Cap.1.

- Introduccin

INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA

FUNDAMENTOS Y TIPOS DE REACTORES

Las reacciones qumicas a nivel industrial (procesos unitarios) son las operaciones que tienen por objeto redistribuir los tomos de las especies reactivas para formar los productos de la reaccin.
Las transformaciones qumicas clsicas incluyen todas las que involucran interacciones entre molculas, aunque pueden extenderse a las provocadas por los catalizadores enzimticos (bioqumicas), interacciones entre radiacin y molculas (fotoqumicas), y transferencias entre conductores electrnicos e inicos (electroqumicas). Pueden distinguirse tambin los sistemas homogneos y los heterogneos (tales como los catalticos, reacciones fluido-slido y fluido-fluido).

Las reacciones qumicas son por lo general las etapas ms significativas de los procesos, y las que deciden su viabilidad econmica; la conjugacin de los factores puramente econmicos y los aspectos qumicos y fsicos del problema constituye la parte de la ingeniera ms genuina del ingeniero qumico, denominada diseo de reactores qumicos.
As, la "Ingeniera de la Reaccin Qumica" es la disciplina que, por si sola, hace que la Ingeniera Qumica tenga una entidad propia dentro de la Ingeniera; el estudio de la operacin unitaria qumica tiene una importancia central en el curriculum del ingeniero qumico pues constituye el corazn de todos los sistemas de proceso (no olvidemos que siempre estar presente en cualquier proceso qumico -junto con las correspondientes etapas fsicas que en su caso la acompaen- y que aunque el reactor sea un item menor en los costes de capital, su operacin determina frecuente y decisivamente la carga, tamao y configuracin de los equipos y operaciones asociadas de preparacin, acondicionamiento y separacin). La Ingeniera de la Reaccin Qumica es una disciplina valiosa para la optimizacin, sobre todo en combinacin con los procesos de alta tecnologa, aunque no necesariamente con los productos de alto valor aadido; la razn puede ser simple: en producir estos ltimos, el cuello de botella est en la ciencia, los escalamientos son pequeos y la eficiencia no es crtica debido a los altos mrgenes de beneficio. Aunque esta situacin puede cambiar con la competitividad o ampliacin de las producciones actuales, lo que es claro es que la ingeniera de la reaccin qumica es una disciplina conectada especialmente con los procesos industriales ms bsicos. Otras tendencias son su orientacin hacia los procesos y su ligazn ms fuerte con la qumica y dinmica de fluidos, la produccin flexible, reaccin y separacin combinadas, sistemas expertos, etc. Junto a los principios bsicos, solo es posible ensear normalmente algunos desarrollos bien elegidos y valiosos; aunque desde un punto de vista en que la ingeniera de la reaccin qumica es una disciplina madura, ms importante que un desarrollo mayor de los principios, resulta su aplicacin a las nuevas tecnologas.

El texto incluye una introduccin a los reactores qumicos (conceptos fundamentales y cintica qumica aplicada), y cuatro grandes temas que tratan del anlisis de sus diferentes tipos y operaciones (reactores ideales, rgimen no estacionario, reacciones mltiples, flujo no ideal y sistemas heterogneos). Se suponen los conocimientos de cintica qumica bsica, dedicados a la teora y al clculo cuantitativo de la reactividad qumica, esencial para el diseo, control y optimizacin de los reactores industriales.

Cap.1.- Introduccin

La Operacin Unitaria Qumica

La Ingeniera de las reacciones qumicas se ocupa del diseo y operacin de los aparatos donde se llevan a cabo las transformaciones qumicas a escala industrial: reactores qumicos; puede decirse que es la disciplina que cuantifica la influencia de los fenmenos de transporte y la cintica, para relacionar el funcionamiento de los reactores con las condiciones y variables de entrada:
Funcionamiento del reactor = f (entrada, cintica, contacto)
Para este cometido se requieren la qumica, termodinmica y cintica, mecnica de fluidos y fenmenos de transporte, fsica, bioqumica, etc. El rendimiento, selectividad o produccin pueden considerarse medidas del funcionamiento, mientras que la alimentacin y condiciones operativas constituyen las variables de entrada. La mecnica de fluidos simples o multifsicos determina el contacto, mientras la descripcin cintica relaciona la velocidad de reaccin con las variables intensivas como concentraciones, temperatura, presin, actividad del catalizador, etc. Entonces, la ingeniera de las reacciones qumicas es la metodologa para sistemas qumicos reactivos, donde es preciso escalar y operar industrialmente las causas-efectos observadas en los laboratorios, que permite tratar de un modo unificado cualquier problema de reaccin independientemente de su naturaleza qumica o industria especfica.

Todo esto implica, en un sentido amplio, la seleccin de la forma y tamao de los reactores, su modo de operacin, materiales constructivos, accesorios y tcnicas de control, con vistas a optimizar el funcionamiento desde los puntos de vista de la economa, el medio ambiente y la seguridad, dentro de un proceso qumico-industrial. El diseo del reactor qumico adecuado incluye la eleccin de tres variables bsicas: el tipo de reactor, su tamao y las condiciones de funcionamiento; los datos precisos para tal eleccin son fundamentalmente dos: la escala de la operacin, y la termodinmica y cintica de la reaccin qumica :
Termodinmica: la fuerza impulsora de las reacciones es la diferencia de entalpas libres entre los estados inicial y final, cuyo valor nos indica si la reaccin es posible (Gr<0) y la extensin en que se produce (Gr=-RTln K). Aspectos cinticos: la reactividad depende de la diferencia de entalpas libres entre los estados inicial y activado (barrera de energa, Gr=-RTln k), e indica la velocidad con que el sistema avanza hacia el equilibrio.

En primer lugar, pueden considerarse los cambios de composicin y efectos trmicos (determinados por la estequiometra y termodinmica), y a continuacin el aspecto cintico, cuya caracterstica distintiva es la interaccin entre la velocidad de la reaccin qumica, la transferencia de materia, la transmisin de calor y el flujo de fluidos, que tienen lugar en muchas ocasiones simultneamente. En el estudio de las transformaciones qumicas industriales debe considerarse tanto el desarrollo de modelos cinticos a partir de los fenmenos de transporte (que permitan expresar la velocidad en funcin de las variables del sistema), como los modelos de reactores (por integracin de los balances de materia, energa y momento, teniendo en cuenta los tipos de flujo y fases presentes).
Aunque el empleo de computadoras, mtodos numricos y programacin es de gran utilidad para enfrentar los principios bsicos de la ingeniera de las reacciones qumicas con los problemas prcticos reales, no deben olvidarse los riesgos de una excesiva sofisticacin matemtica que pierda el contacto con la realidad (e.g. modelos muy complejos, asumiendo un conocimiento preciso de la cintica, algo que rara vez sucede en la prctica industrial); debe buscarse un compromiso entre el nivel ptimo de ciencia e ingeniera y las prcticas demasiado simplistas, donde el escalamiento se basa muchas veces en la semejanza de velocidades espaciales y los mrgenes de seguridad.

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Tipos de reactores qumicos

Los reactores qumicos se clasifican tpicamente segn la dinmica del flujo, geometra, fases presentes y el rgimen trmico. De acuerdo con el primer criterio los sistemas pueden ser discontinuos o continuos, segn que el proceso se realice por cargas o con flujo ininterrumpido de alimentacin y descarga (tambin existen reactores semicontinuos); atendiendo al segundo criterio los reactores se dividen en dos grandes tipos:
Tanques agitados: recipientes en general cilndricos, empleados para operaciones discontinuas (batch) o continuas (CSTR) con mezcla. Reactores tubulares: normalmente cilindros alargados de gran longitud relativa a su dimetro, empleados en operaciones continuas (TFR).

Las funciones de un reactor para que en su seno se lleven a cabo las reacciones qumicas de un modo apropiado pueden resumirse en tres: 1) Proporcionar el tiempo de contacto necesario entre los reactivos, y catalizadores en su caso: el tiempo que permanece un elemento reaccionante en el reactor se denomina tiempo de residencia, parmetro que est determinado por la fluidodinmica del sistema, y por la posibilidad de mezcla o difusin; su conocimiento es determinante en el tamao del reactor para una produccin y conversin dadas, as como para prever diferencias en los productos obtenidos a causa de las distribuciones en los tiempos de residencia.
Los reactores ideales son aquellos en que el tiempo de residencia es igual para todos los elementos (lo cual solo es rigurosamente cierto para reactores discontinuos). En los reactores reales existe una dispersin de tiempos de permanencia; este fenmeno ocurre en todos los sistemas continuos (tubulares y tanques agitados), aunque pueden hacerse aproximaciones tericas considerndolos ideales (reactores de flujo de pistn, y de mezcla completa); sin embargo, excepto en los primeros, siempre existen tiempos de residencia diferentes del fluido a lo largo de los caminos de flujo en el reactor, aunque en los ltimos con una distribucin estadstica perfectamente determinada).

2) Facilitar la mezcla de las fases presentes en la reaccin: la mezcla puede producirse de modo natural, provocada por la propia fluidodinmica del reactor como ocurre en las reacciones gaseosas, o bien se produce de forma forzada, con ayuda de agitacin o mezcladores estticos como ocurre normalmente en sistemas condensados.
Los reactores homogneos son aquellos donde los reactivos, inertes y/o catalizadores se hallan en la misma fase (lquido en reactores tipo tanque o fluido en los tubulares). Los reactores heterogneos involucran dos o ms fases reactivas (gas-slido, lquido-gas, slidolquido o lquido-lquido), de contacto en torres o reactores agitados. Los reactivos o catalizadores slidos se disponen en forma de lechos: fijos (reposicin discontinua), o lechos mviles y fluidizados (con posible transporte neumtico y regeneracin), a travs de los cuales se mueve la fase fluyente; tambin se emplean tanques de suspensin de lodos (agitados), emulsiones lquidas y borboteo de gases.

3) Suministrar o eliminar calor al sistema: la termodinmica nos proporciona la informacin necesaria respecto a la energa absorbida o desprendida durante la reaccin, magnitud que debe conocerse para efectuar el diseo adecuado; en su caso, debe hacerse uso de los conocimientos sobre transmisin de calor, para el diseo de los dispositivos de calefaccin o refrigeracin.
Los reactores isotrmicos son aquellos donde la operacin transcurre a temperatura constante, mientras que en los adiabticos lo que se restringe es todo intercambio de calor; cuando no existe ninguna de ambas restricciones se habla en general de reactores no isotrmicos, y en particular se llaman programados cuando se controla el intercambio trmico para producir una pauta definida de temperaturas.

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Tamao, disposicin y condiciones de operacin

El dimensionamiento de los reactores depende del flujo de produccin deseado y el tiempo de residencia necesario para alcanzar la conversin en el mismo; la variable de diseo normalmente utilizada es el tiempo espacial (cociente entre volumen de reactor y flujo volumtrico de alimentacin), que coincide con el tiempo medio de residencia cuando la densidad de la mezcla permanece constante. La disposicin puede ser de reactor nico o sistemas mltiples de reactores en serie (cascada) o en paralelo (batera). = V/Vo (tm) = Vi/Vo (serie) V/Vo = Vi/Voi (paralelo) Las condiciones operativas del reactor incluyen variables de composicin (reactivos, disolventes, catalizadores, aditivos, inertes), el rgimen de temperatura y la presin (reactores no isobricos, prdidas de carga, gases no ideales), la dispersin o agitacin (tipo de mezcla, potencia disipada, friccin), as como otros aspectos de diseo como el bombeo, intercambio de calor, venteo, seguridad, etc.

A continuacin se resumen algunas caractersticas generales de los reactores discontinuos y de los dos tipos bsicos de reactores continuos:

CARACTERISTICAS DE LOS REACTORES QUIMICOS Reactores discontinuos Reactores continuos Vo

Cn-1,Tn-1

Vo

V C,T

V1
Vn dV C1,T1

reactor batch
Sistemas cerrados (con acumulacin)

cascada de tanques agitados

reactor tubular

Tanques generalmente con agitacin [composicin: f(t)] isotrmicos y a volumen constante Estado final [equilibriof(t)]: mxima conversin (Gmin compatible con la termodinmica) G vs. x

Sistemas abiertos: Reactores tipo tanque agitado: composicin: f(n) Reactores tubulares (ideales): composicin: f(x) -con diferencias de velocidad o temperatura radiales: f(x,y,z) -en rgimen transitorio (alimentacin o intercamb. calor): f(t) Estado final [estacionariof(t)]: mxima conversin (Gmin compatible con termodinmica y el estado de flujo)

Estados + estacionario equilibrio +

Producciones limitadas (< 2 kt/ao) o aplicaciones de laboratorio (obtencin de datos cinticos) Verstiles, bajo costo, pequeos, instrumental externo escaso, procesos en primera etapa de desarrollo

Grandes producciones, mucho ms especficos, mayor costo de capital (RT>RCTA), Automatizacin de funcionamiento y control: mejor rendimiento, constancia del proceso, calidad del producto, costes operativos y mano de obra (>10 kt/ao)

Dentro de los reactores semicontinuos se incluyen los tipos de flujo no estacionario donde el volumen o la composicin varan (operaciones continuas de tanques no estacionarios)

Cap.1.- Introduccin

Reactores continuos tipo tanque agitado.Son sistemas en una o ms etapas que se alimentan desde el primer tanque de forma que el tiempo de mezcla uniforme sea muy inferior al tiempo medio de residencia. La conversin en cada etapa depende del volumen de los tanques, de la concentracin y de los ordenes y constantes cinticas. Se emplean fundamentalmente para reacciones en fase lquida, procesos con borboteo de gas, o reactores de fase slida dispersa (catalizadores en suspensin, y produccin de slidos). En alguna ocasin puede emplearse para reacciones gaseosas, donde la agitacin se logra por la forma del recipiente o la disposicin tangencial de las toberas. Ventajas.- Son ms baratos (trabajan a presin atmosfrica); facilidad de apertura y limpieza; es ms fcil regular la temperatura (mayor rea externa o interna de refrigeracin); proporcionan agitacin donde es conveniente, y evitan la formacin de puntos calientes (debido a la agitacin).
Por su facilidad de limpieza, se emplean en industrias orgnicas donde hay deposiciones slidas o resinosas: sulfinaciones, nitraciones, polimerizaciones, etc (para explosivos, plsticos, cauchos sintticos,...). Por la posibilidad de agitacin, se emplean en reacciones con partculas slidas suspendidas o con lquidos inmiscibles (ej. nitracin del benceno o tolueno); tambin permiten mantener burbujas de gas en fase lquida.

Inconvenientes.- La composicin vara de un tanque a otro de modo discontinuo, de tal forma que el descenso de concentracin de los reactivos hace que, a igual composicin inicial del alimento, la velocidad media de reaccin sea inferior a la del reactor tubular (por ello para igual produccin su volumen ser mayor). Por otra parte, existe la probabilidad finita de que parte del reactivo no se transforme por encontrar la salida antes de reaccionar (prdida por recirculacin); para minimizar este efecto se disponen tanques en serie, y se hace uso de la agitacin continua con objeto de evitar una canalizacin casi directa entre la entrada y salida.

Reactor tipo tanque agitado

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Reactores tubulares.Son sistemas continuos donde existe movimiento estacionario de alguno o todos los reactivos, en una direccin espacial, sin mezcla inducida de los elementos del fluido; el modo de flujo hace que, a diferencia de los tanques agitados, la composicin vare de forma continua en dicha direccin. Se emplean fundamentalmente para reacciones en fase gas, aunque tambin con fluidos y slidos. Los diseos concretos presentan mltiples variantes, funcin principalmente de las necesidades de catlisis o los requerimientos de intercambio trmico.
Tubos vacos.- Utilizados para procesos homogneos, donde el reactor est vaco, a excepcin del fluido reaccionante (ej. oxidacin de monxido a NO2, cloraciones como la del etileno a DCE, sulfonacin de olefinas con tubos simples de ms de 1 km, etc). El intercambio de calor se realiza mediante tubos sencillos encamisados, o reactores de carcasa y tubos). Tubos rellenos.- Utilizados en procesos heterogneos, donde el reactor est lleno de catalizador u otros slidos en forma de lechos fijos (circulacin de fluido a travs de partculas slidas), mviles (donde el slido puede recircularse continuamente por un recipiente anexo), o fluidizados (con transporte neumtico por gas o lquido). Ejemplos de estos reactores se dan en los altos hornos (lecho slido de mineral), la sntesis de amoniaco y metanol (clsicos multitubulares), oxidacin del dixido de azufre (lechos mltiples de bandejas superpuestas en la lnea de flujo), platformado (cilindros concntricos perforados entre los que se ubica el catalizador, con corriente de gas transversal), hidrogenacin del benceno (catalizador con goteo lquido frente a una corriente de gas hidrgeno ascendente), gasificacin del carbn y calcinaciones (lechos mviles y arrastrados, o rotatorios), craqueo cataltico (en lecho fluido), etc. Otro tipo de diseo que satisface la definicin general del reactor tubular, aunque la composicin no vare en la direccin del flujo y no emplee tubos, son las cintas transportadoras donde un lecho mvil de slido reacciona con una corriente de gas que lo atraviesa (es en esencia un reactor tubular en la direccin del flujo del gas, perpendicular al movimiento del slido); se emplean para procesos como la preparacin de la carga del alto horno, sinterizacin del xido de zinc, etc.

La aproximacin para estimar el comportamiento del reactor tubular es la hiptesis de `flujo de pistn (en cualquier seccin transversal la velocidad y propiedades del fluido composicin, presin y temperatura- son uniformes). En el caso ideal cada elemento de fluido posee igual tiempo de residencia, y como la composicin vara de forma gradual, el reactor en cierto modo equivale a uno discontinuo (microreactores en movimiento). El modelo se cumple bien para gases, pero existen diversos factores que provocan desviaciones y alteran las propiedades del efluente.
Gradientes de velocidad.- Son consecuencia de la viscosidad, que hace que la velocidad del fluido sea menor cerca de las paredes que en el centro del reactor, produciendo cambios del tiempo de residencia en los elementos radiales del fluido. Este efecto tiene una importancia menor que los otros, y en todo caso es ms significativo en tubos vacos y rgimen laminar; en los reactores rellenos el perfil en una seccin recta tiende al de pistn, debido a las superficies slidas donde la velocidad se anula (cerca de la pared el relleno es menos compacto y aparecen las formas tpicas de la figura). Gradientes trmicos.- Se deben al calor de reaccin o al intercambio calorfico del reactor. Los debidos al avance del proceso (longitudinales), no afectan al flujo de pistn (en los sistemas refrigerados suele producirse un sobrecalentamiento inicial a causa de la elevada velocidad de reaccin). Los gradientes radiales se originan como consecuencia de la resistencia trmica del fluido y dan origen a puntos calientes en el centro del reactor, que suelen tener efectos nocivos (por ejemplo subproductos). De ser significativos, son la causa principal de desviacin del flujo de pistn, por la sensibilidad de la velocidad de reaccin con la temperatura; pueden limitarse reduciendo el dimetro del tubo, provocando la mezcla del fluido, o con serpertines internos. Difusin.- La difusin entre elementos del fluido tiene como orgenes los gradientes de concentracin (difusin molecular), el desplazamiento al azar del fluido (turbulenta) y los gradientes de temperatura (convectiva). Puede ser longitudinal o radial, siendo esta ms importante y muy relacionada con los gradientes trmicos, aunque su efecto es disminuir la diferencia de tiempos de residencia. La primera reduce el tiempo medio y aumenta su intervalo, por tanto aleja al sistema de la idealidad (la direccin del gradiente longitudinal de concentraciones es tal que la difusin tiende a transportar los reactivos hacia la salida ms rpidamente que lo que corresponde a su velocidad de paso).
Flujo de pistn Flujo laminar Flujo turbulento Reactor con relleno temp.adiabtica mxima T operacin refrigerada L

Reactores refrigerados para reaccines exotrmicas

rad.

long

Efectos de la difusin radial y longitudinal sobre un gradiente de concentracin

Como resumen, en un reactor tubular existen gradientes de concentracin, temperatura y tiempos de residencia; pero siempre que sea posible considerar que la temperatura es constante en la seccin recta, la difusin y la elongacin del perfil de velocidades son poco significativos para afectar la validez de la hiptesis de flujo de pistn, salvo que el reactor sea muy corto en relacin a su dimetro. El error debido al gradiente trmico es particularmente significativo en reactores de lecho fijo donde la refrigeracin deba realizarse a travs de las paredes; por ello requieren a menudo mtodos empricos.

Cap.1.- Introduccin

Lechos fluidizados.Son reactores continuos fluido-slido donde un lecho de partculas encerradas en un cilindro vertical es fluidizado por una corriente lquida o gaseosa ascendente, con una velocidad suficiente (superior a la de sedimentacin) para mantenerlas suspendidas y en movimiento, sin llegar su arrastre neumtico fuera de la zona de fluidizacin. La fase slida (reactivo o catalizador) puede fluir y extraerse continuamente a travs de un rebosadero para su recirculacin y/o regeneracin. Se usan principalmente en reacciones catalizadas por slidos (ej. craqueo de hidrocarburos, FCC), o reacciones slido-gas (tostacin de sulfuros, etc). Sus principales ventajas derivan del movimiento rpido y desordenado de la mezcla, que logran una uniformidad de la temperatura, evitando aparicin de las zonas calientes como suele ocurrir en los lechos fijos. Por otro lado, facilitan la regeneracin continua de los catalizadores, cuando pierden su eficacia o sufren deposiciones (ej. carbonosas del craqueo), mientras que en reactores de lecho fijo son necesarios tanques de reserva para su renovacin peridica. Como inconvenientes, la dificultad de eliminar calor sin interferir en la fluidizacin (una posible solucin es introducir un fluido diluyente con la alimentacin, aunque esto disminuye la velocidad de reaccin). A veces se produce una pulverizacin progresiva de la fase slida, con prdida de lecho por arrastre de polvo. El cambio de escala presenta dificultades, por lo que suelen utilizarse a pequeas escalas. El diseo no tiene en general un modelo terico de clculo vlido como los dos anteriores, por lo que deben basarse de forma realista en experimentos. Ninguno de los dos modelos ideales es aplicable rigurosamente, ya que presenta un comportamiento intermedio entre ambos: no es un modelo de flujo de pistn, pues existe un cierto grado de retromezcla debido a la agitacin del slido suspendido. tampoco es de mezcla perfecta, pues esta no llega a producirse en toda su extensin.
Otras complicaciones derivan de la formacin de burbujas en lechos fluidizados, aunque existen diseos para evitar las zonas muertas: aumentos directos de la seccin o mandriles (para disminuir la velocidad del gas, con aumento de la conversin hasta un 10%), tubos horizontales u otros obstculos (rompedores de burbujas), etc.

Productos

Aumento directo de la seccin agotamiento de la reaccin

fase slida fluidizacin

tamao de burbujas

(sin tubos) (con tubos)

altura Mandril Tubos horizontales tamao burbujas

Reactivos (fase fluida) vs<v<va

altura

Cap.1.- Introduccin

Mtodos rpidos aproximados de diseo (Apend. Reactores Qumicos, Ref. de Cap.2- p.13, p443)
Se disean segn las fases presentes, tiempos de residencia, temperatura, presin, agitacin, resistencia a la corrosin, etc, empleando cuatro tipos bsicos: tanques agitados, tubos largos vacos, columnas cortas rellenas y lechos fluidizados, para compaginar las necesidades de la reaccin con los reactores adecuados (tipo de flujo, volumen, relacin de aspecto y nmero de tubos, superficie de transmisin y materiales).
Para un diseo preliminar no es necesaria la cintica o mecanismo de la reaccin, pero debe determinarse con un experimento las condiciones de reaccin, geometra del reactor, conversin y rendimiento. Debe calcularse el calor de reaccin por unidad de tiempo o volumen del reactor para estimar la capacidad necesaria de intercambio de calor. Segn la reaccin y la transferencia de masa o calor, la mezcla deseada puede ser intensa o nula, en cuyo caso se requieren dispositivos mecnicos y materiales ms o menos complejos. Los materiales constructivos pueden ser convencionales (acero), salvo si existen problemas de corrosin importantes (cermicos, con mayores limitaciones de forma, tamao y transmisin de calor).

Reacciones homogneas
Fase gaseosa.- El reactor consiste normalmente en mltiples tubos vacos que operan en continuo, con reacciones rpidas (<1s), velocidades de flujo altas y efectos calorficos elevados (generalmente endotrmicos); la transmisin de calor es mala, la temperatura bastante alta y el flujo turbulento (en pistn).
Tubos de acero inoxidable de dimetro 2 pulgadas y longitud 20 pies, densidad de flujo msico de gas 3000 lb/pie2h, cada de presin 0,2 lb/in2pie. Calentamiento por radiacin (18000 Btu/pie2h) o por conveccin con gases calientes (4000 Btu/pie2h), coeficiente global de intercambio de calor o refrigeracin 5 Btu/pie2hF, temperatura de seguridad por rotura de los tubos para el acero 1200F (depende de la presin interna) e.g. pirlisis de hidrocarburos

Fase lquida.- Recipientes por cargas o reactores continuos nicos y en series de 2 a 4 unidades.
Recipientes bien agitados: turbina y cortacorrientes, potencia 2 hp/1000 gal, coef. de transmisin de calor al encamisado o serpentn 150 Btu/pie2hF, o cambiador externo si necesidad excesiva Reactores tubulares: para reacciones lentas y poco calor de reaccin, con flujo laminar, tubo largo y fcil control de la presin y temperatura; con reacciones ms rpidas o exotrmicas es necesario el flujo turbulento con una velocidad 5 pies/s, coef. 25 Btu/pie2hF y prdida 0,7/D(in) lb/in2pie (a veces se conecta en serie con un tanque agitado, con mejor transmisin de calor, para las primeras y rpidas fases de la reaccin (e.g. polimerizacin en continuo del estireno)

Reacciones heterogneas
Lquido-lquido.- Se necesita una buena dispersin y transmisin de calor, por lo que se usan recipientes con turbina y cortacorrientes, por cargas o continuos.
Consumo 5 hp/1000 gal, U=150 Btu/pie2hF, prever una cmara exterior de separacin de fases o una centrfuga para una rpida separacin (e.g. nitracin de tolueno)

Lquido-gas.- Tanques agitados con turbina y cortacorrientes, o bien torres de absorcin en modo continuo.
10 hp/1000 gal para lquidos no gasificados y una velocidad de 0,2 pies/s (gases solubles), 0,1 si se absorben un 50% y 0,05 para los poco absorbibles, U=100 Btu/pie2hF, suponer que la fraccin del volumen reaccionante que es gas es 0,20 (e.g. oxidacin de p-xileno a cido tereftlico)

Slido-lquido.- Agitado discontinuo o continuo (turbina, rompecorrientes), o columna de relleno continua.

10 hp/1000 gal, relacin longitud/dimetro: 2, U=100 Btu/pie2hF, coeficiente de transferencia de la masa lquida kL=3,5 pie/h; con catalizador fino 5 lbslido/pie3suspensin (e.g. arenas con cidos)

Slido-gas.Tubos pequeos rellenos y gas circulante: dimetro 1,5 in, partculas 0,2 in, prdida de carga<15% G=1000 lb/pie2h a p.atm, p/l=15 inH2O/piet.relleno, ntubos=0,1F (lb/h), U=15 Btu/pie2hF (e.g VC) Lecho grande adiabtico: calor sensible del gas y diluyentes, distribucin del gas / Lechos mviles Lechos fluidizados: velocidad del gas 0,5 pie/s, mezcla perfecta, U=50 Btu/pie2hF, p/pielecho=0,3 lb/in2 (puede requerirse gran cantidad de gas, dimensionado de soplantes), longitud supletoria para expansin y receptculo de slidos: 100%, elutriacin: 0,01 lb/pie2s (prever ciclones y filtros)

Slido-lquido-gas.Reactor agitado: 10 hp/1000 gal, cortacorrientes al mximo, U=100 Btu/pie2hF, L/D=2, velocidad del vapor 0,05-0,2 pie/s, slidos 5 lb/pie3, fraccin de gas en la suspensin 0,2 (hcs con CO/H2) Lecho de goteo: diseo anlogo a torres de absorcin G=1000 lb/pie2/h (3 pie/s), L=1500 lb/pie2h el calor de reaccin debe ser pequeo (e.g. hidrodesulfuracin)

Cap.1.- Introduccin

Estequiometra de las reacciones qumicas.Las ecuaciones estequiomtricas de cualquiera de las reacciones qumicas (k) que puedan tener lugar en una mezcla homognea de sustancias (Ai), puede representarse en forma de ecuaciones lineales (con coeficientes negativos para los reactivos, positivos para productos, y nulos para inertes): kiAi = 0
El tratamiento matricial de estas ecuaciones permite determinar el conjunto mximo de reacciones representativas, y sus combinaciones lineales. El n de reacciones independientes de un conjunto considerado viene dada por el rango o caracterstica de la matriz (orden del mayor determinante no nulo), y puede obtenerse por reduccin de Gauss-Jordan.

Si en un sistema cerrado se produce una sola reaccin qumica, basta una variable independiente para representar las transformaciones producidas, normalmente la conversin referida al reactivo limitante inicial (que es usualmente el de mayor valor, aumentando su aprovechamiento con exceso de los otros reactivos): xi = (ni0 ni)/ni0 nj = nj0 (j/i)ni0xi
Para sistemas con cambio de volumen de la mezcla reaccionante, las expresiones de concentracin deben tener en cuenta los coeficientes de expansin. En algunos casos puede admitirse una relacin lineal con la conversin, como ocurre con las reacciones gaseosas ideales a presin y temperatura constantes: V= V0 (1+ xi) = (nx=1 -n0)/n0 La relacin entre concentracin y conversin de reactivo limitante, para el caso ms general con gases reales y densidad, temperatura y presin variables, resulta: Ci/Ci0 = (T0/T)(P/P0)(Z0/Z)(1-xi)/(1+xi) Con reacciones mltiples se emplea la extensin de la reaccin [=(ni-ni0)/i] por la dificultad de establecer un V=V0 [1+k(k/n0iki)] reactivo limitante para cada una, cuando los hay comunes: ni = ni0 + kik

Para un tratamiento general de la estequiometra qumica puede emplearse el algoritmo de Smith 1 y Missen , que considera sistemas cerrados con especies qumicas Ai (en diferentes estados), formadas por sus elementos constituyentes (Eg) en proporciones atmicas gi ; siendo N y B los vectores de nmero T de moles de las especias y los elementos, se cumplen las ecuaciones matriciales: N = B y = 0 , T siendo la transpuesta de coeficientes de uno de los posibles conjuntos de reacciones independientes representativas de las transformaciones, que puede determinarse con la ltima ecuacin, a partir de la matriz de frmulas del sistema , aplicando el mtodo de Gauss-Jordan: I Z = p 0a 0b Ejemplo.- Oxidacin del amoniaco con aire : Para la reduccin se dividen todos los elementos de la primera fila por el primero (de modo que aparezca un 1), salvo que sea 0 (en cuyo caso se intercambia esta fila o columna por otra). A continuacin se resta la primera fila a las otras, multiplicada previamente por el primer elemento de cada una (de forma que toda la columna salvo el primer elemento sea 0). Se repite el procedimiento con el 2 elemento de la 2 fila, y sucesivos, hasta que las filas restantes sean ceros, con lo que se obtiene el rango de la matriz (p). En este caso p=3 (matriz de frmulas), y k=i-p=3 (n mx. de reacciones). Una matriz estequiomtrica completa puede construirse con:

N H O

NH3 1 3 0 NH3 1 0 0 NH3 1 0 0

O2 0 0 2 O2 0 0 2 NO 1 1 1

NO 1 0 1 NO 1 -3 1 O2 0 0 2

NO2 1 0 2 NO2 1 -3 2 NO2 1 1 2

H2O 0 2 1 H2O 0 2 1 H2O 0 -2/3 1

N2 2 0 0 N2 2 -6 0 N2 2 2 0

N H O

N H O

Z I
k

N H O

NH3 1 0 0

NO 0 1 0

O2 0 0 1

NO2 0 1 1/2

H2O 2/3 -2/3 5/6

N2 0 2 -1

siendo Ik una submatriz identidad (k*k), y Z otra de orden p*(i-p).

Las tres ecuaciones qumicas independientes son:

NO + O 2 = NO2 2/3 NH3 + 5/6 O2 = 2/3 NO + H2O 2 NO = N2 + O2

NH3, NO, O2, NO2, H2O, N2

0 -2/3 0 -1 2/3 -2 -1/2 -5/6 1 1 0 0 0 1 0 0 0 1

=0

Smith, W.R. y Missen, R.W.: Chemical Reaction Equilibrium Analysis, theory and algorithms, John Wiley (1982), Cap.2.

Cap.1.- Introduccin

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Termodinmica qumica.Dado que la gran mayora de las reacciones qumicas se llevan a cabo a presin constante, el calor puesto en juego coincide con la variacin de entalpa de la reaccin, que puede evaluarse con los calores normales de formacin o combustin de las sustancias. El efecto de la temperatura puede calcularse con los calores especficos y latentes, mientras que la correccin debida a la presin es despreciable para sistemas condensados y gases ideales; para gases reales es preciso disponer de ecuaciones de estado (y de forma prctica con el principio de los estados correspondientes). Por ltimo, quedara por evaluar los efectos de mezcla, que en este caso son poco importantes para sistemas gaseosos, aunque puede no ocurrir lo mismo en fases condensadas (calores de mezcla o disolucin), si bien se dispone de pocos datos de los mismos. Hr= ii
(i : entalpa molar parcial en las condiciones de reaccin)

Hr= i [ Hfi + CpidT + i + (H-H)i ]

pV=z(pr,Tr,zc)RT (H/p)T = V T(V/T)p = -(RT2/p)(z/T)p en funcin de las condiciones reducidas e integrando: -1/Tc(H/p)Tdp= (H-H)/Tc = RTr2(z/Tr)Prd(lnPr)

La constante de equilibrio se deduce del criterio de variacin nula de la energa libre en un sistema a presin y temperatura constante, junto con las expresiones del potencial qumico y el clculo de las energa libre standard (1 atm): Gr= ii = 0 -Gr = i (i -io) [dG= Vdp]T i -io = RTln(fi/fio)
Gr = RT ln ( ai i )

Ka = e

- Gr/RT

Gr= HT TST [S/T]p = CP /T ST = i (S298,i +[CPi /T]dT)

Como ejemplo, se aplicar a la reaccin de sntesis del amoniaco [ N2(g)+3/2H2(g) = NH3(g)] a 300C y 600 atm, cuyo calor de reaccin medido experimentalmente es de 14240 kcal/kmol. El clculo con datos termoqumicos tabulados es: Hr= i[Hfi+ CpidT+(H-H)i]=-14188 (<0,4%). Para el equilibrio: Gr=-9093-25,672T+7,735TlnT-4,28110-3T2+0,40710-6T3, y Ka(600K)=0,0434. i Hf NH3 +1 -11040 N2 - 0 H2 -3/2 0 -11040 i CP kcal/kmolK 5,92+8,96310-3T-1,76410-6T2 6,46+1,38910-3T-0,06910-6T2 6,95-0,19610-3T+0,47610-6T2 -7,735+8,56310-3T-2,4410-6T2 Tc/K 405,5 126,2 33,3 Pc/at Zc (H-H)/Tc 111,3 0,243 4,7 33,5 0,291 -0,14 12,8 0,304 0,00 iTCi[(H-H)/TC]i : -1915 S298K 46,01 45,77 31,21 -23,69

Para determinar la composicin en equilibrio deben relacionarse actividades y concentraciones. i Para sistemas gaseosos (fi = YiiP): Ka = KYKP ; expresin que precisa el clculo de coeficientes de fugacidad de sustancias puras, como las integrales de la ecuacin de estado generalizada [ln=(z1)dlnPr]Tr entre el estado ideal (P=0,=1) y el real, que se resumen en grficas y tablas (Pr,Tr,zc). Como K depende de la presin, esta influye sobre el equilibrio an en el caso que i=0.
Ej.- Sntesis a 600K y 500atm; por interpolacin en tablas: NH3=0,743; N2=1,05; H21,0 (K:0,707); KY=Ka/KPi=30,7; resolviendo para mezcla inicial estequiomtrica: xe = 0,8436 (YNH3:0,730; YN2:0,067; YH2:0,203)

Para sistemas lquidos, la aproximacin anterior puede servir con fin orientativo, pero no existen relaciones relativamente generales debido a las desviaciones de la idealidad de muchas mezclas lquidas (sobre todo los solutos no moleculares). En general, la actividad se relaciona con la molalidad (ai=imi), y + - 1/( + + -) para electrolitos se utiliza su valor inico medio (mi : (m+ +m- ) , pero no se dispone de suficientes datos sobre coeficientes de actividad, por lo que los clculos suponiendo K1 solo son aproximativos. Para sistemas heterogneos, como las reacciones en fase gaseosa en presencia de lquidos o slidos puros, las actividades de estos componentes puede considerarse la unidad (el estado standard coincide prcticamente con la fase condensada); y lo mismo ocurre para reacciones en fase lquida en presencia de slidos puros.
Ej.- CaCO3(s)=CO2(g)+CaO(s), Ka(T)=aCO2aCaO/aCaCO3 YCO2CO2P PCO2 (a pres. bajas y temp. altas, 1); as puede calcularse la temperatura de descomposicin a 1 atm: 861C.

En sistemas con reacciones mltiples, si la mezcla reaccionante puede considerarse ideal, el clculo de Hr y de KY para cada reaccin es independiente de la simultaneidad de las otras reacciones, ki llegndose entonces a un conjunto de ecuaciones no lineales: (KY)k = Yi , siendo las fracciones molares Yi funciones de la composicin inicial y de las conversiones de las reacciones qumicas independientes que tienen lugar en el sistema.

Cap.1.- Introduccin

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Cintica qumica aplicada.Las reacciones qumicas pueden estar afectadas tanto por la propia cintica intrnseca como por la transferencia de masa, de forma que el modelo de velocidad depende de las etapas determinantes en el mecanismo de los procesos: si el paso controlante es la reaccin qumica (tpico en sistemas homogneos) la cintica viene dada por la ley de accin de masas; mientras que si la etapa lenta est relacionada con el transporte msico (lo que suele ocurrir en los procesos heterogneos) el modelo estar determinado por la velocidad de transferencia de materia.

La ley de accin de masas representa la expresin de la velocidad de reaccin como funcin de la composicin y de la temperatura:
v(C,T) = rA /Vt= f{k(T)Ci} donde k(T) suele expresarse por la ecuacin de Arrhenius, y f(C) en funcin de unos ordenes de reaccin (i) y de la concentracin de las especies (que puede relacionarse con la conversin del reactivo limitante). Considerando la ecuacin generalizada (bidireccional-reversible y presencia de inertes), con reactivo limitante A : p q aA + bB = rR + sS v = v1 v2 = k1 CA CB k2 CR CS
kj(T)= Aje-Ej/RT Ci=ni/V ni= no (Xio i/AXAox) V=nRT/p= Vo (1+x) = (V1-Vo)/Vo = (n1/no)(T1/To)(po/p1)-1

En funcin de todo lo anterior, los datos necesarios son la composicin de la alimentacin (Coi), los coeficientes estequiomtricos, factores de frecuencia, energas de activacin y rdenes de reaccin. El ltimo trmino se emplea para corregir las variaciones de densidad de la mezcla durante la reaccin, especialmente importante en los casos de procesos gaseosos no equimolares, no isotrmicos o no isobricos (p.e. con caidas de presin); en la ltima igualdad se supone que las variaciones de temperatura y presin pueden relacionarse con la conversin de forma proporcional (lineal). Cuando la densidad permanece prcticamente constante (=0), la expresin para el reactivo limitante se reduce a: C=C0(1-x).

Las constantes cinticas de reaccin son experimentales, aunque si puede predecirse la velocidad mxima correspondiente a la reaccin controlada por la transferencia de masa :
en reacciones fluido-slido heterogneas (irreversibles, de 1 orden), la velocidad aparente (k) puede relacionarse con la transferencia de masa (kD) y la cintica en la superficie (kS); si esta es muy alta, el proceso est controlado por la difusin y k puede estimarse a partir de kD y del rea por unidad de volumen (a). 1/k= 1/kS + 1/kDa (=B/ ) 1/k (T=cte)
kD vara con la velocidad de rotacin ; con ensayos a varios regmenes de agitacin (Re), la ordenada en el origen representara la contribucin qumica (cte), y la pendiente se relaciona con la constante de difusin. ___)_ 1/Re
er

para reacciones instantneas irreversibles (con mezcla perfecta), la constante de velocidad puede expresarse en funcin de los coeficientes de difusin del reactivo limitante y en exceso (D1,D2), el dimetro de colisin ( 5), el nmero de Avogadro (N) y la concentracin de reactivo en exceso (C2): k= 4(D1+D2)NC2 reacciones determinadas por la mezcla: depende de los coeficientes de difusin (Di 10 cm /s) 2 4 -1 y el tamao medio de la mezcla (en agitaciones rpidas, l 30 m): k= 4(D1+D2)/l 10 s
-5 2

Los coeficientes de transferencia (kD=D/) vienen dados por el coeficiente de difusin (D) y espesor de pelcula (). Para gases: kD 1 cm/s (D 0,1 cm2/s; 1 mm), y para lquidos: kD 10-3 cm/s (D 10-5 cm2/s; 100 m).

Se resumen algunos rdenes de magnitud de velocidad y factores de frecuencia, para distintas reacciones y mecanismos, aunque en la prctica es mucho mejor usar bases de datos y experimentales. Tipo rpida, HCl+NaOH media, CO2+NaOH lenta, AcMe+NaOH Velocidad/ dm mol s 11 10 4 1,2410 1 4,710
3 -1 -1

Molecularidad y factor preexponencial (A) 13 14 -1 unimoleculares 10 -10 s 14 15 3 -1 -1 bimoleculares 10 -10 cm mol s 15 16 6 -2 -1 trimoleculares 10 -10 cm mol s

El valor bimolecular de A se aplica a la interaccin de 2 tomos; para especies ms complejas puede ser mucho menor (pA, factores estricos tomo-molcula p:10-1-10-3 -4 -6 y molculas p:10 -10 ). En reacciones en solucin los efectos del disolvente son importantes.

Cap.1.- Introduccin

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Mtodos experimentales e interpretacin de datos cinticos

El estudio experimental de la cintica de reaccin se realiza tpicamente en las dos fases siguientes: primero, se analiza la influencia de la composicin sobre la velocidad de reaccin a temperatura constante (para obtener los rdenes de reaccin y la constante de velocidad), y en segundo lugar, se mide la variacin de las constantes cinticas con la temperatura (se determina la energa de activacin y el factor pre-exponencial o de frecuencia en la ecuacin de Arrhenius). Los reactores experimentales pueden ser discontinuos o continuos (tanques agitados y reactores de flujo tubular), y el anlisis matemtico de los datos obtenidos puede ser de tipo diferencial o integral.
La medida de las concentraciones durante la reaccin puede realizarse por muestreo esttico o anlisis dinmico, en forma directa u observando la variacin de determinadas propiedades con el tiempo (presin, absorbancia, conductividad, ndice de refraccin, constante dielctrica, etc).

Los sistemas experimentales ms sencillos y habituales son reactores discontinuos de laboratorio, donde se aaden los reactivos y se estudia la variacin de concentracin de la especie qumica de control con el tiempo.
Para estudiar cinticas gaseosas en discontinuo puede emplearse un recipiente termostatado con la mezcla reactiva, provisto de un dispositivo manomtrico para medir la variacin de presin durante la reaccin a volumen constante (p-po=mh); la concentracin de reactivo o producto se relaciona con la variacin de presin total y con la estequiometra de la reaccin segn: Ci= Cio i/p/RT, que puede representarse frente al tiempo de reaccin.
po T _ V _h

Para interpretar los datos experimentales concentracin vs tiempo, por el mtodo diferencial, puede obtenerse la pendiente (que nos proporciona la velocidad de reaccin en cada punto, vA=dCA/dt), y con los valores vACA se calcula la constante de velocidad suponiendo el orden de reaccin hasta no observar variacin sistemtica de la constante. Una variacin de este mtodo es el de las velocidades iniciales. El mtodo integral consiste en probar las ecuaciones integradas de velocidad, representando las funciones de concentracin resultantes frente al tiempo, para distintos rdenes de reaccin (n:0-3), hasta obtener sistemticamente la mejor correlacin lineal (coeficiente de regresin: 1,00); entonces puede n-1 n-1 obtenerse la constante cintica, y el periodo de semireaccin: t=(2 -1)/k(n-1)C0 y t=ln2/k (n=1).
METODO DIFERENCIAL: CA v=-dC/dt t METODO INTEGRAL: dC/f(C) v=f(C) t CA f(C) v v=f(C),kC
n

lg v __)n lg k lg C

v= k CA = CAo -kt v= kCA ln CAo/CA = kt v= kCAn 1/CAn-1 = 1/CAon-1 + (n-1)kt A+bB v= kCACB ln CB/CA = ln CBo/CAo + (CBo-bCAo)kt A rR (CRo=0) v= k1CA -k2CR ln (CAo-CAe)(CA/CAe) = k1/(1-CAe/CAo)t A+B R+S v= k1CACB -k2CRCS ln [xAe-xA(2xAe-1)]/[xAe-xA]= 2k1(1/xAe-1)CAot (CAo=CBo; CRo=CSo=0) reactor d=cte [t=dCA/v] ; dcte [t=-dCA/v(1+CA/CAo)]

Cuando tenemos cinticas con mltiples rdenes de reaccin, estos pueden `aislarse manteniendo concentraciones en exceso y calculando las pseudo-constantes cinticas [ vA= -1/adCA/dt= kCACB= kCA ] ; + tambin puede calcularse el orden total n si la proporcin de concentraciones es constante [ v= k(b/a)CA ].
Un mtodo directo -aplicable a cualquier reaccin monodireccional y a las reversibles de 1erorden- se basa en que la relacin de tiempos para dos conversiones solo depende del orden de reaccin: tx1/tx2 = [(1-x1)1-n-1]/ [(1-x2)1-n-1]; tx1/tx2 =ln(1-x1)/ln(1-x2) (n=1) donde x es la conversin (monodireccional) o la aproximacin al equilibrio (reversible), funcin de la concentracin o cualquier propiedad lineal con la misma: x= (Po-P)/(Po-P). Solo es precisa una relacin para determinar n, aunque conviene usar otra como confirmacin: n -1 0 0,5 1 2 3 1,25 1,50 1,71 2 3 5 t3/4/t1/2 1,60 2 2,30 2,71 4 6,40 t2/3/t1/3

Cap.1.- Introduccin

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Las cinticas pueden tambin deducirse con experimentos continuos, que emplean el tiempo de residencia en lugar del de contacto.
Para reacciones lquidas en continuo pueden utilizarse los tanques agitados, donde la velocidad de reaccin estacionaria, para diferentes composiciones de la alimentacin, se obtiene directamente midiendo la concentracin de estado estacionario y el tiempo de residencia en el reactor: vA= (CAo -CA)/ . Pueden emplearse asimismo reactores tubulares diferenciales, calculando el promedio de variacin de la conversin en un elemento de volumen suficiente: vA= limV0 FAoxA/V ; cuando no es posible este procedimiento cabe realizar el anlisis al reactor integral (V=FAo xA/vA), aunque requiere probar los modelos cinticos hasta obtener el volumen del reactor resolviendo la ecuacin.

Las expresiones cinticas para reacciones mltiples se estudian en el tercer captulo; para reacciones en serie o paralelo de primer orden (irreversibles), se deduce:
ARS AR,S CA= CAoe -(k1+k2)t CA= CAoe
-k1t

topt=ln(k2/k1)/(k2-k1) CRmax=CAo(k1/k2)k2/k2-k1

(CR-CRo)/(CS-CSo)= k1/k2

En el caso de reacciones heterogneas (con etapas fsicas y qumicas), la identificacin del rgimen cintico se realiza experimentalmente modificando de forma independiente las distintas variables que intervienen y midiendo la variacin de velocidad resultante; as, unos efectos significativos de la agitacin en la fase fluida o la temperatura, indicaran en cada caso que la resistencia controlante es la transferencia de masa o la reaccin qumica. En cuanto a la adsorcin superficial, el modelo ms sencillo de equilibrio puede describirse por la isoterma de adsorcin de Langmuir, donde la fraccin de centros ocupados viene dada por la relacin entre la cantidad de adsorbato y la mxima posible por unidad de masa de slido: = q/qo = Kp((1+Kp).

Mecanismos de reaccin
Aunque no suele ser objetivo de la cintica aplicada, la interpretacin de los modelos de velocidad permite tambin elucidar los mecanismos de la reaccin. Por ejemplo, la cintica de formacin de fosgeno en condiciones alejadas del equilibrio es: 3/2 v= kCCOCCl2 Cl2 + CO COCl2 Mecanismo: 2 1) Cl2 2Cl rpida K1=CCl /CCl2 2) Cl + CO COCl rpida K2=CCOCl/CClCCO 3) COCl + Cl COCl2 + Cl lenta vg= v-v= k3CCOCl CCl2 -k3CCOCl2CCl v= k3 K2 K1 CCO CCl2
3/2

k= k3 K2 K1 k= k3 K1

(reaccin directa) (r. inversa) K=k/k= K2K3

v= k3 K1 CCl2 CCOCl2

La reaccin global es la suma de las etapas 2 y 3 ; la 1 solo es necesaria para proporcionar tomos de cloro (iniciacin) ; la inversa es autocataltica pues el cloro aumenta su velocidad.

Bases de datos cinticos

Los datos cinticos no estn fcilmente tabulados en la bibliografa, por la gran variedad de reacciones y condiciones existentes. Debe acudirse generalmente a una bsqueda minuciosa en revistas de Abstracts y en las fuentes primarias de investigacin, archivos de las compaas o informes. Tambin existen algunas bases de datos estructuradas y datos bsicos sobre velocidades espaciales y condiciones de los reactores comerciales, aunque no son profusas ni estructuradas. Tambin 2 se han publicado revisiones peridicas sobre cintica aplicada e ingeniera de las reacciones qumicas.

Base de datos cinticos NIST, A320 Physics Building, Gaithersburg, MD 20889-0001, Chem.Eng.Prog. 91(11),31 (1995); Chemical reactor data, Chem.Eng. p.79 Oct.14 (1985); Database (gas kinetics), Chem.Eng.Prog. 85(11),85 (1989); Annual reviews, Ind. & Eng. Chem.