1. Qual a diferena entre um cristal e um material amorfo?

A glass is defined as a material that has no long-range atomic or molecular order and is below the temperature at which a rearrangement of its atoms or molecules can occur. On the other hand, a rubber is a non-crystalline solid whose atoms or molecules can undergo rearrangement. Non-crystalline solids are also known as 'amorphous materials'. Amorphous materials are materials that do not have their atoms or molecules arranged on a lattice that repeats periodically in space. Fonte: http://www.siliconfareast.com/tg.htm Um cristal um slido no qual os constituintes, sejam eles tomos, molculas ou ons, esto organizados num padro tridimensional bem definido, que se repete no espao, formando uma estrutura com uma geometria especfica. Slido amorfo, material amorfo ou substncia amorfa a designao dada estrutura que no tm ordenao espacial a longa distncia (em termos atmicos), como os slidos regulares. geralmente aceito como o oposto de estrutura cristalina. As substncias amorfas no possuem estrutura atmica definida. Materiais amorfos podem existir em estados similares em propriedades de deformao borracha e estados "vtricos" ou "vtreos". Os materiais amorfos possuem propriedades nicas. Feitos a partir da rpida solidificao de ligas metlicas (ligas amorfas ou vidros metlicos) apresentam fcil magnetizao devida ao fato de seus tomos se encontrarem arranjados de maneira aleatria, facilitando a orientao dos domnios magnticos. Transformadores usando ncleo de metais amorfos exibem perdas que so 60% a 70% menores que os transformadores convencionais. Os rgidos amorfos so slidos que no apresentam ordem estrutural num estado normal, mas somente em dimenses atmicas, com poucas unidades atmicas. Tambm so chamados de no-cristalinos. Outros rgidos apresentam ordem em seu estado normal, diferentemente dos amorfos, significando que sua estrutura se repete em distncias bem menores que a de outros slidos, em relao ao tamanho do slido. Fonte: http://pt.wikipedia.org/wiki/S%C3%B3lido_amorfo http://pt.wikipedia.org/wiki/Cristal

2. O que slido? Conceitue em termos da viscosidade.

On the basis that all solids such as granite flow in response to small shear stress, some researchers have contended that substances known as amorphous solids, such as glass and many polymers, may be considered to have viscosity. This has led some to the view that solids are simply "liquids" with a very high viscosity, typically greater than 1012 Poise. This position is often adopted by supporters of the widely held misconception that glass flow can be observed in old buildings. This distortion is the result of the undeveloped glass making process of earlier eras, and not due to the viscosity of glass. However, others argue that solids are, in general, elastic for small stresses while fluids are not. Even if solids flow at higher stresses, they are characterized by their lowstress behavior. This distinction is muddled if measurements are continued over long time periods, such as the Pitch drop experiment (The pitch drop experiment is a longterm experiment which measures the flow of a piece of pitch over many years. Pitch is the name for any of a number of highly viscous liquids which appear solid, most commonly bitumen. At room temperature, tar pitch flows at a very slow rate, taking several years to form a single drop). Viscosity may be an appropriate characteristic for solids in a plastic regime. The situation becomes somewhat confused as the term viscosity is sometimes used for solid materials, for example Maxwell materials, to describe the relationship between stress and the rate of change of strain, rather than rate of shear. (A Maxwell material is a viscoelastic material

having the properties both of elasticity and viscosity. It is named for James Maxwell who proposed the model in 1867. It is also known as a Maxwell fluid).

Clerk

These distinctions may be largely resolved by considering the constitutive equations of the material in question, which take into account both its viscous and elastic behaviors. Materials for which both their viscosity and their elasticity are important in a particular range of deformation and deformation rate are called viscoelastic. In geology, earth materials that exhibit viscous deformation at least three times greater than their elastic deformation are sometimes called rheids. Fonte: http://en.wikipedia.org/wiki/Viscosity#Viscosity_of_solids Sob a ampla denominao genrica de vidros ou de corpos vtreos, esta compreendida uma grande variedade de substancias que, embora a temperatura ambiente tenha a aparncia de corpos slidos proporcionada por sua rigidez mecnica, no podem se considerar como tais, j que carecem da estrutura cristalina que caracteriza e define o estado slido. Se pela estabilidade de sua forma os vidros podem assimilar-se a slidos, do ponto de vista estrutural suas semelhanas so muito menos evidentes. Este fato que constitui uma limitao para incluir os vidros entre os slidos, por outro lado resulta insuficiente para autorizar aceita-los como lquidos, ainda que possa justificar a designao de lquidos de viscosidade infinita, que em muitas vezes aplicado. Fonte: http://www.saint-gobain-cetev.com.br/ovidro/vidro.pdf

3. Explique a seguinte frase: Todos os vidros so slidos amorfos, mas nem todo slido amorfo vidro.
Vidro um slido no-cristalino, portanto, com ausncia de simetria e periodicidade translacional, que exibe o fenmeno de transio vtrea, podendo ser obtido a partir de qualquer material inorgnico, orgnico ou metlico e formado atravs de qualquer tcnica de preparao. Entretanto, em muitas definies modernas de vidro identificamos o uso frequente das expresses slido no-cristalino, slido amorfo ou material vtreo. Tais expresses so usualmente utilizadas como sinnimas. Em 1996, Gupta publicou o artigo denominado NonCrystalline Solids: Glasses and Amorphous Solids, no qual classifica cada uma dessas expresses como um conceito especfico e, portanto, no podendo ser tomadas como sinnimos. De acordo com Gupta, um slido no-cristalino pode ser dividido, do ponto de vista termodinmico, em duas classes: vidros e slidos amorfos. Slidos no-cristalinos so todos aqueles materiais que apresentam uma rede tridimensional estendida e aleatria, isto , com ausncia de simetria e periodicidade translacional. Considerando-se o aspecto termodinmico, um slido no-cristalino um vidro quando este apresenta o fenmeno de transio vtrea (Tg). Consequentemente, slidos amorfos so slidos no-cristalinos que no exibem o fenmeno de transio vtrea. Ao se atribuir um carter no-cristalino a um vidro, o que se faz, na realidade, considerar que o material no apresenta um ordenamento peridico, ou seja, uma poro da estrutura que se repete a mdias e longas distncias, apresentando apenas um ordenamento a curtas distncias. O conceito de ordem a curta distncia pressupe a existncia de uma unidade formadora bem definida, porm, que se repete de maneira aleatria. Fonte: http://lqes.iqm.unicamp.br/images/vivencia_lqes_meprotec_transformacao_vidro.pdf

4. Explique porque o vidro transparente e nem todos os slidos amorfos so transparentes.

Os polmeros exibem dois tipos de morfologia no estado slido: amorfo e semicristalino. Em um polmero amorfo, as molculas esto orientadas aleatoriamente e esto entrelaadas. Os polmeros amorfos so, geralmente, transparentes. Nos polmeros semicristalinos, as molculas exibem um empacotamento regular, ordenado, em determinadas regies. Como pode ser esperado, este comportamento mais

comum em polmeros lineares, devido a sua estrutura regular. Devido s fortes interaes intermoleculares, os polmeros semicristalinos so mais duros e resistentes; como as regies cristalinas espalham a luz, estes polmeros so mais opacos. O surgimento de regies cristalinas pode, ainda, ser induzido por um "esticamento" das fibras, no sentido de alinhar as molculas. Fonte: http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/polimeros/polimeros-7.php O vidro formado basicamente por dixido de silcio fundido (SiO2) e, logo em seguida, resfriado. O slido formado aps o resfriamento amorfo, pois possui uma estrutura com partculas desordenadas, semelhante a um lquido. Geralmente, slidos so opacos devido alta organizao das suas partculas, diferentemente dos lquidos e gases. O motivo de o vidro ser transparente o mesmo do porque podermos enxergar atravs de um lquido ou um gs. O espaamento entre as partculas permite a transparncia, alm disso, os eltrons dos tomos constituintes no absorvem a energia dos ftons no espectro visvel. Fonte: http://www.casadaquimica.org/2011/01/um-pouco-sobre-quimica-do-vidro.html

5. Fale sobre a curva volume & temperatura na formao do vidro.

The formation of glass is best understood by examining Figure 1, in which the volume of a given mass of substance is plotted against its temperature. A liquid starts at a high temperature (indicated by point a). The removal of heat causes the state to move along the line ab, as the liquid simultaneously cools and shrinks in volume. In order for a perceptible degree of crystallization to take place, there must be a finite amount of supercooling below the freezing point b (which is also the melting point, Tm, of the corresponding crystal). Crystallization is essentially two processes:nucleation (the adoption of a patterned arrangement by a small number of atoms) and growth (extension of that arrangement to surrounding atoms). These processes must take place in the order described, but, since crystal growth kinetics generally precede nucleation with little overlap during cooling, crystallization in a cooling liquid occurs only over a range of temperatures. In Figure 1 this range is shown by the shaded region, with crystallization reaching its maximum probability in the darkest portion, indicated by point c.

If cooling is conducted rapidly enough, measurable crystallization will not take place; instead, the mass will continue along line abcf, its volume shrinking with falling temperature and its viscosityrising enormously. Eventually, the supercooled liquid will become so viscous that its volume will shrink at a slower rate, and finally it will become a seemingly rigid solid, indicated in Figure 1 by point g. At this point it is called glass. Fonte:http://ciencia.hsw.uol.com.br/framed.htm? parent=questao404.htm&url=http://www.britannica.com/bcom/eb/article/2/0,5716,114832+11+ 108448,00.html A experincia tpica usada na descrio do processo de vitrificao de materiais mostra a variao do volume em funo da temperatura durante o resfriamento de amostras fundidas. Analisando-se a Figura 4, percebe-se que so dois os caminhos para a solidificao do material fundido (lquido). No primeiro, o lquido, durante o resfriamento, apresenta uma grande mudana de volume na temperatura de fuso (temperatura constante), caracterizando a ocorrncia da cristalizao. No entanto, no acontecendo a cristalizao na temperatura de fuso, o volume do lquido super-resfriado decresce com uma variao volumtrica semelhante ao do lquido acima da temperatura de fuso. Tal variao volumtrica profundamente alterada quando o lquido super-resfriado atinge Tg (temperatura de transio vtrea), quando ento, a variao volumtrica passa a assumir valores similares do material cristalino. Em Tg, a qual varia em funo da velocidade de resfriamento, o lquido super-resfriado se transforma em slido (vidro). A dependncia da temperatura de transio vtrea com a velocidade de resfriamento pode ser explicada atravs do conceito de tempo de relaxao molecular, o qual caracterizado como sendo o tempo necessrio adaptao da estrutura quando h uma variao de temperatura. Velocidades de resfriamento baixas significam maior oportunidade de ocorrncia de relaxao estrutural, tornando a temperatura na qual os tomos ficam congelados (Tg), mais baixa.

Fonte: http://www.demet.ufmg.br/docentes/rodrigo/r8.htm

6. O que temperatura de transio vtrea? Explique a natureza da transio vtrea. o

The glass transition temperature (Tg) of a non-crystalline material is the critical temperature at which the material changes its behavior from being 'glassy' to being

'rubbery'. 'Glassy' in this context means hard and brittle (and therefore relatively easy to break), while 'rubbery' means elastic and flexible. o Note that the concept of Tg only applies to non-crystalline solids, which are mostly either glasses or rubbers. o At room temperature, hammering a piece of glass will break it, while hammering a piece of rubber won't. The rubber would simply absorb the energy by momentarily deforming or stretching. However, if the same piece of rubber is submerged in liquid nitrogen (LN2), it will behave like brittle glass - easy to shatter with a hammer. This is because LN2-cooled rubber is below its Tg. o For all amorphous solids, whether glasses, organic polymers, or even metals, Tg is the critical temperature that separates their glassy and rubbery behaviors. o If a material is at a temperature below its Tg, large-scale molecular motion is not possible because the material is essentially frozen. If it is at a temperature above its Tg, molecular motion on the scale of its repeat unit (such as a single mer in a polymer) takes place, allowing it to be 'soft' or 'rubbery'. o Since the definition of Tg involves atomic or molecular motion, time does have an effect on its value, i.e., the mechanical behavior of an amorphous material depends on how fast a load is applied to it. Simply put, the faster a load is applied to a material at its Tg, the more glass-like its behavior would be because its atoms or molecules are not given enough time to 'move.' Thus, even if an amorphous material is at its Tg, it can break in a 'glass-like' fashion if the loading rate applied to it is too high. Fonte: http://www.siliconfareast.com/tg.htm The glass transition is a property of only the amorphous portion of a semi-crystalline solid. The crystalline portion remains crystalline during the glass transition. At a low temperature the amorphous regions of a polymer are in the glassy state. In this state the molecules are frozen on place. They may be able to vibrate slightly, but do not have any segmental motion in which portions of the molecule wiggle around. In the glassy state, the motion of the red molecule in the schematic diagram at the right would NOT occur. When the amorphous regions of a polymer are in the glassy state, it generally will be hard, rigid, and brittle. If the polymer is heated it eventually will reach its glass transition temperature. At this temperature portions of the molecules can start to wiggle around as is illustrated by the red molecule in the diagram above. The polymer now is in its rubbery state. The rubbery state lends softness and flexibility to a polymer. Fonte: http://faculty.uscupstate.edu/llever/Polymer%20Resources/GlassTrans.htm Polmeros - plsticos e borrachas - (Wan et al., 2001) e vidros (Alves et al., 2001) so exemplos de materiais slidos com estrutura desordenada. Sendo assim, ao passar da fase slida para a fase lquida, no esto realizando uma fuso, como os materiais cristalinos, mas sim uma transio de fase chamada de transio vtrea (Tg).

A transio vtrea (Tg) vem sendo descrita com abordagens variadas desde os anos 30 (Yamaki et al., 2002). Ela caracterstica de materiais amorfos, sendo definida como a passagem do estado vtreo para o estado elastomrico (Mano e Mendes, 1999). Em outras palavras, nessa transio o polmero passa de um estado desordenado rgido (vtreo) para um estado desordenado no qual as cadeias polimricas possuem uma mobilidade maior. Essa mobilidade no caso de algumas classes de polmeros d origem ao comportamento de elasticidade de borracha. Fonte: http://www.qnesc.sbq.org.br/online/qnesc20/v20a04.pdf A temperatura de transio vtrea o ponto a partir do qual a viscosidade de um lquido to o alta que impossibilita qualquer movimentao de molculas, umas em relao s outras, e portanto a cristalizao. A partir deste ponto embora o material continue com a caracterstica de um lquido, isto , suas molculas amontoadas ao acaso sem um arranjo definido, ele passa a se comportar semelhantemente ao slido cristalino. Abaixo deste ponto o comportamento do material de um slido e o vidro que conhecemos. Acima dele o comportamento de um lquido. Porm, na passagem por este ponto no houve uma transformao como a cristalizao que ocorre na temperatura de fuso. Fonte: http://www.saint-gobain-cetev.com.br/ovidro/vidro.pdf A temperatura de transio vtrea um dos mais importantes parmetros usados no planejamento de processos e produtos polimricos. Ela permite prever o comportamento de um determinado material numa temperatura, assim como designa indiretamente certas propriedades do material como propriedades mecnicas, resistncia temperatura, etc. Alguns dos fatores que influenciam a definio de Tg para um determinado polmero so listados a seguir. o Massa Molar (peso molecular). A massa molar dos polmeros, i.e. o tamanho das cadeias, afeta decisivamente a temperatura de transio vtrea, visto que cadeias menores apresentam maior mobilidade que cadeias maiores. Volume livre presente nos polmeros. O volume livre em polmeros o espao no ocupado pelas molculas. Quanto maior o volume livre presente em um polmero menor ser a temperatura de transio vtrea, j que maior ser a facilidade das cadeias de se deslocarem umas em relao s outras. Tipo de fora atrativa entre as cadeias polimricas. As transies que ocorrem durante a temperatura de transio vtrea resultado da habilidade das cadeias de se deslocarem com a quantidade de energia fornecida nessa especfica faixa de temperatura. Quanto maior a magnitude das ligaes entre cadeias, maior ser a quantidade de energia necessria a permitir que as cadeias se tornem livres para efetuar as transies. Dessa forma, polmeros que apresentam ligaes mais fortes entre cadeias, possuem temperaturas de transio vtrea maiores. Mobilidade intrnseca das cadeias polimricas. A arquitetura qumica das cadeias polimricas contribui decisivamente para a definio do comportamento dessas frente a introduo de energia e as correspondentes transies. Grupos qumicos, inseridos nas cadeias polimricas principais, cujas ligaes com o resto da cadeia apresentem reduzidas energias para movimentos de rotao, proporcionam temperaturas de transio vtrea menores. Quanto menor a energia necessria para rotao de ligaes, maior facilidade as cadeias apresentaro de se desentrelaar e mover umas em relao s outras.

Fonte: http://www.demet.ufmg.br/docentes/rodrigo/r8.htm

7. Como a estrutura molecular dos vidros? (ver Lee, 4 ed. pg. 190 e 191)
Vidros silicatos, assim como minerais, no so compostos por molculas discretas, mas por redes conectadas tridimensionalmente. A unidade bsica da rede de slica o tetraedro silciooxignio (figura 4), no qual um tomo de silcio esta ligado a quatro tomos de oxignio maiores. Os tomos de oxignio se dispem espacialmente, formando um tetraedro.

Os tetraedros de slica esto ligados pelos vrtices, atravs do compartilhamento de um tomo de oxignio, por dois tomos de silcio. Todos os quatro tomos de oxignio de um tetraedro podem ser compartilhados com quatro outros tetraedros formando uma rede tridimensional (figura 5; notar que cada tomo de silcio est ligado a um quarto tomo de oxignio abaixo ou acima do plano do papel). Estes oxignios partilhados so chamados de oxignio "pontantes". Em vidros ou em minerais de slica pura, como o quartzo, a relao entre silcio e oxignio de 1:2, pois, embora o tetraedro tenha a formulao SiO2, cada oxignio ligado a dois tomos de silcio, resultando a formulao SiO2, e todos os oxignios so pontantes (formam pontes). Alguns tomos, como o sdio, quando presentes no vidro, se ligam ionicamente ao oxignio. Isto interrompe a continuidade da rede, j que alguns dos tomos de oxignio no so mais compartilhados entre dois tetraedros, mas ligados somente a um tomo de silcio (figura 6). Este tipo de tomo de oxignio chamado de oxignio no pontante. Por essa razo, os xidos

alcalinos so utilizados como fundentes que diminuem a viscosidade do vidro, pois, quebram algumas ligaes (pontes).

Fonte: http://www.saint-gobain-cetev.com.br/ovidro/vidro.pdf

8. Entre os elementos constituintes dos vidros temos os formadores os modificadores. Qual a diferena?
De acordo com Kniess (2001) Zachariasen classificou os ctions num vidro em trs categorias: Formadores de retculos: so os responsveis pela formao do retculo, onde os ctions e os oxignios encontram-se ligados entre si, originando ilhas estveis dentro de uma estrutura de alta viscosidade. Apresentam nmero de coordenao geralmente de 3 ou 4, sendo os principais representantes o Si, B, P, Ge, As; Modificadores de retculo: estes ctions rompem a estrutura vtrea, diminuindo a sua viscosidade. Entre eles encontram-se os alcalinos, alcalino-terrosos e metais de transio, com nmeros de coordenao maior ou igual a seis; Intermedirios ou anfteros: entre os ctions formadores e os modificadores, encontram-se os ctions intermedirios, como o Al. Estes por si s no podem formar vidro, mas podem reforar a rede. Fonte: http://www2.enq.ufsc.br/teses/m189.pdf Quantidades apreciveis de muitos xidos inorgnicos podem ser incorporados aos vidros ao silicato. Elementos que podem substituir o silcio so chamados "formadores de rede". A maioria dos ctions mono e bivalentes no entram na rede, mas formam ligaes inicas com oxignios no pontantes e so chamados "modificadores de rede". Alguns ons bivalentes, como magnsio e zinco, podem tanto ser formadores ou modificadores de rede, dependendo da natureza e quantidades dos outros constituintes na composio do vidro. Fonte: http://www.saint-gobain-cetev.com.br/ovidro/vidro.pdf

9. Que propriedades podem ser afetadas pelas substncias modificadoras dos vidros?
O esquema da figura 8 mostra, de maneira qualitativa, como variam as propriedades dos vidros em relao ao aumento de um de seus xidos constituintes.

Por exemplo: aumentando-se o Na2O do vidro aumenta-se a sua fluidez, expanso e solubilidade, mas por outro lado diminui a sua durabilidade. O Al2O3 ao contrrio do Na2O aumenta a durabilidade e faz aumentar a viscosidade. O BaO e o PbO aumentam a densidade e reduzem a viscosidade, alm de aumentarem a expanso trmica. J o CaO favorece a devitrificao.

Fonte: http://www.saint-gobain-cetev.com.br/ovidro/vidro.pdf

10. Fale sobre a teoria de Zachariasen (vidros xidos, 1932).

Before Zachariasen, glass structures were considered to be comprised of nanocrystals- ~20 size - estimated from broadening of diffraction patterns: 'breadth' ~ 0.9/(t cos), where is the x-ray wavelength, t is the particle size, the Bragg angle. Zachariasen (crystallographer) noted similar mechanical properties (elastic modulus, etc.) between glasses and crystals and so expected similar structural energies similar underlying atomistic building blocks (cation polyhedra). However, glasses have greater structural energies/amorphous structures Glasses lack the periodic (long range) order of a crystal Infinite unit cell (no repeating large scale structures) 3D network lacking symmetry and periodicity ISOTROPIC: same average packing and properties in all directions Crystals in different directions Different atom packing and so different properties

Glasses and crystals have the same building blocks (cation polyhedra) arranged in different patterns; e.g., glasses have broader distributions of bond angles:

Zachariasen recognized that crystal chemistry rules and patterns also apply to glasses. Certain polyhedra are more likely to form the disordered networks particular to a glass: ".the substance can form extended 3D networks lacking periodicity with an energy content comparable with that of the corresponding crystal network." Oxides like SiO2, B2O3, GeO2, P2O5 form glasses, whereas oxides like MgO, Al2O3, Na2O, CaO do not. Why? Zachariasen's Rules for Glass Formation: (empirical observations for oxides) 1. 2. 3. 4. No oxygen atom may be linked to more than two cations The cation coordination number is small: 3 or 4. Oxygen polyhedra share corners, not edges or faces. For 3D networks, at least three corners must be shared

In general, all four rules should be satisfied for glass formation to occur. Low coordination numbers, corner-sharing rules imply that glass formation is more likely with open, low density polyhedral structures. Fonte: http://web.mst.edu/~brow/PDF_structure1.pdf Segundo Navarro (1985), Zachariasen parte da base de que a rigidez mecnica de um vidro resulta de um amplo intervalo de temperatura, muito semelhante ao que se apresenta em um slido cristalino com a mesma composio. Mesmo assim a diferena entre o contedo energtico, correspondente a uma substncia no estado cristalino e na forma vtrea, muito pequena, o que faz supor que elas sejam constitudas pelas mesmas unidades estruturais e que as foras que ligam os elementos constituintes tenham intensidade muito parecida. Por outro lado, o aparecimento de bandas difusas, com ausncia de linhas de interferncia nos diagramas de raios-X obtidos nos vidros exclui a existncia de uma rigorosa ordenao geomtrica e conduz a idia de um extenso retculo desordenado, no qual os tomos devem dispor-se sem a periodicidade e simetria caracterstica dos cristais, no entanto, guardando certa distribuio estatisticamente uniforme, imposta pelas condies limites de estabilidade de suas ligaes interatmicas. Assim, na opinio de Zachariasen, a diferena fundamental entre uma substncia no estado cristalino para o vtreo a orientao relativa de suas unidades polidricas. Os vidros so vistos como redes tridimensionais ou arranjos tridimensionais sem simetria e periodicidade. Existe uma unidade estrutural elementar, porm ela no repetida regularmente. Para xidos, na fase vtrea, esta unidade um tetraedro de oxignio. Se o vidro for constitudo somente de slica, formar-se- com o resfriamento, uma estrutura amorfa e contnua, que possui uma ordenao a curto alcance (e no a longo alcance como nos materiais cristalinos) formada por tetraedros de silcio-oxignio unidos pelos vrtices. A Figura 4 apresenta a diferena entre um slido cristalino e um vidro, comparando um esquema de rede cristalina de SiO2 (a) com um de um retculo aleatrio de slica vtrea (b). Os ctions de Si+4 encontram-se ligados aos ons de O-2 em seus vrtices, formando um grupos tetradricos (SiO4). A Figura 4(b) mostra que no vidro de slica todos os ons O-2 esto ligados com ctions Si+4 e por isso os ons oxignios so chamados de pontes, mas a ligao Si-O-Si rompida pela introduo de algum outro xido. Este rompimento ocorre para o ction se posicionar na estrutura e resulta em dois oxignios no ponte, um do oxignio adicionado e outro que estava ligado ao silcio (NEVES, 2001).

Na estrutura cristalina, cada tetraedro tem uma posio determinada, repetitiva e simtrica. No caso do vidro esta estrutura desordenada e no repetitiva e varia de acordo com a histria trmica do vidro, ou seja, depende da taxa de resfriamento do vidro quando passou de lquido para slido (DELBIANCO FILHO, 2003).

Segundo Vogel (1985) e transcrito por Kniess (2001) a teoria de Zachariasen utilizada tambm para relacionar as seguintes caractersticas estruturais e propriedades: A estrutura de ligaes em funo da diferena de distncias interatmicas um fenmeno contnuo, resultado em um intervalo de transio vtrea, ao invs de uma temperatura de fuso definida; O vidro no um composto qumico definido, no podendo o mesmo ser definido atravs de uma simples frmula; A transparncia do vidro explicada pela existncia de estrutura contnua, sem a presena de contorno de gro. Partindo das idias de Goldschmidt, Zachariasen sugeriu regras para a formao de um vidro xido com frmula AxBy, regras estas que so citadas abaixo. O nmero de tomos de oxignio que rodeiam o ction A deve ser pequeno; Cada tomo de oxignio no deve se unir a mais do que dois tomos A; Os poliedros de oxignio s podem se ligar entre si pelos vrtices e no pelas arestas ou faces; Cada poliedro de oxignio deve ligar, pelo menos, trs vrtices com os demais poliedros. Se nos vidros simples, de redes ordenadas a curta distncia, se introduzir ctions de raio relativamente elevado, as pontes de oxignio quebrar-se-o e os ctions se acomodaro nos espaos disponveis na rede interrompida. Este arranjo de tomos pode ser observado na Figura 5, que apresenta um vidro de silicato de sdio.

Segundo Navarro (1985), a introduo de ons no retculo de slica na forma de xidos modificadores, os quais possuem raio inico maior que o do retculo, determina a ruptura deste. Numa estrutura de slica, por exemplo, com a adio de xido alcalino Na2O, onde possvel verificar que os ctions modificadores Na+ tendem a se alojar nos espaos vazios dentro do retculo, ligando-se a um oxignio no-ponte e exercendo atrao aos demais ons circundantes. O aumento de fragmentao observado atravs da diminuio da temperatura de amolecimento do vidro e da perda de sua rigidez mecnica. Os xidos alcalino-terrosos, com seus ons bivalentes, determinam uma menor fragmentao na estrutura vtrea, pois seus ctions funcionam como ons pontes entre dois oxignios no-ponte. De acordo com Kniess (2001) Zachariasen classificou os ctions num vidro em trs categorias: formadores de retculos, modificadores de retculo e intermedirios ou anfteros. Um grande nmero de propriedades dos vidros so satisfatoriamente explicadas com base na teoria de Zachariasen. Por exemplo, a diminuio da viscosidade ou o aumento da condutividade eltrica com o acrscimo do contedo de modificadores, podem ser explicveis com base na quebra progressiva de pontes na rede principal, o que facilita a mobilidade dos grupos estruturais. Contudo, esta teoria no explica todos os sistemas vtreos, nomeadamente nos casos em que se verificam descontinuidades nas relaes entre a composio e as propriedades do vidro (FERNANDES, 1999). Fonte: http://www2.enq.ufsc.br/teses/m189.pdf