CORRECCIN DE AGUAS CIDAS DE MINA: APLICACIN DE MTODOS ACTIVOS Y PASIVOS EN EUROPA Paul L.

YOUNGER Professor of Hydrogeochemical Engineering, School of Civil Engineering and Geosciences, Devonshire Building, University of Newcastle upon Tyne, UK.

RESUMEN La correccin de aguas cidas de mina puede realizarse por dos tipos de tratamiento: - tratamiento activo (es decir los mtodos ortodoxos, que precisan el uso de reactivos sintticos, impulsados par energa externa y sedimentacin intensificada). - Tratamiento pasivo (que implica tratamiento en sistemas estticos (tales como humedales), en los cules se mejora la calidad del agua par reacciones biogeoqumicas etc, sin el usa de reactivos sintticos y/o energa externa). Aunque se ha practicado el tratamiento activo desde hace muchas dcadas, todava existe una gran demanda para la innovacin y desarrollo en los mtodos activos. Tal vez el reto ms importante ahora es la evolucin de mtodos econmicos que rebajan la salinidad total de las aguas de mina (ms bien que sacan sola mente los metales pesa- dos). Mientras que los mtodos convencionales de desalinizacin (p.ej. smosis inversa, destilacin de flash) son bien conocidos, los mismos resultan demasiado caras para la correccin de aguas cidas de minas en la mayora de casas. Par eso, se han desarrollado procesos ms adecuados para la desalinizacin de aguas cidas de mina, tal como el proceso SAVMINTM (que precipita hidrxidos y sulfatos) y los procesos de "biodesalinizacin" (reduccin bacteriana de sulfatos y precipitacin de slidos sulfuros). En cuanto al tratamiento pasivo de aguas cidas de mina, los enfoques ms importantes tambin incluyen la aplicacin de reduccin bacteriana de sulfatos (por que es una reaccin generadora de alcalinidad) y/o la disolucin de carbonatos. Tras neutralizar las aguas cidas, se puede finalizar el tratamiento con mtodos apropiados para aguas alcalinas. Par media del proyecto "PIRAMID" (5 Programa Marco de la UE), los mtodos pasivos van perfeccionndose en Europa, y su aplicacin ya demuestra una popularidad creciente. Palabras claves: acidez, activo, aguas cidas de mina, alcalinidad, Europa, pasivo, tratamiento.

ALCANCE DE ESTE ARTCULO Este artculo pretende resumir los mtodos establecidos en Europa para la correccin de acidez en las aguas de mina. Es verdad que la prevencin del drenaje acido es preferible a su tratamiento. En algunos casos (especialmente para escombreras y balsas de retencin) es posible prevenir la generacin de lixiviados cidos par la instauracin de coberturas que previenen el contacto entre los sulfuros, el oxgeno y el agua (p.ej. Gustafsson et al., 1999; Younger et al., 2002). Estas coberturas suelen ser de arcilla ('coberturas secas'), o de agua profunda ('coberturas de agua'). Sin embargo, la prevencin completa de drenaje cido no es factible en muchos casas (especialmente cuan- do se trata de minas subterrneas), y la proteccin medio-ambiental precisa el tratamiento del resto del drenaje cido. Este artculo esta enfocado en estos procesos de tratamiento. Se distinguen dos tipos de tratamiento: activo y pasivo. Por "tratamiento activo" se entiende la aplicacin de los mtodos ortodoxos de depuracin de aguas residuales, que generalmente incluyen: - el usa de reactivos sintticos (en este caso, lcalis y floculantes) - el usa de energa elctrica (para bombeo, para la mezcla de reactivos con agua etc), y - sedimentacin intensificada (en un estanque o en una clarificadora). En cambio, "tratamiento pasivo" (termino que no exista antes del ano 1990; Cohen and Staub, 1992) implica tratamiento en sistemas estticos (sin bombeo etc) que contienen materias naturales (abono, piedra caliza etc). Los sistemas pasivos provocan la mejora de la calidad del agua par reacciones biogeoqumicas, sin el usa de reactivos sintticos y sin la aplicacin de energa externa. EI tratamiento pasivo fue desarrollado en los EE-UU (p.ej. Cohen and Staub, 1992; Hedin et a/., 1994) con motivo de tener estrategias sostenibles para el tratamiento de aguas de mina a largo plazo, reconociendo que el drenaje contaminado de minas es un fenmeno que suele durar siglos y hasta milenios (p.ej. Younger, 1997). Aparte de realizar un tratamiento de aguas contaminadas, un sistema pasivo generalmente tiene valores aadidos en trminos de ecologa, recreo etc.

En este artculo, se describen (de forma resumida) las tecnologas activas y pasivas ya aplicadas para aguas cidas de mina en Europa, y algunas tecnologas venideras. No se trata del tratamiento de aguas alcalinas de mina, aun- que aguas de este tipo contaminadas con Fe (y a veces Zn) son muy comunes en los campos mineros de Europa. (El lector que tiene inters en este asunto debe consultar Younger et al., 2002).

PRINCIPIOS DE TRATAMIENTO Aunque los reactivos utilizados en sistemas pasivos son distintos de los que se usan en sistemas activos, los principios de tratamiento en ambos tipos de sistema son bastante parecidos. Se reconocen varios enfoques distintos para convertir metales en formas menos mviles: (i) Precipitacin de hidrxidos. Casi todos los metales ecotxicos son susceptibles de formar slidos hidrxidos (p.ej. Fe(OH)3, Al(OH)3, Zn(OH)2, etc.). Reacciones tpicas de precipitacin de hidrxidos son las siguientes: Fe3+ + H2O Al3+ + H2O Fe(OH)3 + 3 H+ (1)

Al(OH)3 + 3 H+ (2)

Se nota que ambas reacciones producen acidez, par la liberacin de tres protones (H+) para cada mol de metal hidrolizado. Esta acidez precisa neutralizacin en el proceso de tratamiento completo, y generalmente esta demanda para agentes neutralizantes es mucho ms grande que la demanda ejercida por el pH ambiente del agua subterrnea en su punta de salida. Aunque la precipitacin de hidrxidos se practica para remover los metales ecotxicos en solucin, los hidrxidos mismos tienen propiedades muy favorables a la sorcin de otros contaminantes. Par ejemplo, el proceso industrial para sacar arsnico de aguas es par co-precipitacin con (y sorcin en) Fe(OH)3. Entonces el tratamiento total que se realiza par precipitacin de hidrxidos tiene ventajas aadidas, adems de los de la precipitacin misma. (ii) Reduccin bacteriana de sulfatos y precipitacin de slidos sulfuros. Aguas cidas de mina contienen concentraciones muy altas de sulfato (S042-). Existen varios gneros de bacterias que catalizan la reduccin de sulfatos a sulfuros. Se puede escribir la reaccin as: S042- + CH2O + H+ HS- + 2H2O + 2C02 (3)

donde CH2O representa una fuente de carbona. Una vez que existen iones de HS- en solucin, los metales divalentes podran reaccionar y precipitarse como minerales sulfurosos, segn: HS- + M2. -+ MS + H+ (4)

donde "M2+" representa Fe2+, Zn2+, Cd2+, etc. Por el consumo de un protn en la reaccin (3), y su liberacin en la reaccin (4) se puede conjeturar que el proceso de reduccin bacteriana de sulfatos no alterar el pH del agua. Sin embargo, siempre se ve un aumento considerable de pH par media de estas reacciones, porque la cantidad de S042- que se reduce es siempre mucho ms que la cantidad de MS que se precipita. Adems, el CO2 liberado en (3) se convierte en HCO3- (una fuente importante de alcalinidad) una vez que el pH sobrepasa 4.5. Es importante tener en cuenta que los minerales sulfurosos formados par estas reacciones son estables sola mente en condiciones reducidas, y par eso es ms aconsejable usar reduccin bacteriana cuando se sabe que se mantendrn estas condiciones indefinidamente. (iii) Otros enfoques. La literatura contiene muchas sugerencias sobre la posible aplicacin en tratamiento de procesos de sorcin, procesos electroqumicos, etc. (para un resumen, vase Younger et al., 2002). Aunque factibles tcnicamente, ya pesar de sus ventajas en la recuperacin de metales especficos que podran ser rentables, hasta la fecha no existen aplicaciones de estos mtodos a escala real. Eso es primariamente porque los costas de construccin y operacin de estos mtodos son todava demasiado altos en el contexto de los precios de los metales blancos en el mercado internacional. Par eso, no se discuten ms estos mtodos (an tericos) en este artculo.

TRATAMIENTO ACTIVO DE AGUAS CIDAS DE MINA Consideraciones generales Younger et a/. (2002) nos ofrecen una discusin completa de procesos activos de tratamiento para aguas de minas. Aqu se enfoca en las dos opciones principales para el tratamiento de aguas cidas: precipitacin de hidrxidos y reduccin bacteriana de sulfatos. La Figura 1 presenta la lgica seleccin de los procesos activos establecidos para el tratamiento de aguas cidas. La lgica presentada pretende guiar al usuario hasta la opcin ms barata en la mayora de casas reales. Enseguida, consideramos unos detalles importantes de LOS mtodos de tratamiento que se mencionan en la Figura 1. Precipitacin de hidrxidos Hasta la fecha, la gran mayora de sistemas de tratamiento activo para aguas cidas de mina en Europa estn basados en la precipitacin de hidrxidos. Esta precipitacin se realiza en un proceso de tres pasos: - oxidacin (para convertir Fe2+ en Fe3+) - dosis con lcalis (especialmente Ca(OH)2, pero tambin con Na(OH)2, NaHCO3 y otras sustancias) - sedimentacin. Cada paso en este proceso ofrece una oportunidad para la intensificacin, par la cual se puede mejorar la eficiencia del proceso en su totalidad (Younger et a/., 2002). Par ejemplo: (i) La oxidacin se realiza tradicionalmente par una cascada de aireacin. Sin embargo, en circunstancias apropiadas el proceso de oxidacin puede intensificarse par la aplicacin de otros enfoques mecnicos (p.ej. un aparato Venturi; Ackman, 2000), o por el usa de reactivos qumicos (especial mente perxido de hidrgeno (H2O2)). (ii) En cuanto al proceso de dosis con lcalis, cada reactivo tiene sus propias ventajas e inconvenientes. Generalmente el reactivo ms econmico es la cal apagada (Ca(OH)2). Sin embargo, donde se precisa precipitar altas concentraciones de Mn, Zn y/o Cd, la sosa custica suele resultar ms barata todava. Donde el espacio disponible para una planta de tratamiento es muy pequeo, se puede usar amonaco (en forma de gas). (iii) El paso de la sedimentacin frecuentemente ofrece las oportunidades ms importantes para intensificacin del proceso de tratamiento en su totalidad. Eso es porque el proceso de sedimentacin gobierna la densidad

del lodo de hidrxidos producido, que a su vez controla el volumen de residuos que se precisa recoger. La sedimentacin en un estanque sencillo suele dar lodos con un contenido en slidos de 5% (en peso) o menos. Con otros enfoques, se puede aumentar este contenido en slidos hasta un 40%. Un enfoque sencillo pero muy exitoso es el proceso HDS (high-density sludge). En este proceso (Figura 2) se bombea un porcentaje (~ 80%) del lodo final del estanque de sedimentacin hasta el punta de arranque de la planta. Las partculas de lodo presentan ncleos para la precipitacin de nuevos hidrxidos, y obtenemos una precipitacin final de lodo con un 20% de slidos en peso. La densidad puede aumentarse ms par aplicacin de filtros, prensas etc. La optimizacin de la densidad y estabilidad de lodos fue el motivo para el desarrollo de una nueva variedad de precipitacin de hidrxidos, en la que la reaccin es controlada y cada partcula de hidrxido de hierro es abrigada par una capa de slice. Tras ensayos a escala piloto, este mtodo esta ya en marcha a escala real en Venn Quarry (una mina a cielo abierto para agregados en Devon, Inglaterra, que tiene un problema de drenaje cido), aunque no se ha perfeccionado esta aplicacin todava (Dr C Nicholas, comunicacin personal, 2002).

Un problema significativo asociado con la precipitacin activa de hidrxidos es que se aumenta considerablemente la salinidad total del agua por la adicin de Ca2+ o Na+ (presente en los reactivos alcalinos). En las zonas secas del mundo (tal como la cuenca Mediterrnea) la salinidad de aguas suele ser un problema ms grave que la contaminacin metlica. Aunque la desalinizacin puede realizarse par mtodos convencionales, tal como smosis inversa y destilacin de flash, estos mtodos son muy costosos para la correccin de aguas cidas de mina. Por eso, en los ltimos aos se ha investigado en la bsqueda de mtodos econmicos que rebajan la salinidad total de las aguas de mina. La mayora de los esfuerzos en esta bsqueda se han enfocado en la precipitacin de sulfuros (vase la seccin siguiente), pero hay un solo mtodo que rebaja la salinidad de aguas de mina mientras que los metales se precipitan como hidrxidos. El proceso SAVMINTM (Smit, 1999) utiliza mtodos convencionales para precipitar los metales problemticos (Fe, Mn, Zn, Cd, etc.) como hidrxidos, y la Ca2+ aadida reacciona con el sulfato en el agua para precipitar yeso. Tras la precipitacin de la mayor cantidad de yeso posible, el agua todava suele contener unos 2500 mg.1-1 de S042-. Por reaccionar esta agua con hidrxido de aluminio en un ambiente de pH controlado (entre 11.6 y 12.0) se precipita el mineral ettringita (3CaO.3CaS04.Al2O3.31 H2O). La ettringita es un mineral (muy raro en la naturaleza) que tiene la buena propiedad de estar en equilibrio con aguas que contienen muy pocos mg.l-1 de S042-. Tras precipitar la ettringita, el agua sale de la planta con salinidad muy baja. El lodo de ettringita se decompone con cido sulfrico, regenerndose el hidrxido de aluminio para la prxima utilizacin en el proceso, y liberando una solucin concentrada de Ca-S04, que se manda al estanque de precipitacin de yeso. As SAVMINTM produce aguas limpias, y un producto slido rentable, es decir yeso (Smit, 1999). SAVMIN se ha probado solamente a escala piloto (en Sudfrica), pero se espera su aplicacin a escala real en las zonas secas de Europa en los aos que vienen. Reduccin bacteriana de sulfatos (RBS) Los principios de la reduccin bacteriana de sulfatos, y la precipitacin de los metales blancos en la forma de sulfuros, se present brevemente en Seccin 2 (ii). Hasta la fecha, no se han vista aplicaciones de esta tecnologa

a escala real para aguas de minas en Europa. (La nica aplicacin a escala real ha sido para un ingenio de zinc en Holanda). Sin embargo, se han vista aplicaciones exitosas a escala piloto (en la mina Wheal Jane, UK, par ejemplo), y de estas pruebas es claro que los procesos de RBS ocupan un nicho importante en dos circunstancias comunes: - donde la desalinizacin de las aguas es imprescindible - donde existen aguas altamente contaminadas par metales valiosos (tales como Cu, Zn), para que par varios procesos activos de RBS brinden posibilidades de recuperacin de estos metales como materias primas. Entre las posibles acciones de los procesos activos de RBS hay dos muy notables: (i) En el propio proceso THIOPAQ (marca registrada de la empresa Paques Bio-Systems BV, Holanda) se usan mezclas de los gases H2 y CO2, y/o etanol como una fuente de carbona para las bacterias. EI proceso saca tanto metales como sulfato de las aguas de mina, dejando concentraciones residuales muy bajas. THIOPAQ obtiene lodos con bajo contenido en carbono y alta concentracin de sulfuros, que en circunstancias aptas suelen proporcionar beneficios econmicos en minera de metales de baja-ley. Par un paso secundario de oxidacin, es tambin posible obtener So, una mercanca tambin rentable. (ii) El proceso ASPAM es un ejemplo impresionante de varias tecnologas Sudafricanas que se conocen como "biodesalinizacin". El concepto de ASPAM (Rose et a/., 1998) es la utilizacin de una fuente residual de carbono (de la industria de cuero, y/o de aguas residuales urbanas) para estimular la RBS en aguas cidas de mina (que se mezclan con la fuente de carbona en grandes estanques). ASPAM realiza el tratamiento simultneo de dos fuentes de residuos, sin utilizar reactivos costosos. Tambin el proceso ASPAM controla la re-oxidacin de sulfuros disueltos para recuperar el azufre en la forma rentable de So. TRATAMIENTO PASIVO DE AGUAS CIDAS DE MINA Consideraciones generales EI tratamiento pasivo para aguas de mina ha evolucionado desde hace 15 aos, inicialmente en los Estados Unidos (Cohen & Staub, 1992; Hedin et a/., 1994). Los mtodos aplicables para aguas alcalinas de mina (es decir aguas contaminadas solamente par Fe y Mn) son ya bien desarrollados, y consisten en el usa de humedales aerbicos (carrizales). Existen muchos ejemplos de la mala aplicacin de humedales aerbicos para aguas cidas de minas (p.ej. Bannister, 1997). Humedales aerbicos son inapropiados para el tratamiento de aguas an cidas, porque los procesos estimulados en humedales aerbicos resultan en la hidrlisis del hierro, un proceso que libera acido protnico (ecuacin (1)). Sin embargo, una vez que se ha corregido la acidez de una agua de mina par otro tipo de sistema pasivo, se puede usar un humedal aerbico como paso final, para remover los ltimos mg/l de hierro. Tambin, tecnologas pasivas para otras variedades de aguas de mina estn ya experimentando avances rpidos en el contexto del proyecto de investigacin "PIRAMID" (Comisin Europea, 50 Programa Marco; www.piramid.org). PIRAMID comprende avances en las tecnologas que se discuten en los prrafos siguientes, pero tambin para el tratamiento pasivo de aguas contaminadas par arsnico, cianuros y radionucleidos. Para una discusin amplia de todas las variaciones actuales de tecnologa pasiva para aguas de mina en general, se debe consultar Younger et al. (2002). Enseguida consideramos los principales mtodos actuales para el tratamiento pasivo de aguas cidas de mina. La Figura 3 presenta la lgica seleccin entre las variables opciones. Tecnologas con minerales carbonatos Un enfoque obvio para el tratamiento pasivo de aguas cidas pretende imitar lo que ocurre en la naturaleza, y neutralizar aguas cidas par disolucin de minerales carbonatados. EI mineral carbonatado ms til en el tratamien- to pasivo es la calcita (CaC03), que se disuelve mucho ms rpidamente que doloma (CaMg(C03)2). En los EEUU, usa de caliza en sistemas de tratamiento pasivo se inici par la construccin de "drenes anxicos de caliza" (anoxic

limestone drains; ALDs). Es importante notar que un ALD nunca debe ser considerado como un sistema de tratamiento completo en s mismo: ms bien, siempre se sigue un ALD par un estanque de sedimentacin, y luego un humedal aerbico. Por eso, algunas autoridades consideran ALD como una tecnologa de "pre-tratamiento". La aplicabilidad de ALD es limitada debido a que el agua que precisa tratamiento debe tener menos de 1 mg/l de Fe3+, Al3+ y oxgeno disuelto. Si una ALD recibe aguas con altas concentraciones de estos componentes, los poros del dren se colmatan con hidrxidos de Al/Fe, producindose (despues de unos meses) el fracaso total del sistema. Aunque se han vista unas aplicaciones de ALD a escala pilato en Europa (e.j. Ulrich, 1999; Hamilton et al., 1999), la ausencia completa de ALD entre los 30 sistemas pasivos en el Reino Unido (todava el pas en la vanguardia de la aplicacin de tratamientos pasivos de aguas de minas en Europa) sugiere que existen pocas aguas adecuadas para la aplicacin de ALD a escala real. La aplicacin ms grande de una ALD en Europa hasta la fecha fue en el sistema pasivo experimental en la mina de Wheal Jane (Hamilton et al., 1999). En aquel sitio, la ALD fue colmatada con hidrxidos de aluminio hasta que el flujo de agua par el dren termin tras seis meses de utilizacin. Para sobrepasar esta limitacin a la aplicabilidad de disolucin de calcita, es posible combinar reduccin bacteriana de sulfatos con alga de la tecnologa de ALD. Esta resulta en sistemas del tipo "RAPS", que esta discutido en la seccin siguiente. Tecnologas pasivas que aprovechan reduccin bacteriana de sulfatos Como se vio anteriormente, el proceso de reduccin bacteriana de sulfatos brinda la posibilidad de combatir acidez, reducir la alcalinidad de los bicarbonatos disueltos, y remover metales del agua mediante la precipitacin de sulfuros. La aplicacin de este proceso en sistemas pasivos se realiza par tres sistemas diferentes (Younger et al., 2002): - Humedales de abono (compost wetlands) (Figura 4), es decir, humedales con sustratos espesos de abono, en los que se mantienen condiciones anaerbicas que promocionan reduccin bacteriana de sulfatos. - Sistemas de flujo subterrneo con reduccin bacteriana de sulfato (SFB), entre los que estn comprendidos barreras reactivas permeables para aguas subterrneas (permeable reactive barriers; PRBs; Figura 5) y otros sistemas parecidos que se apliquen para descargas superficiales de aguas acidas (Figura 6). - Sistemas reductores y productores de alcalinidad (reducing and alkalinity-producing systems; RAPS; Figura 7) (previamente llamado como "SAPS" (sistemas sucesivos de produccin de alcalinidad); Kepler & McCleary, 1994).

Un RAPS tpico consta de una capa de abono (: 0.5m) encima de una capa (tambin 0.5m) de gravas de caliza. El flujo se dirige verticalmente, par el abono, y luego par la capa de ridos de caliza. La disclucin de calcita sigue sin los problemas de colmatacin que afectan a las ALD porque las condiciones reductoras producidas par el abono aseguran que el hierro esta presente en la forma ferrosa (Fe2+) en la que no puede precipitar hidrxidos en las superficies de las piedras de caliza bajo las condiciones ambientes de pH (Hedin et al., 1994; Kepler & McCleary, 1994).

Cada tipo de sistema tiene sus propias ventajas e inconvenientes. En general, los RAPS son preferibles para la mayora de los casos. Sin embargo, la implementacin de RAPS precisa la disponibilidad de una altura de cada del agua en el sitio mayor de 1.5m (Kepler & McCleary, 1994). En lugares donde no se posee tal desnivel, se puede utilizar un humedal de abono (aunque se precisa un rea entre 3 o 4 veces ms grande que la de un RAPS para abastecer el mismo nivel de depuracin; Jarvis & Younger, 1999). Ni RAPS ni humedales de abono resultan ser una rebaja apreciable en la salinidad de aguas de mina. Donde la desalinizacin es imprescindible, un SFB es la opcin ms adecuada (Cohen & Staub, 1992). No obstante, la aplicacin de un SFB para una descarga de aguas de mina en la superficie demanda una gran altura de cada (de varios metros, para superar la permeabilidad baja del abono), y un volumen total muy grande (para asegurar un tiempo de retencin del agua superior a las 40 horas). Los PRB son un ejemplar del tipo SFB que se implementan sola mente dentro de acuferos contaminados (Figura 5; Benner et a/., 1997). En todos casas (con la nica excepcin de las PRB para la que es imposible), se recomienda que a la unidad de reduccin bacteriana siga un paso de oxidacin (preferiblemente incluyendo un humedal aerbico) para reoxigenar el agua y sacar los restos de hierro, etc., antes de su descarga final al ro. Ya se han vista aplicaciones de todos estos tipos de sistemas en Europa, particularmente en Gran Bretaa y Espaa. Par ejemplo: - Humedales de abono (compost wetlands) se han implementado en el Reino Unido (Younger et a/., 1997; Ordez et al., 1998; Jarvis and Younger, 1999; Heal and Salt, 1999) y Esparia (Ordez Alonso, 1999). - Barreras reactivas permeables se han instaurado en Espaa (Alcolea et al., 2001) e Inglaterra (Amos & Younger, en prensa). - Ejemplares de RAPS existen ya en Gales (Younger, 1998), Inglaterra (2002) y Galicia, Espaa (Laine, 1998). El proyecto PIRAMID pretende fomentar el usa ms extendido de las tecnologas pasivas par todos los pases Europeos que tienen problemas con aguas de minas. CONCLUSIONES La correccin de aguas cidas de mina puede realizarse par dos tipos de tratamiento: - Tratamiento activo, especial mente par precipitacin de hidrxidos, pero tambin par mtodos que aprovechan reduccin bacteriana de sulfatos. Quizs el reto ms importante es la evolucin de mtodos baratos para desalinizar las aguas. - Tratamiento pasivo, sobre todo par sistemas basados en reduccin bacteriana de sulfatos, con una contribucin importante tambin de disolucin de calcita. Mediante el proyecto "PIRAMID" (www.piramid.org) los mtodos pasivos van perfeccionndose en Europa, y su aplicacin ya demuestra una popularidad creciente. REFERENCIAS ACKMAN, T.E. 2000. Feasibility of lime treatment at the Leviathan Mine using the In-line System. Mine Water and the Environment, 19, pp. 56-75. ALCOLEA, A., AYORA, C., BERNET, 0., BOLZICCO, J., CARRERA, J., CORTINA, J.L., COSCERA, G., DE PABLO, J., DOMENtCH, C., GALACHE, J., GIBERT, 0., KNUDBY, C., MANTECN, R., MANZANO, M., SMLTINK, M. & SILGADO, A. 2001. Barrera geoqumica. Boletn Geolgico y Minero, 112, pp 229-255. AMOS, P.W. & YOUNGER, P.L. en prensa, Substrate characterisation for a subsurface reactive barrier to treat colliery spoil leachate. Water Research. BANNISTER, A.F. 1997. Lagoon and reed-bed treatment of colliery shale tip water at Dodworth, South Yorkshire. In Younger, P.L. (editor) Minewater Treatment Using Wetlands. Proceedings of a National Conference held 5th September 1997, at the University of Newcastle, UK. Chartered Institution of Water and Environmental Management, London. 1997.105-122. BENNER S.G., BLOWES D.W. & PTACECK C.J. 1997. A full-scale porous reactive wall for prevention of acid mine drainage. Ground Water Monitoring and Restoration, 17, n. 4, pp. 99-107. COHEN, R.R.H. & STAUB, M. W. 1992. Technical manual for the design and operation of a passive mine drainage treatment system. Report to the US Bureau of Land Reclamation. Colorado School of Mines, Golden, CO. (December 1992). 69pp. GUSTAFSSON, H.E., LUNDGREN, T., LINDVALL, T., LINDAHL, L-E., ERIKSSON, N., JONSSON, H., BROMAN, P.G. & GORANSSON, T. 1999. The Swedish acid mine drainage experience: research development and practice. In Azcue, J.M., (editor), Environmental impacts of mining activities. Emphasis on mitigation and remedial measures. Springer, Heidelberg. pp 203-228.

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