ejercicio: cules son las unidades del coeficiente de difusin?

17

PROPIEDADES DE TRANSPORTE

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO (PRIMERA LEY DE FICK)

Obedecen a la frmula general:

coeficiente Flujo = - de transporte de propiedad

Son fundamentalmente tres:

gradiente

Flujo = -D

dC dx

El flujo no vara con el tiempo La concentracin es funcin de la posicin C=f(x) El gradiente de concentracin es la tangente de la curva x-C Cuando la concentracin es funcin lineal de la distancia se cumple: C C C

Difusin: migracin de las molculas cuando hay un gradiente de concentracin Conductividad Trmica: transferencia de calor cuando hay un gradiente de temperatura Viscosidad: transferencia de momento lineal cuando hay un gradiente de velocidades
15

xB x A

18

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN

DIFUSIN EN ESTADO TRANSITORIO (SEGUNDA LEY DE FICK)
En muchos fenmenos estudiados, la difusin ocurre en rgimen transitorio. En este caso, tanto el flujo como la concentracin varan con el tiempo Concentracin C

APLICACIN: MOVIMIENTO DEL AGUA A TRAVS DE UNA MEMBRANA

En 1960 Day indic que cuando se excretan solutos a travs de una membrana, se crea un gradiente de concentracin, que hace que el agua se mueva a travs de sta. Pero no se tena claro como es que se mueven grandes volmenes de agua a travs de una membrana si sta es semipermeable

t3 > t2 > t1 t3 t2 t1

C J C = = D t x x x
Cuando el coeficiente de difusin no depende de la concentracin (y por tanto tampoco de la posicin):

En el movimiento del agua a travs de una membrana hay dos mecanismos involucrados:
1. La difusin simple Distancia x 2. El transporte de masas (a travs de unas protenas de membrana especficas llamadas acuoporinas)
19 22

2C C = D 2 x t

SEGUNDA LEY DE FICK

APLICACIN: DIFUSIN DE UN SOLUTO A TRAVS DE LA MEMBRANA CELULAR

Si el medio donde se realiza la difusin es la membrana celular y si suponemos que el gradiente de concentracin del soluto es lineal a travs de sta, la ecuacin de Fick queda:

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: CONDUCTIVIDAD TRMICA Conductividad Trmica: transferencia de calor cuando hay un gradiente de temperatura

dC C C Ci J = D = D = D e = (Ce Ci ) = C dx x
flujo de soluto (mol s-1 cm-2) coeficiente de permeabilidad del soluto en la membrana (cm/s) Ce1
membrana

diferencia de concentracin del soluto a travs de la membrana

J
Ce2

Ce Ce2 Ci

calor
alta temperatura
20

Ce1

baja temperatura
23

En el equilibrio las concentraciones del soluto en el medio externo e interno se igualan: Ce=Ci

APLICACIN: SMOSIS
La difusin mediada por una membrana recibe el nombre de smosis

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: CONDUCTIVIDAD TRMICA

Frmula para el flujo de calor (Ley de Fourier)
Cantidad de calor que fluye por unidad de rea y unidad de tiempo

Flujo = -K
Coeficiente de conductividad trmica

dT dx
Gradiente de
temperatura

Esta es un proceso espontneo que no involucra un trabajo neto.

21

Ojo: el signo menos indica que el flujo de calor se produce en la direccin opuesta al gradiente, esto es, en el sentido en el que disminuye la temperatura

24

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: VISCOSIDAD Viscosidad: transferencia de momento lineal cuando hay un gradiente de velocidades

APLICACIN: MTODOS DE SEPARACIN EN

BIOLOGA El coeficiente de friccin (f) est relacionado con el coeficiente de difusin a travs de la expresin:

f =
Caudal
Gas

RT N AD

Caudal

El coeficiente de friccin est a su vez relacionado con: La sedimentacin La electroforesis

25 28

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: VISCOSIDAD

Frmula para el flujo de momento lineal entre capas adyacentes (Ley de Newton):
Fuerza de friccin Fuerza impulsora
2

Fuerza de friccin = f . v
Coeficiente de friccin Velocidad de la partcula

Fuerza entre capas con distinta velocidad

mef

F = dv S dx
viscosidad Gradiente de velocidades
Ley del movimiento

Fuerza impulsora

v = mef 2 r r

Para una centrfuga (sedimentacin) Electroforesis

qE
f v = mef 2 r f v = q E
26

f =

mef 2 r v

Para una centrfuga (sedimentacin) Electroforesis

Flujo de momento = momento, por unidad de tiempo y unidad de superficie

f =

qE q = v

29

PROPIEDADES DE TRANSPORTE: ELECTROFORESIS

J = E
Densidad de corriente

Campo elctrico

(Ley de Ohm)

Conductividad

E=

dV x

Voltaje

J =

v E

Velocidad de la partcula

dV dx

movilidad

Densidad de los iones

= q
Carga de los iones
27