Universidad Andrs Bello Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Departamento de Ciencias Qumicas

Manual de Ejercicios de Fisicoqumica II

Cdigo Pre-requisitos Co-requisito Horas Laboratorios semanales Horas Ayudanta semanal Crditos Semestre Carreras QUI 230 QUI 110, QUI 111, MAT 102 (FMF021, FMF132, QUI020, QUI021,QUI042) QUI 130 3 0 1 4 Bioqumica, Qumica y Farmacia

COMPILADO POR

Dr. Andrs Olea Dr. Ral Barraza Dr. Juan C. Santos Dra. Nancy Pizarro Dra. Irma Fuentes

Manual de Ejercicios Fisicoqumica II

La fisicoqumica es una rama de la qumica que integra qumica, fsica y las matemticas. Dada la complejidad de los tpicos que se desarrollan durante el semestre, es necesario el estudio clase a clase de las materias expuestas por el profesor, y la realizacin de ejercicios tericos. Por esto, los profesores de fisicoqumica han desarrollado este manual con el objetivo de entregar a los estudiantes una gama de ejercicios bsicos que deben desarrollar durante este curso, para aprobar el ramo con xito. Tpicos Generales de Fisicoqumica II. Las guas de ejercicios desarrollarn los siguientes contenidos: 1.1 Disoluciones Ideales. Modelo de disolucin Ideal. Propiedades Termodinmicas de Mezclas Propiedades de Soluciones ideales Disoluciones Reales. Coeficientes de Actividad, Modelos de referencia Propiedades termodinmicas de mezclas y excesos. Coeficientes inicos medios. Ley lmite de Debye- Huckel. Sistemas Electroqumicos Conceptos Bsicos, Potenciales electroqumicos.Ecuacin de Nerst, pilas galvnicas. Tipos de Electrodos. Potenciales Normales Sistemas Electroqumicos Fuerza Electromotriz (fem). Aplicaciones del uso de la fem Termodinmica de procesos electroqumicos. Fisicoqumica de Superficies. Concepto de interfase. Tensin superficial. Interfases curvas. Formulaciones termodinmicas de las funciones de estado superficiales.

1.2

2.1

2.2

3.1

3.2 Fisicoqumica de Superficies. Exceso superficial, ecuacin de Young-Laplace. Capilaridad. Mtodos de medida de tensin superficial. Tensin interfacial. Energa Superficial Esparcimiento y adhesin. 3.3 Fisicoqumica de Superficies. Adsorcin en interfases lquidas y slidas Propiedades elctricas de las interfases Aplicacin de agentes tensoactivos, sistemas coloidales. Formacin de micelas y determinacin de la concentracin micelar crtica.

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4.1 Conductividad Conductividad trmica, elctrica, y conductividad elctrica de disoluciones de electrlitos.

5.1 Reologa Sistemas newtonianos, sistemas no newtonianos, aplicaciones farmacuticas. 5.2 Reologa Tixotropa, Determinacin aplicaciones farmacolgias. de las propiedades reolgicas. Viscoelasticidad,

6.1 Cintica Qumica Teoras de las velocidades de reaccin Integracin de las ecuaciones cinticas 6.2 Cintica Qumica Determinacin de las ecuaciones cinticas. Mecanismos de reaccin. 6.3 Cintica Qumica Influencia de la temperatura en las constantes cinticas. Aplicaciones a sistemas simples. Catlisis enzimtica. Polimerizacin.

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GUIA DE EJERCICIOS # 1 SOLUCIONES IDEALES Y REALES

1. Calcule Gmez, Smez, Hmez y Vmez para el proceso de mezcla de 100 g de benceno (C6H6) con 100 g de tolueno (C6H5CH3) a 20C y 1 atm. Se puede asumir un comportamiento de disolucin ideal para realizar los clculos? Explique. 2. La mezcla de dos componentes muy prximos de una serie homloga, tal como n-hexano y n-heptano, origina una disolucin que en la prctica se comporta como ideal. Calcule Gmez, Smez, Hmez y Vmez a 30 C, para una mezcla lquida a las siguientes fracciones molares de n-hexano: 0,1; 0,3; 0,5; 0,7 y 0.9. Grafique y discuta sus resultados. 3. Las presiones de vapor del n-hexano y del n-heptano a 30C son 250,4 y 57,6 mm Hg respectivamente. a) Para la mezcla lquida n-hexano (1)/ n-heptano(2) en equilibrio con su vapor a la misma temperatura, calcule las presiones parciales y la presin total a las fracciones molares en la fase lquida X1 = 0,2; 0,4; 0,6; 0,8. Grafique y discuta sus resultados. b) Calcule la concentracin de la mezcla gaseosa en equilibrio con la disolucin liquida a las mismas fracciones molares anteriores. 4. Se destila 1 mol de solucin equimolar de etanol y propanol, hasta que el punto de ebullicin llega a 90C. Se recoge el destilado y luego de mezclarlo perfectamente, se mide su presin vapor, obteniendo 1066 mm Hg a 90C. Las presiones de vapor del etanol y propanol puros, a la misma temperatura, son 1190 y 574 mm Hg, respectivamente. Suponiendo comportamiento ideal de los vapores y la solucin, calcule: a) La fraccin molar de etanol en el lquido que hierve a 90C. b) La fraccin molar de etanol en el destilado. 5. A 100C, las presiones de vapor del hexano y del octano son 1836 y 354 torr, respectivamente. Cierta mezcla lquida de estos 2 componentes tiene una presin de vapor de 666 torr a 100C. Calcule las fracciones molares en la mezcla lquida y en la fase vapor. Suponga una disolucin ideal. 6. Dos lquidos A y B forman una solucin ideal a 25C. Una disolucin de A y B, contiene 25% en moles de A en lquido y 50% en moles de A en la fase vapor en equilibrio. Calcule la razn entre las presiones de vapor de los componentes puros. 7. La presin de vapor de una solucin que contiene 3% en moles de etanol en agua es de 760 mm Hg a 97,11C. La presin de vapor del agua pura a esta temperatura es de 685 mm Hg. Empleando las leyes de Raoult y Henry (solucin diluida ideal), calcule la presin parcial del etanol y agua a 97,11C, para una solucin cuya fraccin molar en etanol es de 0,02.

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8. A partir de los valores de presin de vapor total, fraccin molar en la fase lquida (X) y de fraccin molar en la fase vapor (Y), para una disolucin de acetona(1)/cloroformo(2) en equilibrio lquido-vapor a 35.2 C, exhibidos en la tabla: X1 0,0000 0.0821 0,2003 0,3365 0,4188 0,5061 0,6034 0,7090 0,8147 0,9397 1,0000 Y1 0,0000 0,0500 0,1434 0,3171 0,4368 0,5625 0,7079 0,8077 0,8892 0,9608 1,0000 P/torr 293 280 262 249 248 255 267 286 307 332 344,5

a) Determine los coeficientes de actividad de ambos componentes en el sistema de referencia simtrico (Convencin I) a todas las fracciones molares en la fase lquida. b) Indique el tipo de desviacin con respecto del comportamiento ideal y explique como seran las interacciones moleculares en la mezcla, comparadas con las interacciones existentes en los componentes puros. c) Determine los coeficientes de actividad de ambos componentes en el sistema asimtrico (Convencin II). Considere al cloroformo como soluto, y realice el clculo para las tres disoluciones ms diluidas (ltimos tres datos de la tabla). d) Calcule Gmez y energa libre en exceso (GE) para la solucin de fraccin molar X1= 0,8147 utilizando como referencia la solucin ideal (Convencin I). 9. En un experimento de equilibro de fases entre lquido y vapor de una solucin de Acetona(A)/Metanol(B), a 57,2C y 1 atm, se obtuvo que la presin parcial de A, PA = 52,3 kPa y la presin parcial de B, PB = 49 kPa, a la fraccin molar XA=0,4 y YA=0,516. Con esta informacin: a) Calcule los coeficientes de actividad, y la actividad de los dos componentes en la solucin utilizando como referencia la ley de Raoult (comportamiento de solucin ideal). Las presiones de vapor de los componentes puros son de PA* = 105 kPa, y PB* = 73,15 kPa, a la misma temperatura. b) Determine los valores para la energa libre de mezcla y de exceso del sistema. 10. Determine la actividad y el coeficiente de actividad del cloroformo en acetona a 25C, donde el primero es solvente y el segundo es el soluto. Utilice la ley de Raoult para el solvente la ley de Henry para el soluto (K es de 22 kPa). XC PC/kPa PA/kPa 0 0 46,3 0,20 4,7 33,3 0,40 11 23,3 0,60 18,9 12,3 0,8 26,7 4,9 1 36,4 0

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GUIA DE EJERCICIOS # 2 SOLUCIONES DE ELECTROLITO

1. Para cada uno de los siguientes electrlitos: NaCl, CuSO4, AlPO4, K2SO4, BaCl2, Na3PO4, Al(NO3)3 y Ca3(PO4)2. a) Clasifique de acuerdo a la valencia de los iones. b) Tabule los valores de v + , v , z + y z c) Compruebe que se cumple la condicin de electroneutralidad. + d) Obtenga una expresin para la molalidad inica media m , a partir de la definicin de molalidad y actividad. e) Obtenga una expresin para la fuerza inica media (I) en trminos de m.

( )

2. Suponiendo que se disponen de disoluciones acuosas con concentraciones: 10-3, 10-4 y 10-5 m (molal) de los electrolitos NaCl, K2SO4, Na3PO4, Ca3(PO4)2: + a) Calcule los coeficientes de actividad inicos medios de los electrolitos 1-2, 1-3, 2-3 y simtricos a cada valor de concentracin, utilizando la ley lmite de Debye-Hckel. b) Indique hacia que valor deberan tender dichos parmetros a disolucin infinita. c) Compare los resultados obtenidos en el punto a), para los electrlitos asimtricos, con los valores que se determinan mediante la misma ley lmite para los electrolitos: 2-1, 3-1 y 3-2.

( )

3. La constante de ionizacin del cido actico a 25C es 1,75 x 10-5. Utilizando la ley lmite de Debye-Hckel, calcule: a) El coeficiente de actividad inico promedio y el grado de disociacin en soluciones a concentraciones 0,01; 0,1 y 1,0 molal de cido actico. b) Compare el valor del grado de disociacin obtenido en la letra a, ignorando la actividad inica. 4. En la tabla se muestran valores de Km en funcin de la concentracin molal para el cido frmico: m 5,6210-5 1,02 10-4 3,732 3,729 -log(Km) 6,40 10-3 1,56 10-2 3,658 3,613

A partir de estos datos determine el valor de Ka para el cido. 5. Estime el grado de disociacin de una solucin de cido actico 0,1m en presencia de KCl 0,1m. Compare este valor con el grado de disociacin del cido actico en presencia de una solucin 0,1m de Ca(NO3)2. 6. Calcule la solubilidad del AgBr a 25C en presencia de una disolucin 0,001 m de KNO3. (Ks=6,5 10-3). se obtendra un resultado distinto si en vez de KNO3 se utilizara NaCl o HNO3, ambos a una concentracin de 0,001 m? 7. Estime la solubilidad del CaF2, Kps = 3,9 x 10-11, considerando el efecto de actividad inica en soluciones en presencia de: a) 0,1m de NaBr 0,1m de CaCl2 b)

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GUIA DE EJERCICIOS # 3

CELDAS ELECTROQUIMICAS
1. De acuerdo a la Convencin Europea, decida cuales de las siguientes celdas estn correctamente escritas e indique: Cules son las reacciones andicas y catdicas en las celdas correctas? a) Fe /Fe+2 //Cu+2 / Cu b) Cu / Cu+2, H+ / Pt, H2 c) Fe /Fe+2, H+ / Pt, H2 d) Zn/ Zn+2, Cl- / Ag Cl /Ag e) Hg / Hg Cl2 / Cl-, Zn+2 / Zn 2. Encuentre el potencial de celda,, para la celda cuya reaccin es: Ni + Sn2+ Ni2+ + Sn Si la concentracin de nquel es 1,3 M y la concentracin de estao es 0,1 mM. Prediga si la reaccin espontnea en esa direccin. 3. La reaccin global de celda: Cu + Zn2+ Cu2+ + Zn

Tiene los siguientes valores de de energa libre estndar de formacin: G298 (formacin)= -35,14 Kcal/mol para Zn2+ (ac) G298 (formacin)= 15,66 Kcal/mol para Cu2+ (ac) Considerando los datos anteriores, calcule G298 (reaccin) y . Responda: Es esta reaccin espontnea en esta direccin? 4. Calcule el potencial de la celda, considerando la siguiente reaccin electroqumica: Cd + 2 H+ Cd+2 + H2 Si todos los reactantes estn en estado estndar y G298= -18,57 Kcal/mol para Cd2+, La reaccin es espontnea en el sentido que est escrita? Demuestre que el Zn desplaza al cobre pero no al magnesio de disoluciones acuosas de CuSO4 y MgSO4, respectivamente. Muchas protenas contienen el grupo aminocido cistena NH2CH(CH2SH)CO2H el cual sufre una rpida oxidacin con la exposicin al aire. Si la reaccin puede ser escrita como:

5. 6.

2 RSH + 2 H 2O RSSR + 2 H 3O + + 2 e
Use la ecuacin de Nernst para mostrar que la oxidacin debera ser inhibida por el cido.

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7.

El potencial de la celda: Pb / PbSO4 / H2SO4 (a) // PbSO4 / PbO2/ Pt vara con la temperatura entre t=0 C y t=60 C segn la relacin: = 1,91737 + 56,1 x 10-6 T +108 x10-8 T2 (v) Donde T se encuentra en K, y el H2SO4 tiene una concentracin 1.0 m. a) Determine G, H y S para la reaccin de la celda a 0 y 25 C. b) Escriba la reaccin global de esta celda, considerando que las semi-reacciones son: PbO2(s) + SO42- + 4 H+ + 2e = PbSO4(s) + 2H2O PbSO4(s) + 2e = Pb(s) + SO42= 1,6849 V = -0,3553 V

8. Considere la siguiente celda: Hg/ Hg2Cl2(s), HCl (ac) / H2, Pt A 20C la fem estndar es 0,2692 V, y a 30C es de 0,2660 V. promedios de G, H y S a 25C. Encuentre los valores

9. Para cada una de las siguientes pilas, identifique los electrodos segn su tipo, escriba la reaccin total y calcule la fem, suponiendo que los iones tienen las actividades dadas:
+ + a) Ag/Ag+( a =0,01) // Zn2+( a =0,1)/Zn b) Pt/Fe2+( a + =1,0),Fe3+ ( a + =0,1) // Cl1-( a + =0,001)/AgCl/Ag + + c) Zn/ZnO22-( a =0,1),OH-( a =1)/HgO/Hg + + d) Al/Al+3( a =0,1) // Sn+2,Sn+4 ( a =0,1)/Pt

Indique en cada caso si la reaccin es espontnea, tal como est escrita la pila. 10. Determine el valor que toma la razn entre la actividad del Zn+2 y del Cu+2 cuando la celda de Daniell deja de funcionar. 11. Combine adecuadamente dos electrodos, de modo que posibiliten el clculo del Kps del AgCl a 25 C , a partir de sus potenciales normales. 12. Calcule la fem de la celda: Zn/ZnCl2 (m=0,1) / Cl2(f=1atm)/ Pt
+ considerando que a 25 C el valor de del ZnCl2 a una concentracin de 0,1m es de 0,339.

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13. Para la celda : Zn / ZnCl2(m1=1,0) // CuSO4 (m1=0,1) / Cu.

+ Calcule la fem de la celda, considerando que (ZnCl2, m1=1.0) = 0,339 (CuSO4 (m1=0,1)) = 0,150. + y que

+ 14. Calcule del cido H2SO4 a la concentracin 4m. Conside que a 25 C la fem de la celda H2/H2SO4 (a) / Hg2SO4/Hg

tiene un valor de 0,61515 V en H2SO4 de esta concentracin, y que el valor de es de 0,61515 V. 15. A pH 7 y 310 K, se obtiene los siguientes datos: NAD+ O2 ATP + + + H+ + 2 e NADH 2 H+ + 2 e H2O H2O = ADP Pi o = -0,32 Volt. o = +0,82 Volt. G= -7,3 Kcal.

Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reaccin acoplada de la cadena respiratoria: NADH + H+ + 3 ADP + 3 Pi + O2

NAD + 4 H2O + 3 ATP

16. Calcule la constante de equilibrio K y el cambio de energa libre estndar para la reduccin biolgica de acetaldehdo a alcohol etlico. En esta reaccin el NADH acta como el agente reductor para la reaccin: Acetaldehdo + NADH + H+ Alcohol etlico + NAD+ Los potenciales estndar a 25C son: CH3CHO + 2H+ + 2 C2H5OH NAD+ + 2H+ + 2 NADH + H+ = -197 mV. = -320 mV.

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TABLA DE POTENCIALES ESTANDARD A 25OC

ELECTRODO Li+| Li K+ | K Rb+| Rb Na+ | Na Mg+2 | Mg Al+3 | Al Zn+2 | Zn Fe+2 | Fe Cr+3, Cr+2 | Pt Cd+2 | Cd Tl+ | Tl Br- | PbBr2 (s) | Pb Co+2 | Co Ni+2 | Ni I- | AgI (s) | Ag Sn+2 | Sn Pb+2 | Pb Fe+3 | Fe D+ | D2, Pt H+ | H2, Pt Ti+4, Ti+3 | Pt Br- | AgBr (s) | Ag Sn+4, Sn+2 | Pt Cu+2, Cu+ | Pt Cl- | AgCl (s) | Ag Cl- | Hg2Cl2 (s) | Hg Cu+2 | Cu H+ C2H4(g), C2H6(g), Pt Cu+ | Cu I- | I2 (s), Pt H+, Quinhydrona (s)| Fe+3, Fe+2 | Pt Hg+2 | Hg, Pt Ag+ | Ag Hg+2, Hg2++2 | Pt Pu+4, Pu+3 | Pt Br- | Br2(1) | Pt Tl+3, Tl+ | Pt Cl- | Cl2 (g), Pt Pb+2 | PbO2 |Pb Au+3 | Au Ce+4, Ce+3 | Pt Co+3, Co+ | Pt F- | F2 (g) | Pt HF (aq.) | F2 (g), Pt EO / V - 3,045 - 2,925 - 2,925 - 2,714 - 2,37 - 1,66 - 0,763 - 0,440 - 0,41 - 0,403 - 0,3363 - 0,280 - 0,277 - 0,250 - 0,151 - 0,140 - 0,126 - 0,036 - 0,0034 0,000000 0,04 0,095 0,15 0,153 0,2224 0,268 0,337 0,52 0,521 0,5355 0,6996 0,771 0,789 0,7991 0,920 0,97 1,0652 1,250 1,3595 1,455 1,50 1,61 1,82 2,87 3,06 SEMIREACCION DE LA CELDA Li+ + e- = Li K+ + e- = K Rb+ + e- = Rb Na+ + e- = Na Mg+2 + e- = Mg 1/3Al+3 + e- = 1/3Al Zn+2 + e- = Zn Fe-2 + e- = Fe Cr+3 + e- = Cr+2 Cd+2 + e- = Cd Tl+ + e- = Tl PbBr2 + e- = Pb + Br Co+2 + e- = Co Ni+2 + e- = Ni AgI + e- = Ag + I Sn+2 + e- = Sn Pb+2 + e- = Pb Fe+3 + e- = Fe D+ + e- = D2 H+ + e- = H2 Ti+4 + e- = Ti+3 AgBr + e- = Ag + Br Sn+4 + e- = Sn+2 Cu+2 + e- = Cu+ AgCl + e- = Ag + Cl Hg2Cl2 + e- = Hg + Cl Cu+2 + e- = Cu H+ + C2H4(g) + e- = C2H6(g) Cu+ + e- = Cu I2 + e- = I C6H4O2 + H+ + e-= C6H6O2 Fe+3 + e- = Fe+2 Hg+2 + e- = Hg Ag+ + e- = Ag Hg+2 + e- = Hg2+2 Pu+4 + e- = Pu+3 Br2 (1) + e- = Br Tl+3 + e- = Tl+ Cl2 (g) + e- = Cl PbO2 + 2H+ +e- = Pb+2 + H2O+ 1/3Au+3 + e- = 1/3 Au Ce+4 + e- = Ce+3 Co+3 + e- = Co+2 F2(g) + e- = FH+ + F2(g)+ e- = HF (aq.)

- Todos los iones estn con actividad unitaria en fase acuosa y todos los gases estn a 1 atmsfera. - El smbolo Pt, representa un electrodo inerte, como platino. Manual de Ejercicios Fisicoqumica II 10

GUIA DE EJERCICIOS # 4

FENOMENOS DE SUPERFICIE
1. a) Calcule la superficie de una gota de agua esfrica de 1 cm3 de volumen. b) Calcule el rea superficial de una dispersin de 1 cm3 de agua en la que cada microgota de agua es una esfera de radio 300 . 2. Mediante un vaporizador se transforma un cm3 de agua en finas gotas esfricas de radio 10-5 cm a 20C. a) Calcule el cambio de la energa libre de Gibbs en el proceso, para el agua a 20C = 72,8 dinas/cm. b) Analice como vara G del proceso a medida que se forman gotas de menor radio. c) De acuerdo a los resultados obtenidos, refirase a la espontaneidad del proceso. 3. Un tensimetro de Du-Nuoy es un instrumento que se utiliza para determinar la tensin superficial de un lquido o una solucin. Este instrumento mide la fuerza necesaria para levantar un fino anillo de alambre de platino que yace en la superficie de un lquido. Determine el valor de la tensin superficial para un lquido, si el anillo de alambre tiene un dimetro de 2 cm y se necesita una fuerza de 677 dinas para separar el anillo de la superficie del lquido. 4. Calcule la diferencia de presin que se genera en una interfase esfrica formada por aire y solucin acuosa de detergente con = 30 dinas/cm y r =1 cm. 5. Dos tubos capilares de 0,6 y 0,4 mm de radio, se introducen en un lquido de densidad 0,901 g/cm3, producindose una diferencia de ascenso capilar de 1 cm. Calcule del lquido. 6. Calcule la diferencia de presin que se genera en una interfase formada por aire y agua a 25C ( = 72,0 dinas/cm), para capilares con radios de 0,01; 0,5 y 1 mm respectivamente y analice que sucede a medida que aumenta el valor del radio. 7. Calcule la presin de vapor que se genera en gotas de agua con radio de 10-5 y 10-8 m a 25C. (P H2O a 25C = 27,56 mmHg). 8. Calcule el ascenso capilar del agua pura a 20C en capilares de radio a 1,0; 0,5 y 0,01mm respectivamente. Determine el valor del dimetro para un capilar que asciende 75 m a 20C. 9. Determine el descenso capilar del Hg en un tubo de vidrio de 1mm de dimetro, sabiendo que la densidad del Hg es 13 g/ml y = 480 dinas/cm a 25C.

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10. Las concentraciones de exceso interfacial de saturacin de la superficie agua/ aire ( ) de tres sustancias con propiedades anfipticas y largos de cadena variable se muestran a continuacin: C8 C10 C12 Largo de cadena 4,79 2,11 1,49 Determine el rea superficial cubierta por molculas y relacione sus resultados con el grado de hidrofobicidad de la cadena lateral alqulica. 11. Se estudi la variacin de la tensin superficial en funcin de la concentracin de una serie de disoluciones de n-butanol a 25C. Los valores obtenidos se muestran en la siguiente tabla: Concentracin Actividad Tensin Superficial (M) (dinas/cm) 0,00329 0,00328 72,80 0,01320 0,01304 70,82 0,0536 0,0184 63,14 0,211 0,19277 48,08 0,8540 0,71189 29,87 Con estos datos: a) Analice la variacin de la tensin superficial de las disoluciones de n-butanol, y clasifique este tipo de soluto. b) Determine el valor de la concentracin superficial de exceso de las soluciones de nbutanol. Para realizar este clculo considere el uso de las actividades. c) Realice el mismo anlisis utilizando las concentraciones de las disoluciones y analice las diferencias que se presentan con el punto anterior. d) Determine el rea ocupada por cada molcula. A continuacin se muestran las grficas que le permitirn desarrollar los puntos anteriores. Grfico 1. Tensin superficial en funcin de la concentracin de disoluciones de n-butanol
80

70

dinas/cm

60

50

40

30 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

Concentracin, M

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Grfico 2. Tensin superficial en funcin de la actividad de las disoluciones de n-butanol.

80

70

dinas/cm

60

50

40

30 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00

Actividad

Grfico 3. Tensin superficial en funcin del Ln de la Actividad de las disoluciones de nbutanol.

80

70

(dinas/cm)

60

50

40

30

B= -8,06

20 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0

Ln Actividad

Los cuatro valores considerados en la regresin lineal generan una pendiente con un valor de: 8,06 dinas/cm 12. A 21C, las tensiones superficiales de soluciones de C6H5CH2CH2COOH a diferentes concentraciones se exhiben en la tabla siguiente: m (mmol/Kg) (dinas/cm) 3,35 69,0 6,40 66,5 9,99 63,6 11,66 15,66 19,99 27,40 40,80 61,3 59,2 56,1 52,5 47,2

Con los datos calcule 2(1) para una disolucin 20 x 10-3 molal.

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13.

Calcule la presin en el interior de una burbuja de gas en agua a 20C, si la presin del agua es 760 mm Hg y el radio de la burbuja es 0,04 cm. La tensin superficial del agua a 20 C es 73 dinas/cm. Cuando 1,00 x 10-4 cm3 de cido esterico disuelto en benceno se colocan cuidadosamente sobre agua, la solucin se esparce sobre el agua y el benceno se evapora. La pelcula monomolecular de cido esterico, as formada, cubre un rea de 400 cm2. Calcule: a) La longitud, en A, de la molcula de cido esterico b) El rea ocupada por molcula de cido esterico en la monocapa. PM(c. esterico) = 284,3 g/mol; d(c. esterico) = 0,85 g/cm3 La adsorcin de protenas en la interfase aceite-agua es de inters biolgico, ya que en la membrana celular varias protenas unidas a la regin polar de la membrana lipdica controlan la agregacin celular y el crecimiento celular. La adsorcin de la serum albmina de bovino (PM= 69000 gr/mol) en la interfase aguaaceite de man, vara con la fuerza inica y con el pH. A 30C y fuerza inica constante, la adsorcin mxima de la protena, dada por el exceso superficial de 2(1) = 2,54 mg/m2 a pH 5 y 2(1) = 0,70 mg/m2 a un pH 4. a) Calcule el rea por molcula de la protena para ambos valores de pH. b) Qu comentario podra hacer Ud. sobre su resultado del rea de la protena a ambos pH?. Calcule el coeficiente inicial de esparcimiento de hexanol sobre agua a 20 C. Considere (H2O)= 72,8 dinas/cm, (Hexanol) = 24,8 dinas/cm y (H2O,Hexanol) = 6,8 dinas/cm. Cuando los dos lquidos alcanzan su mutua saturacin, (H2O(Hexanol)) = 28,5 dinas/cm y (Hexanol(H20)) = 24,7 dinas/cm. Calcule el coeficiente de esparcimiento final. Calcule el trabajo de cohesin para el agua y el hexanol y el trabajo de adhesin para la interfase hexanol - agua. Para la adsorcin de N2 sobre ZnO en polvo a 77 K, los volmenes adsorbidos (corregidos a O C y 1 Atm) por g de ZnO a distintas presiones son: P/mm Hg V/ cm3/g 56 95 0,798 0,871 145 183 223 287 0,978 1,060 1,170 1,330 442 1,710 533 609 2,080 2,480

14.

15.

16.

17.

a) Determine cul ecuacin, Langmuir o BET, se ajusta mejor a los datos experimentales. b) Encuentre Vm (el volumen de gas para formar una monocapa) y calcule el rea superficial efectiva por g de ZnO, suponiendo que una molcula adsorbida ocupa un rea de 16 A2. El punto de ebullicin normal del N2 es 77 K. 18. Los siguientes datos se refieren a la absorcin de amitriptilina sobre carbn desde una solucin acuosa a 30C. N/10-3 mol/g C/ 10-4 M 0,75 0,95 0,25 0,40 1,10 0,60 1,25 0,70 1,40 1,10 1,55 1,35 1,65 1,95

Determine cul isoterma, si la Langmuir o Freundlich es ms apropiada para describir el experimento y calcule las constantes correspondientes.

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GUIA DE EJERCICIOS # 5 COLOIDES

1. En el Tensimetro de Du-Nuoy, la variacin de la tensin superficial del agua a distintas concentraciones de dodecil sulfato de sodio (SDS). (dinas/cm) 72,3 62,1 [SDS] (mM) 0 2,2 50,6 4,7 44,0 5,92 42,5 6,03 39,46 37,5 7,00 7,52 36,92 36,2 8,65 9,97 35,9 35,4

11,10 13,0

Encuentre mediante el uso de un grfico la concentracin micelar crtica para el SDS. Si el nmero de agregacin es 80 Cul sera el nmero de micelas en un litro de solucin de concentracin 0,095 M? 2. En la administracin de drogas por infusin intravenosa a ratas de experimentacin, se hace una prueba utilizando como medio de transporte micelas de un detergente no inico (cmc = 0,7 x 10-3 M y nmero de agregacin 96). Si la droga utilizada es amitriptilina y cada micela solubiliza tres molculas de sta, calcule cunta droga se administrara en 0,5 cm3 de una solucin 0,05 M de detergente. 3. Si 10 g de una solucin con 15% en peso de etanol y 85% en peso de tolueno se vierten en 10 g de agua, en forma espontnea se forma una emulsin al diluirse el alcohol en el agua y dejar tolueno dividido en pequeas gotas esfricas de 10-4 cm de dimetro. La tensin interfacial entre el tolueno y la mezcla agua-etanol es de 36 (erg /cm2) y la densidad del tolueno 0,87 (g/cm3). a) Calcule el trabajo asociado a la formacin de las gotitas de tolueno. b) Describa mediante un dibujo la emulsin, indicando las zonas donde se encuentran el agua, benceno y etanol. 4. En el grfico se observa la dependencia de la solubilidad de la 2-nitrodifenilamina con el aumento de la concentracin de detergente, lauril sulfato de potasio, agregado a la solucin. a) Podra Ud. determinar desde este grfico la CMC de la molcula anfiptica? Explique cmo. b) Si se incrementa el largo de cadena de la molcula anfiptica, aumenta su capacidad solubilizante? c) Cuntas molculas de soluto por micela hay en una solucin 3x10-4 M de 2nitrodifenilamina, si la concentracin de laurato de potasio es 0,03 M y su nmero de agregacin es de 60?

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GUIA DE EJERCICIOS # 6

CONDUCTIVIDAD

1. Al llenar una clula de conductividad a 25 C, cuya constante de celda es 0,263 cm-1, con una solucin de cloruro de potasio 0,02 molar, presenta una resistencia de 95,1 . Al llenar la misma clula con una solucin 0,005 molar de nitrato de plata, la resistencia es de 414 . Determine la conductividad molar del nitrato de plata en la disolucin 0,005 molar. 2. Se electroliz una solucin de cido clorhdrico en una clula de transporte entre electrodos de platino. El compartimiento catdico contena 0,177 g de iones cloro antes de la electrlisis y 0,163 g despus de sta. Un columbmetro de plata en serie tena un depsito de plata equivalente a 0,0825 g de iones de cloro. Calcular los nmeros de transporte de H+ y Cl-. 3. Una solucin 0,1 M de KCl se coloc sobre una solucin de CdCl2 en un aparato de lmite mvil y se someti a electrlisis con el nodo en la solucin inferior. El lmite se desplaz 4,18 cm cuando pas una corriente de 5,3 miliamperes durante una hora. El dimetro del tubo de seccin circular es de 0,54 cm. Cules son los nmeros de transporte de los iones K+ y Cl- en esa solucin de KCl? 4. Los valores de las conductividades inicas lmites para los iones H+ y el Na+ son 349,8 y 50,11 ( x mol)-1 cm2 respectivamente. A partir de estos datos, calcule las movilidades y las velocidades inicas considerando que los iones se encuentran en una celda cuyos electrodos estn separados por 5 cm y que se ha establecido un potencial de 2,0 V. 5. A partir de las conductividades inicas lmites de las siguientes soluciones infinitamente diluidas: NaCl, KCl, NH4Cl, CaCl2. Calcule el nmero de transporte del in Cl- en las soluciones. Discuta los resultados. 6. Una celda llena con una disolucin de KCl presenta una resistencia de 4,2156 . La disolucin de KCl tiene una conductividad especfica de 1,4088x10-3 (xcm)-1. Con estos datos calcule: a) La constante de la celda. b) Si la misma celda es llenada con una disolucin de HCl el valor que alcanza la resistencia es de 1,0326 . Calcule la conductividad especfica de esta disolucin. 7. Las conductividades equivalente lmites del benzoato de sodio, HCl y NaCl son 82,4; 426,2 y 126,5 ( x mol)-1 cm2 respectivamente. A partir de estos datos, utilizando la ley de migracin independiente de iones de Kohlrausch, calcule la conductividad equivalente lmite del cido benzoico.

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8. Las conductividades molares lmite del cido actico es de 390,7 ( x mol)-1 cm2. Los valores de la conductividad en funcin de la concentracin se muestran en la tabla: C(mol/Lt)x104 9,88 19,76 39,52 ( x mol)-1 cm2 49,5 35,67 25,6 Con estos datos calcule: a) El grado de disociacin a cada concentracin segn la definicin de Arrhenius. b) La constante de disociacin mediante la ley de dilucin de Ostwald. 9. La conductividad especfica para una disolucin de BaSO4 es de 3.84 S x cm-1 y la del agua pura es de 0.5S x cm-1. A partir de estos datos calcule el Kps del sulfato de Bario. 10. Las conductividades molares a dilucin infinita de soluciones acuosas de NH4Cl, NaCl y Na0H son respectivamente 130; 108,6 y 216,5 S cm2 mol-1 a 18 C. La conductividad especfica de una solucin 0,01 M de amonaco a la misma temperatura es 9,6 x 10-7 S cm-1 y el producto inico del agua es 0,59 x 10-14. Determine: a) La concentracin de iones NH4+ en la solucin de amonaco. b) El pH de la solucin de amonaco.

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GUIA DE EJERCICIOS # 7 POLIMEROS Y VISCOSIDAD

1. Una solucin de polmero contiene igual nmero de molculas de peso molecular de 10 000 y 20 000. Calcule el peso molecular promedio en nmero y promedio en peso y el ndice de polidispersidad. Por qu son distintos estos dos pesos moleculares promedios? cmo se podran medir experimentalmente? 2. a) Calcule Mn y Mw de una muestra de polmeros constituida por una mezcla equimolar de dos especies cuyos pesos moleculares son 2,0 x 105 y 6,0 x105 b) Calcule Mn y Mw de una muestra de polmeros formada por una mezcla de pesos iguales de dos especies cuyos pesos moleculares son 2,0 x 105 y 6,0 x 105 c) podra calcular el peso molecular promedio viscosimtrico? 3. Una solucin de poliestireno en tolueno a 25C presenta las siguientes presiones osmticas: c /( g/100cm3) 0,160 0,256 0,293 0,380 0,538 / Pa 16 28 33 46 72 Calcule el peso molecular promedio para este polmero. Qu tipo de peso molecular promedio est calculando? 4. Una muestra de poliestireno fue disuelta en tolueno y se obtuvieron los siguientes tiempos de escurrimiento en un viscosmetro de Ostwald a 25 C para distintas concentraciones: C (g/dL) t (s) 0,0 86 0,1 99,5 0,3 132 0,6 194 0,9 301

Con estos datos determine: a) La viscosidad especfica sp b) La viscosidad reducida RED c) La viscosidad intrnseca [] d) El peso molecular promedio viscosimtrico para este polmero conociendo K= 3,7 x 10-4 dl/g y a=0,62 5. Los pesos moleculares y las viscosidades intrnsecas de una muestra de poliestireno en un solvente X, estn dados por las siguientes fracciones: Fraccin 1 2 3 4 Peso Molecular g/mol 393000 168000 117000 91000 [] dl/g 1,084 0,571 0,430 0,354

Calcule las constantes K y a de la expresin de Mark-Houwink- Sakurada

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GUIA DE EJERCICIOS # 8 CINETICA QUIMICA

1. Para el mecanismo: A+ B C + D 2C F F+ B 2A + G a) Determine la reaccin global b) Clasifique las sustancias como reactivos, productos, intermedios o catalizadores 2. La velocidad especfica de la reaccin en fase gas: 2 NO2 + F2 2 NO2F, es 38 M-1 s-1 a 27 C. La reaccin es de primer orden en NO2 y F2. Calcule el nmero de moles de NO2, F2 y NO2F presentes despus de 10 s, si se mezclan 2 moles de NO2 y 3 moles de F2 en un recipiente de 400 L a 27 C. 3. Al mezclar una solucin de A con igual volumen de una solucin de B, que contiene el mismo nmero de moles, ocurre la reaccin: A + B C. Al cabo de 1 h, ha reaccionado el 75% de A. Qu cantidad de A quedar sin reaccionar despus de 2 h si la reaccin es: a) De primer orden en A y orden cero en B b) De primer orden en A y primer orden en B c) De orden cero en A y en B 4. Se ha determinado que en una cierta reaccin de primer orden queda el 32,5% de los reactantes transcurrido 540 segundos. a) Calcule el valor de la constante de velocidad b) El tiempo necesario para que se descomponga el 25% del reactivo. 5. La vida media de una reaccin de primer orden es de 30 minutos. a) Calcule la constante de velocidad de la reaccin b) La fraccin de reaccionante que queda despus de transcurridos 70 minutos. 6. Una sustancia se descompone segn una ecuacin de velocidad de segundo orden. Si la constante de velocidad es de 6,8 x 10-4 M-1s-1 y la concentracin inicial es 0,01M, calcule el tiempo de vida de la sustancia. 7. A continuacin se muestran los datos de degradacin del frmaco piroxicam por radiacin lumnica. [A]/mmol/dm3 Tiempo/semanas Determine: a) La constante de velocidad b) El orden de la reaccin. 100,05 0 82 1 60,5 2 40,06 3 22 4 11,5 5

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8. Al estudiar la cintica de la reaccin entre aldehdo propinico y cido cianhdrico en solucin acuosa a 25 C, se obtuvieron los siguientes resultados: [HCN]/M [C2H5CHO]/M t/ min 0,0990 0,0566 2,78 0,0906 0,0482 5,33 0,0830 0,0406 8,17 0,0706 0,0282 15,23 0,0653 0,0229 19,80 0,0424 0.0000

Determine el orden de la reaccin y la velocidad especfica. 9. La constante de Velocidad, k de la reaccin en fase gaseosa 2N2O5 4NO2 + O2 vale 1.73*10-5 s-1 a 25 oC. Su ecuacin cintica es r=k[N2O5]. a) Calcule el semiperiodo de la descomposicin del N2O5 a 25oC b) Calcule [N2O5] transcurridas 24.0 horas si [N2O5]o =0.010 mol/dm3. y el sistema esta a 25 o C. 10. En la reaccin B productos , los datos obtenidos cuando[B]o = 0.60 mol/dm3 son: t/s 0 100 200 300 400 600 1000 Determine el orden de la reaccin 11. En la descomposicin de (CH3)2O a 777 K, el tiempo necesario para que [(CH3)2O]o se reduzca a 0.69[(CH3)2O]o en funcin de [(CH3)2O]o , es 103[(CH3)2O]o/(mol/dm3) t0.69/s 8,13 590 6,44 665 3,10 900 1,88 1140 [B]/[B]o 1,000 0,829 0,688 0,597 0,511 0,385 0,248

a) Calcule el orden de la reaccin b) Calcule k, suponiendo que d[(CH3)2O]/dt= -k[(CH3)2O]n 12. Las constantes cinticas para la reaccin en fase gaseosa H2 + I2 2HI, a varias temperaturas, son (co1 mol/dm3) 103k/ (co-1 s-1) T/K 0.54 599 2.5 629 14 666 25 683 64 700

a) Calcule Ea y A grficamente

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13. Encuentre la energa de activacin de una reaccin cuya constante de velocidad se multiplica por 6.50 cuando se aumenta la temperatura de 300 a 310 K. 14. Para una reaccin con Ea= 19 kJ/mol (4,5 kcal/mol), cuando se aumenta la temperatura de 300 a 310 K, por que factor viene multiplicado k? 15. La reaccin en fase gaseosa XeF4 + NO XeF3 + NOF cumple r=k[XeF4][NO]. Deduzca un mecanismo compatible con esta ecuacin cintica. 16. La siguiente tabla contiene datos cinticos (J. Phys. 63 1518 (1959)) de la siguiente reaccin a 25C: OCl - + I - OI - + Cl [OCl -] 0 M 0,0017 0,0034 0,0017 0,0017 [ I -] 0 M 0,0017 0,0017 0,0034 0,0017 [OH -] 0 M 1,00 1,00 1,00 0,50 (d[OI -] / dt) 0 10 - 4 M / s 1,75 3,50 3,50 3,50

Encuentre la ley de velocidad y el valor de la constante de velocidad. 17. En el mecanismo: A+B 2C

k1 k-1
k2

C+D G+H

Considerando que la etapa 2 es la etapa limitante, calcule la energa de activacin global si Ea(1) = 30 Kcal/mol, Ea(-1) = 24 Kcal/mol y Ea(2) = 40 Kcal/mol. Cul sera la expresin para la energa de activacin global si la aproximacin de la etapa limitante no es aplicable? 18. La velocidad de la reaccin de oxidacin de succinato de sodio, disolviendo oxgeno en presencia de una enzima, sigue una cintica Michaeliana. A partir de los siguientes datos, determine KM y la velocidad mxima: [S]o/10-3M ro/10-6Ms-1 10 1,17 2 0,99 1 0,79 0,5 0,62 0,33 0,50

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Respuestas de la Gua de Ejercicios # 1

SOLUCIONES IDEALES Y REALES

GMez = -3,985 kJ; Smez,= 13,59 J/K Hmez= 0 y Vmez =0 Los valores de las funciones de mezcla se muestran en la tabla: X GMez (J) Smez (J/k) Hmez Vmez 0,1 -819,3 2,7 0 0 0,3 -1539,6 5,08 0 0 0,5 -1747 5,76 0 0 0,7 -1539,6 5,08 0 0 0,9 -819,3 2,7 0 0 Grfica de G MEZ y S MEZ para la disolucin
6,0 5,5
-1000

1. 2.

-800

5,0

G MEZ

S
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

MEZ

-1200

4,5 4,0 3,5

-1400

-1600

3,0
-1800

2,5 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

X n-Hexano

X n-hexano

3.

a) En la tabla se resumen los valores de presiones parciales y presiones totales X P1 (mmHg) P2 (mm Hg) PT (mmHg) 0,2 50,1 46,1 96,16 0,4 100,2 34,6 134,7 0,6 150,2 23,0 173,3 0,8 200,3 11,5 211,8

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260 240 220 200 180

P1 P2 P TOTAL

P mmHg

160 140 120 100 80 60 40 20 0 0,0 0,2

P TOTAL

P1 P2

0,4

0,6

0,8

1,0

X n-hexano

b) Las concentraciones de la mezcla gaseosa en equilibrio con la disolucin se muestra en la tabla: X 0,2 0,4 0,6 0,8 X1v 0,521 0,744 0,867 0,946 X2v 0,479 0,256 0,133 0,054

4. a) La fracciona molar del etanol en el lquido que hierve a 90C es de X1l = 0,799. b) La fraccin molar del etanol en el destilado es de 0,892. 5. Las fracciones molares se exhiben en la tabla. X X1 lquido 0,211 vapor 0,582 6. 7. 8. PA = 3PB P1 = 671,3 mmHg P2 = 63,7 mmHg. a) Los coeficientes de actividad de ambos componentes calculados segn la convencin I, se muestran en la siguiente tabla: X1 0,0000 0.0821 0,2003 0,3365 0,4188 0,5061 0,6034 0,7090 0,8147 0,9397 1,0000 1 ------0,495 0,544 0,681 0,751 0,823 0,909 0,946 0,973 0,985 1 2 1 0,989 0,958 0,875 0,820 0,771 0,671 0,645 0,627 0,737 ------X2 0,789 0,418

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b) En ambos casos se observa una desviacin negativa con respecto al comportamiento ideal. c) Los coeficientes de actividad determinados utilizando la convencin II, se muestran en la tabla: X1 1 2 0,8147 0,973 1,266 0,9397 0,985 1,488 1,0000 1 ------d) G MEZ = 1,5 kJ; GE= -278,9 J. 9. 10. G MEZ = -1425,9 J; GE= 423,8 J. Los valores de la actividad y coeficientes de actividad se muestran en la tabla. aA aC A C 1,892 1,514 0,646 0,13

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Respuestas de la Gua de Ejercicios # 2

SOLUCIONES DE ELECTROLITO 1. La clasificacin de algunos electrlitos segn su valencia se muestra en la siguiente tabla: a)
Electrlito NaCl AlPO4 K2SO4 BaCl2 Al(NO3)3 Catin Na+ Al+3 2K+ Ba+2 Al+3 Anin ClPO4-3 SO4-2 2ClNO-3 Tipo 1-1 3-3 1-2 2-1 3-1

b) Los valores de +, -, z+ y z- se algunos electrlitos se observan en la tabla: C+A- +Cz+ + -AzElectrlito NaCl AlPO4 K2SO4 BaCl2 Al(NO3)3
+ + - z

z-1 -3 -2 -1 -1

1 1 2 1 1

1 1 1 2 3

+1 +3 +1 +2 +3

c) La condicin de electroneutralidad implica que + z+ + z = 0 .

Electrlito NaCl AlPO4 K2SO4 BaCl2 Al(NO3)3

+z+ +-z- =0 1(+1) +1(-1) =0 1(+3) +1(-3) =0 2(+1) +1(-2) =0 1(+2) +2(-1) =0 1(+3) +3(-1) =0

+ d) La expresin para la molalidad inica media es m = m +

e) La expresin de la fuerza inica es I =

1 mi zi2 2 i

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2. De las disoluciones acuosas a diferentes concentraciones se tiene: a) Coeficientes de actividad inicos medios se determinan mediante la ley lmite de Debye-Hckel (D-H)
+ Log = A z+ z ( I ) 1 2

El ejemplo de respuesta se enfoca en un electrlito tipo 1-2 como el K2SO4 tenemos que: K SO 4 2 K + + SO4 2 La disociacin de la especie es: 2 y la fuerza inica m 2m m 1 1 2 I = 2m (+1) 2 + m ( 2 ) adquiere el valor de I = (2m + 4m) = 3m . 2 2 A una concentracin 1x10-3m, la ley lmite de D H, se representa como:
+ Log = 0,509 x (+1) x 2 x 3 x103 m

A una concentracin 1x10-4m, la ley lmite de D H, se representa como:

Log = 0,509 x (+1) x 2 x 3 x10 m
+ 4

m )

= 0, 0558 = 0,880

(
(

A una concentracin 1x10-5m, la ley lmite de D H, se representa como:

+ Log = 0,509 x (+1) x 2 x 3 x105 m

m )

= 0, 0176 = 0,960

m)

= 0, 00558 = 0,987

+ Por lo que el valor de tiene a la unidad a medida que disminuye la concentracin del electrlito.

b) Los parmetros tenderan a la unidad cuando la disolucin tiende a infinito.

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3. Los valores del coeficiente de actividad inico medio y del grado de disociacin para una solucin de concentracin 0,01m de HAc se determinan de la siguiente manera: m 2 Ka 1, 75 x105 =o = = 0, 0418 I . Ka = = 1 0, 01 m
+ II . K a = ( ) x 2

m 2 1

Ka m

H + = m o = 4,18 x104 m, y CH 3COO = 4,18 x104 m 1 2 2 I = 4,18 x104 m ( + 1) + 4,18 x104 m ( 1) = 4,18 x104 2 4,18 x104 12 ( ) = 0, 0102 + log = 0,509 (+1) 1 1 1 + ( 4,18 x104 ) 2

+ = 0,977

1
+

Ka 1 1, 75 x105 x = = 0, 028 m 0,977 0, 01

= 0, 028

4. EL valor de Ka se determina utilizando la expresin log Km = log Ka + 2 AI

1

, por lo que

al graficar de log Km v / s I 2 se obtiene el intercepto el valor de log Ka, y finalmente el valor de Ka es de 1,822x10-4. 5. El grado de disociacin del Acido Actico en presencia KCl 0,1 m es de 0,0192.
Mientras que el grado de disociacin del cido en presencia de Ca(NO3)2 es de 0,0251. 6. La solubilidad de AgBr en presencia de una solucin 0,001 m de KNO3 es de 0,0808 m. Si utilizamos NaCl o HNO3 tendra el mismo efecto ya que ambas especies son electrlitos tipo 1-1. 7. La solubilidad de CaF2 en presencia de NaBr 0,1 m es de 4,45x10-4 m. Mientras que la solubilidad en presencia de una solucin de CaCl2 0,1 m es de 1,11x10-5 m.

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Respuestas de la Gua de Ejercicios # 3 Celdas Electroqumicas. 1. a) Fe /Fe+2 //Cu+2 / Cu

Fe +2 + 2 e Feo o = 0, 440 V Oxidacion Anodo Cu +2 + 2 e Cu 0 o = 0,337 V

c) Fe /Fe+2, H+ / Pt, H2
Fe +2 + 2 e Feo o = 0, 440 V Oxidacion Anodo 2H + + 2 e H 2 o = 0 V 2. El potencial de la celda:

Re duccion Catodo

Re duccion Catodo

=D I =

catodo

anodo

Catodo = Sn +2 + 2 e Sn 0 0 = 0,140V Re duccion 1 0, 059 log Sn +2 2 0, 059 1 = 0,140V log 2 0, 0001 M

= 0,140V

= 0, 26V

Anodo = Ni +2 + 2 e Ni 0 0 = 0, 25V Oxidacion 0, 059 1 log = 0, 2466 V 2 1,3M Celda = Catodo Anodo = 0, 26 V ( 0, 2466 V ) = 0, 0118V

= 0, 25V

mol a reaccin no es espontnea en esa direccin.

G = nF = 2 mol *96500 C

* 0, 0118V = 2277, 4 C *V = 2277, 4

J *V = 2277, 4 J V

3. Los valores de energa libre y de potencial estandar a 298 son los siguientes GRxn = G f , Zn + G f , Cu +2 G f , Cu G f , Zn+2
GRxn = 50800 cal / mol = 21256 J / mol

G = 1,101V nF

La reaccin no es espontnea en esta direccin.

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4. La reaccin presenta el siguiente valor de potencial: celda = catodo anodo = 0 ( 0, 403V ) = 0, 403V , por lo que la reaccin es espontnea. 5. El potencial de la celda en el primer caso es: 0celda = catodo anodo = 0,153V ( 0, 763V ) = 0,916 V Por lo que al ser el potencial estandar positivo, el valor de G es negativo y la reaccin es espontnea. Mientras que para el segundo caso el valor del potancial es : celda = catodo anodo = 2,37 V ( 0, 763V ) = 1, 607 V . Al ser el potencial negativo genera un G positivo y la reaccin no es espontnea. 6. Segn la ecuacin de Nerst:

[ RSSR ] H O + 2 0, 059 3 log = 0 2 [ RSH ] [ H 2O ]2 n Si la concentracin de H3O+ disminuye, que la disolucin se torne ms cida, el valor del potencial debera aumentar y con eso la reaccin debera ser ms espontnea.
7. Los valores de G, H y S son: a) A 273 K G =-388,562 kJ; S = 124,7 J/K; H= -354,450 kJ A 298 K G =-391,9 kJ; S = 135 J/K; H= -352,8 kJ. b) La reaccin global es: Pb ( s ) + PbO2 ( s ) + 2 SO4 2 ( ac ) + 4 H + ( ac ) 2 H 2O (l ) + 2 PbSO4 ( s ) 8. Los valores promedios son: Go = 51,724 kJ; So = -61,76 J/K; Ho = -70,138 J. 9. La reaccin total y la fem de la siguiente notacin es: + + a) Ag/Ag+( a =0.01) // Zn2+( a =0.1)/Zn Electrodo metal in del metal.

Ag Ag + + 1 e / 2 Zn +2 + 2 e Zn0
------------------------------------

Anodo Catodo

2 Ag + Zn +2 2 Ag + + Zn Luego la fem de esta pila est determinada mediante la ecuacin de Nerst.

= o

(a ) 0, 059 log
Ag
+

aZn+2

( 0, 01)2 0, 059 log = 0, 763V 0, 799V = 1, 473V 0,1 2 La pila no es espontnea en esta direccin.

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10. Para que la pila deje de funcionar se debe cumplir que el potencial es igual a cero. Por lo que la razn entre las actividades toma un valor de 1,45x1037. 11. El valor del Kps de la sal poco soluble es de 1,76x10-10. 12. La fem de la celda tiene un valor de 2,23V. 13. El valor de = 0,876 V. 14. El valor de = 1. 15. La constante de equilibrio Keq tiene un valor de 4,3x1021. 16. El valor de G=-23,739 J y Keq = 1,44x104.

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Respuestas de la Gua de Ejercicios # 4

Fenmenos de Superficie.

1. De acuerdo a los enunciados tenemos que: a) La superficie de una gota es de 1,8 cm2 b) Area total de partcula es de 1x106 cm2. 2. Con el vaporizador utilizado encontramos que. a) G del proceso es de 2,17x107 erg. b) La energa libre de Gibbs tiende a valores menos negativos a medida que se forman gotas de menor tamao. c) Segn los resultados, el proceso no es espontneo. 3. El valor de = 54 dinas/cm. 4. P = 5, 92x10-5 atm. 5. El valor de = 53 dinas/cm. 6. Para capilares con radios de 0,01 mm el valor de P1 = 0,1421atm. Mientras que los capilares con radios de 0,5 mm, el valor de P2 = 2,85 x 10-3 atm. Por ltimo, los capilares con radios de 0,01 mm generan un valor de P1 de 1,42 x 10-3 atm. 7. La presin es de 0,036 atm. 8. Para el radio del capilar de 1mm= 0,1 cm el valor de h = 1,49 cm. Para el capilar con radio de 0,5mm = 0,05 cm el valor de h= 2,97 cm. Mientras que el capilar de radio 0,01 mm= 0,001 cam genera un ascenso de 148,5 cm. Si el agua asciende 75 m significa que el capilar tiene un radio de 2x10-4 cm. 9. El descenso capilar del Hg es de h= -0,75 cm. 10. Los valores del area superficial: Largo cadena A (Area/molecula) C8 3,47x10-25 C10 7,87x10-25 C12 1,11x10-24

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11. a) Los solutos tipo II como es el caso del n-butanol son compuesto orgnicos con cierta solubilidad en agua. Estos compuestos presentan en su estructura una parte soluble en agua, el grupo OH, y una parte hidrofbica, el segmento hidrocarbono. La grafica de V/s C2 muestra un descenso continuo y pronunciado al incrementar la concentracion del n-butanol. c) Considerando la actividad, la concentracion superficial de exceso, 2 = 3,25x10-10 mol/cm2, d) El rea superficial es de 5,11x10-15 cm2/molecula. 12. La concentracion superficial de exceso, 2 = 8,7x10-12 mol/cm2. 13. P = 762,73 torr. O 14. a) La longitud es de 25 A . b) El area es de 2,22x10-15 cm2/molcula. 15. a) A pH = 5, el A=4,51x10-17 m2/molcula. A pH = 4, el A=1,64x10-16 m2/molcula. 16. El Wcohesin para el hexano es de 49,6 dinas/cm. Mientras que el Wcohesin para el agua es de 145,6 dinas/cm. El Wadhesin es de 90,8 dinas/cm.

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GUIA DE EJERCICIOS # 5 COLOIDES 1. Segn la grfica de v/s Concentracion de SDS:

75 70 65

dinas/cm

60 55 50 45 40 35 30 -2 0 2 4 6 8 10 12 14

cmc

SDS, mM

el valor de la cmc es de 7,8x10-3 M. El nmero de micelas es de 6,8x1020 micelas/L. 2. Se administrara 4,64x1017 molculas de droga. 3. a) W = 2,11J 4. a) La cmc corresponde al cambio de pendiente en la grafica de solubilidad del compuesto v/s Concentracin del detergente. Antes de la cmc no existen micelas, por lo que la solubilidad del compuesto es baja. Despus de la cmc se forman micelas, y el compuesto se solubiliza en el interor de las micelas incrementando su solubilidad. b) Al aumentar el largo de la cadena, disminuye el valor de la cmc y se incrementa el numero de agregacion de micelas en la disolucin. Por lo que existen mayores cantidades de micelas aptas para solubilizar el compuesto. c) Existiran aproximadamente 2 moleculas del soluto por cada micela en la disolucin.

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GUIA DE EJERCICIOS # 6 CONDUCTIVIDAD 1. m = 127 cm2/mol. 2. t- = 0,17; t+ =0,83. 3. t+ =0,49; t- =0,51. 4. Para el H+, la velocidad inica es de v+ = 1,46x10-3 cm/s, y la movilidad + = 3,64x10-3 cm2/C. Para el Na+, la velocidad inica es de v+ = 2,08x10-4 cm/s, y la movilidad + = 5,2x10-4 cm2/C. 5. El nmero de transporte del in cloruro tCl- en las disoluciones: tCl- (NaCl) = 0,6; tCl- (KCl) = 0,51; tCl- (NH4Cl) = 0,51; tCl- (CaCl2) = 0,56. En los diferentes electrlitos, el Cl- es el que transporta la mayor cantidad de corriente. 6. a) La constante de la celda, KCelda = 0,006 cm-1 b) La conductividad especfica, = 5,81x10-3 -1 cm-1 7. El valor de o = 382,1 cm2/mol . HBz 8. Los valores son los siguientes: a) C (mol/L) x10-4 9,88 0,127 19,76 0,091 39,52 0,066 9. KpsBaSO4 = 1,34x10-10 10. El pH tiene un valor de 8,86.

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GUIA DE EJERCICIOS # 7

POLIMEROS Y VISCOSIDAD.

1.

Mn =15000; M w =16700; I = 1,1 . Mn se determina de forma experimental mediante tcnicas relativas como SEC, cromatografa de exclusin de tamao. Mientras que Mw se miden mediante tecnicas absolutas como dispersin de luz.
a ) Mn = 4 x105 ; M w = 5 x105 b) Mn = 300300; M w = 4 x105 El peso molecular es Peso molecular en nmero y se determina mediante la presin osmtica, que es una tcnica absoluta que permite el clculo utilizando las propiedades coligativas. Mn=287107 g/mol. d) Mv = 641,8. Los valores de las constantes son: K= 5,74x10-6 L/g y a=0,765.

2.

3. 4. 5.

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RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS # 8 CINETICA QUIMICA 1. a) 3B 2D + G; b) A catalizador, se consume en el primer paso y se regenera en el ltimo. B es reactivo, C y F intermediarios, G y D productos. 2. [NO2] = 8,26x10-5M; [F2]= 5,54x10-3M. 3. a) 6.25% queda sin reaccionar b) 14.3% queda sin reaccionar c) 0%. Se consume todo. 4. a) La constante de velocidad,k, es de 2,08x10-3s-1 b) El tiempo es de 138,3 segundos. 5. a) La constante de velocidad, k, es de 3,85x10-4s-1 b) La fraccin de reaccionante es de 0,198. 6. a) Si A0 = 0,05M t1/2=29411 s b) Si A0 = 0,01M t =147059 s 9. a) t = 11,13 hrs; b) 5,03x10-4 mol/dm3. 10. Representacin grfica de v/s log t entregan los valores de n, por lo que es necesario graficar y comparar. Donde n= 3/2. 11. a) Segn el mtodo de vida fraccionario, se grafica log t v/s log [A]o. De la regresin lineal se tiene que la pendiente = -0,44, por lo que n1,5. Por lo que el orden de la reaccin es de 3/2. 12. Se calcula Ea y A grficamente. Ea = 161,8 kJ/mol; A = 6,8 x 1010 dm3 mol-1 s-1. 13. La Ea=144,7 kJ/mol. 14. El factor es de 1,28. 16. Si comparamos los experimentos 1 y 2 se ve que la velocidad se duplica al doblar la concentracin de OCl-. Esto implica que = 1. La comparacin de 1 y 3 indica que = 1 y la comparacin de 1 y 4 indica que = -1.
OCl 1 I v=k OH 4 1, 75 x10 = (0, 0017) 2 k k = 69, 6 s 1

17. La Ea=-52 kcal/mol. 18. La Vm es de 1,210-6 M/s; y km es de 4,67x10-4M.

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PAUTA EXAMEN

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