Universidade Federal de Santa Catarina Centro de Cincias Fsicas e Matemticas Departamento de Qumica Disciplina de Fsico-Qumica

Relatrio da aula prtica de Fsico-Qumica: Isotermas de adsoro

Rodrigo Ivan Prim Bernardo Della Giustina Mnica Alves Aguiar Sandro Wopereis Eros Olmpio

Florianpolis, 12 de junho de 2007.

Resumo
Num sistema constitudo por duas fases, uma condensada e outra em soluo no momento em que as fases se encontram h um aumento ou diminuio da concentrao de uma ou outra das fases neste sistema. Este fenmeno conhecido como adsoro, que um efeito o qual ocorre a concentrao das molculas na interface do adsorvente. No caso da adsoro sobre adsoro sobre slidos, como em nosso experimento, existem dois tipos de adsoro principais: fsica e qumica. A primeira esta relacionada apenas com interaes do tipo foras de Van Der Walls e a segunda com reaes qumicas reais. A rea superficial do adsorvente tambm m fator importante nestes fenmenos. O mtodo consiste em determinar a quantidade de corante adsorvida pelo carvo ativado atravs da obteno da concentrao do sobrenadante fazendo a leitura da absorbncia em espectrofotmetro com posterior clculo pela Lei de Beer (equao 1). Estas etapas foram feitas em vrias concentraes inicias diferentes para serem plotadas em um grfico, constituindo a isoterma de adsoro. A=bC (equao 1) Este experimento importante, pois a adsoro uma propriedade utilizada em muitos processos, como por exemplo, nas estaes de tratamento de gua.

Dados Obtidos
Os resultados experimentais das absorbncias constam na tabela 1. Para as concentraes de 0,4; 0,5; 0,6 e 0,8 foram feitas diluies 1:75 partes de gua, para a concentrao de 1,0 foi feita uma diluio 1:100 partes de gua e para a concentrao de 0,3 foi feita uma diluio de 1:10 partes de gua. Concentrao inicial (em g L-1) 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0 Absorbncia 0,068 0,211 0,184 0,257 0,336 0,600 0,915

Tratamento de Dados
As concentraes no equilbrio (Ce) foram calculadas pela equao de Beer como descrito abaixo: A = b C; Sendo: A = absorbncia; = coeficiente de absortividade molar (para azul de metileno = 139,5 L g-1 cm-1); b = caminho ptico; C = concentrao no equilbrio (Ce) Para Ci 0,2 g/L: 0,068 = 139,5*1*Ce; Ce = 4,87*10-4 g/L. Para Ci 0,4 g/L: Ce = 0,01 g/L. Para Ci 0,6 g/L: Ce = 0,18 g/L. Para Ci 1,0 g/L: Ce = 0,66 g/L. Obs.: Nos valores de 0,3g L-1 1,0g L-1 foram feitas correes na concentrao de equilbrio pelo fato de antes de ser realizada a leitura estas solues foram diludas. Tambm foi calculada a qe para cada concentrao, atravs da diferena entre a massa inicial e a massa no equilbrio dividida pela massa de carvo ativada contida no erlenmeyer: No equilbrio: Ce 1000ml me 25ml Para Ci 0,2 g/L: me = 1,2175*10-5 qe = 0,04988 Para Ci 0,4 g/L: me = 2,5*10-4. qe = 0,0975 qe = (minicial me) / mcarvo qe = (minicial me) / 0,1 Para Ci 0,3 g/L: me = 3,75*10-3 qe = 0,07463 Para Ci 0,5 g/L: me = 0,00325. qe = 0,0925 Para Ci 0,5g/L: Ce = 0,13 g/L. Para Ci 0,8 g/L: Ce = 0,32 g/L. Para Ci 0,3 g/L: Ce = 0,0015 g/L.

Para Ci 0,6 g/L: me = 0,045 qe = 0,105 Para Ci 1,0 g/L: me = 0,025 qe = 0,085

Para Ci 0,8 g/L: me = 0,008. qe = 0,120

O tpico clculos corresponde segunda parte do tratamento de dados: 1. Construa a isoterma fazendo um grfico de qe versus Ce (grfico 1). Lembre-se que Ce a concentrao obtida aps a adsoro para uma massa de carvo usada nos experimentos de 0,1g. Grfico feito em papel milimetrado (anexo 1). 2. Calcule as constantes de Langmuir KL e aL, resolvendo a equao 2 atravs do grfico Ce/qe versus Ce pelo coeficiente angular e linear (Grfico 2). Grfico feito em papel milimetrado (anexo 2). Ce/qe= 3,1 1,0 Ce/qe= 2,1 a = 2,1/0,24 ; a = 8,75 Pegando um ponto qualquer do grfico e substituindo equao de Langmuir na forma linear: Ce/qe= 1/KL + aL/KL Ce 3,5 = 1/ KL + 8,75*0,35 3,5 = 1/ KL + 3,06 KL = 2,29 Para achar aL usa-se a frmula do coeficiente angular: a = aL/KL; 8,75 = aL/2,29; aL = 20,04 3. Calcule as constantes de Freundlich 1/n e kf , resolvendo a equao 5 fazendo um grfico ln(qe) versus ln(Ce) pelo coeficiente linear e angular (grfico 3). Grfico feito em papel milimetrado (anexo 3). ln qe = -2,3 (-2,66) ln qe = 0,33 lnCe= (-3,5) (-6,0) lnCe= 2,5 Ce= 0,35 0,11 Ce= 0,24

Coeficiente angular = Ce/qe / Ce

Coeficiente angular = ln qe / lnCe

a = 0,33/2,5 ; a = 0,094 a = 1/n ; 1/n = 0,094 Pegando um ponto qualquer do grfico e substituindo equao de Freundlich na forma linear: ln qe = ln kf + 1/n*ln Ce -2,3 = ln kf + 0,094*(-2,5); ln kf = -2,536; kf = e-2,536; kf = 0,079 dm3 g3.

Discusso de resultados
Aps o tratamento de dados, podemos ver pelo grfico da isoterma de adsoro que, conforme aumentamos a concentrao inicial do corante, tambm aumenta sua quantidade adsorvida, porm, este valor no se mantm proporcional, pois, em valores mais altos tende a se manter constante pelo fato de que todo o carvo ativado j est adsorvendo corante. A partir dai, s ir aumentar a quantidade de corante adsorvido se aumentarmos a quantidade do carvo ativado. No experimento, o valor da capacidade mxima de adsoro do soluto numa monocamada foi determinado em 114,29 miligramas de corante por 1 grama de carvo ativado. Este valor se encontra prximo ao obtido na literatura que de 128,43mg g-1.

Questionrio
1. Discuta a forma do grfico 1. O que acontece com o aumento da concentrao inicial? Conforme aumentamos a concentrao inicial, aumenta a quantidade de corante adsorvido tambm, porm, este valor no se mantm proporcional, pois, em valores mais altos tende a se manter constante pelo fato de que todo o carvo ativado j est adsorvendo corante. A partir deste ponto, s ir aumentar a quantidade de corante adsorvido se aumentarmos a quantidade do carvo ativado. 2. Calcule a razo KL/aL = Q (mg g-1) e discuta Q e os valores KL e aL para o azul de metileno/carvo (grfico 2). Q = 2,29/20,04; Q = 0,11429g g-1 = 114,29mg g-1. O valor de Q representa a capacidade mxima de adsoro do soluto numa monocamada. No experimento, este valor foi determinado em 114,29mg g-1, que est prximo ao valor obtido na literatura, 128,43mg g-1. As constantes KL e aL esto relacionadas s propriedades fsicas do sistema. KL a constante de equilbrio de Langmuir e est relacionada a adsortividade do adsorbato. O valor encontrado para KL foi de 2,29. A constante aL est relacionada com a energia de adsoro e seu valor determinado experimentalmente foi de 20,04. 3. Discuta os valores de kf e 1/n. Estes dois valores so constantes empricas relacionadas ao sistema adsorvente/soluto e foram obtidas a partir do grfico do anexo 3 e da equao de Freundlich. O valor de 1/n foi determinado em 0,094. Ele indica o quanto a superfcie heterognea e pode variar de 0 1. Como o valor desta constante foi baixa indica que a superfcie do carvo ativo bastante heterognea. kf a medida aproximada da capacidade de adsoro do adsorvente. Este valor foi determinado experimentalmente em 0,079 dm3 g3. 4. Compare as duas teorias; Langmuir e Freundlich. A teoria de Langmuir se baseia no estabelecimento de um equilbrio entre o soluto adsorvido e o soluto em soluo, em sua equao Langmuir pressupe que as molculas

de solvente e de soluto ocupam a mesma rea quando adsorvidas na superfcie de um adsorvente. Esta equao est intimamente ligada com as propriedades fsicas do sistema. A teoria de Freundlich uma equao de curva exponencial, ela utilizada no caso de energias superficiais do adsorvente distintas, e com esta equao possvel a adsoro infinita de um soluto sobre uma superfcie. 5. A adsoro de azul de metileno em carvo vegetal uma adsoro qumica ou fsica? Discuta. A adsoro do azul de metileno em carvo vegetal uma adsoro fsica, pois est relacionada com as foras de interao Van Der Walls entre o azul de metileno e a superfcie do carvo, no sendo caracterizada nenhuma ligao qumica entre as molculas do azul de metileno e do carvo. 6. Veja a rea superficial do carvo ativado e discuta suas aplicaes como adsorvente baseado na tabela abaixo que relaciona os valores encontrados para a constante de Langmuir KL e aL na adsoro de antidepressivos em carvo ativo. O carvo ativo um adsorvente muito til devido sua extensa rea superficial e o grande volume nos poros em sua superfcie de adsoro estas propriedades so muito teis para melhorar a adsoro de certos frmacos como os antidepressivos em questo, tendo em vista que muitos destes antidepressivos tem um baixo valor de KL ( quanto menor o KL menor a adsortividade) e um maior aL que acarreta uma maior energia de adsoro. 7. Para a tabela abaixo, calcule a razo KL/aL = Q (mg g-1) e discuta que concluses voc pode tirar em relao adsoro do carvo ativo para esta srie de antidepressivos. Tabela 2: Adsoro em carvo ativo para esta srie de antidepressivos. Droga 103 aL (em mol g-1) 10-4 KL (em L mol-1) 10-7 Q (em mg g-1) Amitriptilina Imipramina Carpipramina Opipramol Desipramina 2,05 1,80 1,54 1,51 1,36 2,07 1,48 2,36 1,77 4,70 1,01 0,82 1,53 1,17 3,46

Atravs do valor de Q pode-se ver que a desipramina a droga que melhor adsorvida e a imipramina a que menos adsorvida comparando-se esta srie. Em um caso

de intoxicao, por exemplo, o carvo ativado atua como melhor antdoto para a ingesta de desipramina do que para as outras drogas desta srie. 8. Que tipo de resduos foram gerados neste experimento e como foram tratados ou armazenados. Explique. Os resduos gerados no experimento foram colocados em um becker e foi adicionado a este mais um pouco de carvo ativado para adsorver o azul de metileno. Aps este tratamento, os resduos poderam ser descartados na pia.

Concluses

A adsoro um dos fenmenos de transporte e a transferncia de massa se d quando existe uma superfcie de contato entre um slido e um gs ou um lquido e a concentrao de determinado componente deste soluto maior nesta superfcie do que no interior da soluo que contm o soluto. A adsoro est relacionada diretamente tenso superficial das solues e a intensidade deste fenmeno depende de outros fatotes tais como temperatura, natureza e concentrao da substncia adsorvida (o adsorbato), natureza e estado de agregao do adsorvente e do fluido em contato com o adsorvente. Atravs do experimento, pode-se notar que o carvo ativado tem um determinado comportamento com o azul de metileno, e pelas absorbncias obtidas e tratamento de dados foi possvel quantificar a adsoro.

Bibliografia
MOORE, Walter J. Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico e S.A. e Editora da Universidade de So Paulo, 1968. MURRAY, R. K.; GRANNERD. K.; MAYES P. A.; RODWELL V. W. Harper: Bioqumica, 7 ed. So Paulo: Editora Atheneu, 1994.