You are on page 1of 46

EMULSIONES ASFALTICAS

Contenido
Introduccin 1. Asfalto 1.1. Caractersticas del asfalto. Ensayos. 1.2.- Clasificacin de los asfaltos. Aplicaciones generales 2. Emulsiones asflticas 2.1. Surfactantes en las emulsiones asflticas. 2.2. Clasificacin de las emulsiones asflticas 2.3. Pruebas de calidad a las emulsiones asflticas. 2.4. Manejo y almacenamiento de emulsiones asflticas 2.5. Emulsiones asflticas en Venezuela. 2.6. Ventaja del uso de las emulsiones asflticas. 3. Usos de emulsiones asflticas 3.1. Uso de emulsiones asflticas sin agregados. o Riegos o Tratamientos y sellado. 3.2. Uso de emulsiones asflticas con agregados. o Tratamientos superficiales o Tratamientos anti-fisuras. o Lechadas o Slurrys. o Reciclado en fro. o Mezclas asflticas. 4. Fenmenos involucrados en la formacin y estabilidad de las emulsiones asflticas 4.1. Proceso de emulsionacin. 4.2. Factores que afectan la morfologa de una emulsin 4.3. Fenmeno de estabilidad 4.4. Mecanismos de estabilizacin y coalescencia de las emulsiones asflticas 5. Rompimiento de emulsiones asflticas 5.1. Rompimiento de emulsiones asflticas aninicas. 5.2. Rompimiento de emulsiones asflticas no inicas. 5.3. Rompimiento de emulsiones asflticas catinicas
5.3.1. Equilibrio surfactante-solucin acuosa. 5.3.2. Adsorcin de surfactante en la interfase. 5.3.3. Adsorcin de iones y surfactantes en la superficie slida. 5.3.4. Mecanismos de heterofloculacin. 5.3.5. Concentracin optima de surfactante para la heterofloculacin.

5.4. Consideraciones cinticas.


5.4.1. Teora DLVO (potencial repulsivo-atractivo) 5.4.2. Teora Cintica de Von Smolucho

Introduccin
Las emulsiones asflticas fueron originalmente desarrolladas para resolver dificultades constructivas asociadas a la construccin con asfalto en caliente, y tambin fueron ideadas como aplicaciones para eliminar la emisin de polvo. El incentivo para reducir el consumo de combustibles en la crisis energtica de los aos 70, hizo que se generara un explosivo aumento en el uso de las emulsiones en la estabilizacin de agregado mineral, incluyendo el mezclado con material hmedo a temperaturas ambientales. La mayora de las emulsiones utilizadas como agentes estabilizadores tienen un componente de asfalto residual de 60%, que significa que el 60% de volumen de la emulsin est compuesto de asfalto disperso en un 40% del volumen que es agua. El porcentaje de asfalto puede, sin embargo, variar entre 30% y 70%, pero los porcentajes de asfalto mayores a 60% no son recomendables para el reciclado debido a que la emulsin se torna viscosa, ms difcil de bombear y por lo tanto es ms difcil cubrir el agregado.

1. ASFALTO
Desde el punto de vista de composicin qumica, los asfaltos son mezclas complejas de hidrocarburos de alto peso molecular, con una notable proporcin de heterotomos (Oxgeno, Azufre, Nitrgeno) y cierta cantidad de metales, tales como Vanadio y Nquel. Adicionalmente, la mayora de los asfaltos muestran en su composicin ciertas sales orgnicas solubles en la forma de microcristales. Todos estos constituyentes proporcionan las caractersticas fsicas, reolgicas, coloidales y de durabilidad en el asfalto. Desde el punto de vista estructural, se considera al asfalto como una sustancia coloidal compuesta de varias fracciones, siendo las principales los asfaltenos, los maltenos, las resinas, y los carbenos. Los asfltenos son sustancias policclicas de alto peso molecular (>5000), aglomeradas en forma de partculas slidas y constituyen la fase coloidal dispersa en el asfalto. Se ha determinado que los asfltenos son tpicamente compuestos de hidrocarburos aromticos con cadenas laterales parafnicas en grado variable, dependiente de la procedencia del crudo y las condiciones de elaboracin del asfalto. Los asfaltenos pueden ser precipitados utilizando disolventes saturados y voltiles, tales como el "spirit" de petrleo IP (sulfonado y con rango de ebullicin entre 60 y 80 C), npentano o n-heptano; son solubles en benceno, pero insolubles en hexano. La cantidad de asfaltenos precipitados, as como su naturaleza, puede variar dependiendo del tipo de solvente que se utilice. La parte no precipitada corresponde a los maltenos. Los aceites (maltenos) representan los hidrocarburos de menor peso molecular, son lquidos a temperatura ambiente y constituyen la fase continua del sistema coloidal. Los asfltenos le confieren al asfalto la dureza y los maltenos le proporcionan las propiedades de adhesividad y ductilidad; las resinas y carbenos tienen influencia en la viscosidad, o propiedad de flujo del asfalto. Las resinas son sustancias de consistencia semislida o pastosa y un color ms claro que los asfaltenos. Tienen un peso molecular ms bajo que los asfaltenos (oscila entre el de los asfaltenos y el de los maltenos), estn disueltas en el crudo y son parcialmente solubles en el hexano, pero insolubles en el propano. Constituyen el

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

elemento que permite mantener la estabilidad del sistema coloidal al propiciar la interaccin entre los asfaltenos y los maltenos. Cuanto mayor es el contenido de resinas, ms dctil y blando es el asfalto. Los carbenos son constituyentes de naturaleza muy aromtica, y representan la pequea parte insoluble en CS2 (en la cual el asfalto es prcticamente soluble). Las caractersticas del asfalto dependen esencialmente de las proporciones relativas de sus constituyentes. A mayor proporcin de asfaltenos, mayor dureza. Por oxidacin al aire se pueden transformar las resinas y los maltenos en asfaltenos y por lo tanto aumentar la dureza.

1.1. Caractersticas del asfalto


Las caractersticas del asfalto se determinan mediante una serie de ensayos estandarizados, los cuales se describen a continuacin: Penetracin La penetracin es la prueba mediante la cual se determina la dureza del asfalto a determinada temperatura. La prueba consiste en medir la penetracin de una aguja de punta cnica estndar en funcin de la fuerza aplicada y del tiempo de aplicacin. Corrientemente, se trabaja a 25 C con una carga de 100 g. durante 5 minutos, y los resultados se expresan en dcimas de milmetro. Se puede repetir dicha medicin a varias temperaturas, para evaluar la susceptibilidad del asfalto a los cambios de temperatura. Entre dos asfaltos cualesquiera, el de mejor calidad ser aquel que presente una menor susceptibilidad a la temperatura.

Figura 1. Ensayo de penetracin

Punto de ablandamiento Por ser mezclas complejas, los asfaltos no presentan un punto de fusin definido, sino que su consistencia se va haciendo ms y ms blanda a medida que aumenta la temperatura. Arbitrariamente, se ha definido el punto de ablandamiento como la temperatura a la cual el asfalto es suficientemente blando para que una esfera de acero (dimetro de 3/8" y masa de 3.5 g) pase a travs de un anillo (Dimetro Interno de 5/8" y altura de 1/4") en el cual se encuentra la muestra de asfalto. El sistema est colocado en un bao de agua o de glicerina, cuya temperatura se incrementa a razn de 5 C por minuto. Cuando la esfera atraviesa el anillo, la temperatura del bao corresponde al punto de ablandamiento.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

Gravedad especfica Como para cualquier corte petrolero, la gravedad especfica de un asfalto es su densidad relativa al agua en las mismas condiciones de temperatura. Punto de Inflamacin El punto de inflamacin de un combustible es una indicacin de la peligrosidad de su manejo especialmente a altas temperaturas. Como para otros hidrocarburos, se utiliza el mtodo Cleveland o de la copa abierta, ver figura 2-A. Ductilidad La ductilidad es la capacidad de estirarse en forma de hilo sin romperse. La prueba se realiza en un aparato especial, en el cual se estira lentamente la muestra a una tasa fija de 5 cm/min, la muestra de la prueba se encuentra en un bao de mara a 25 C, ver figura 2-B. El alargamiento de la muestra a la ruptura indica la ductilidad. Esta es una propiedad importante para los asfaltos susceptibles a estar sometidos a flexiones, vibraciones, impactos o compresiones locales, como en el caso de pavimento o recubrimientos. Viscosidad Los asfaltos son generalmente slidos a temperatura ambiente, y por tanto, se determina su viscosidad a alta temperatura (100-150 C) en viscosmetros Couette (Brookfield) o Saybolt. Esta propiedad es importante para el manejo y aplicacin del asfalto, as como para su desempeo en climas calientes, ver figura 2-C. Resistencia al impacto Esta prueba consiste en medir la facilidad con la cual el asfalto resiste el impacto. Esto es particularmente importante para los recubrimientos protectores delgados. Se toma un disco de asfalto de determinada dimensin, y se le hace caer encima un peso de varios centenares de gramos, ver figura 2-D. El resultado se expresa como la mnima altura desde la cual se deja caer el peso que rompe la muestra.

Figura 2. Equipos para medicin de (A) Punto de inflamacin, (B) Ductilidad, (C) Viscosidad, (D) Resistencia al impacto

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

Solubilidad La solubilidad parcial de un asfalto en diferentes solventes permite determinar, en parte, sus caractersticas. Se disuelve una muestra de peso conocido en diferentes solventes (nafta 86 API, CCl4, CS2, benceno, etc.) y se pesa el residuo no disuelto, despus de filtrarlo, lavarlo y secarlo. Los tres ltimos solventes mencionados disuelven la totalidad de los asfaltenos, y por tanto, permiten determinar las impurezas orgnicas (arena, asbesto, sales, etc.). La nafta 86 API disuelve los maltenos y las resinas, pero deja asfaltenos precipitados. La caracterizacin de un asfalto se realiza en funcin de su punto de ablandamiento, su penetracin o a la combinacin de stas dos propiedades. A las clases duras, con puntos de ablandamiento superiores a 80 C se les designa como de clase 80 a 90 C, 110 a 120 C, etc. y frecuentemente se les coloca el prefijo h, (hard = duro). A las clases ms blandas, con penetracin hasta 500 dcimas de mm, a 25 C, se les denomina segn el valor de la penetracin, por ejemplo: 60/70, 180/200, 400/500, etc. Para las clases oxidadas, la primera cifra se refiere al punto de ablandamiento y la segunda a la penetracin, por ejemplo 85/25 designar a un asfalto con punto de ablandamiento igual a 85 C y una penetracin de 25 dcimas de mm.

1.2 Clasificacin de los asfaltos Aplicaciones generales


Los asfaltos o bitmenes son materiales utilizados universalmente para recubrimiento y reparacin de carreteras. El escocs Mac Adam di su nombre hace ya un siglo al recubrimiento compuesto de granzn aglomerado con asfalto. Sin embargo, los asfaltos tienen otras numerosas aplicaciones industriales. Los asfaltos industriales se clasifican en dos categoras: los asfaltos base y los oxidados o soplados. Las aplicaciones industriales del asfalto son variadas: impermeabilizacin, linleos, industria elctrica, tuberas, cauchos, pinturas, aislamiento trmico y sonoro. De acuerdo a su uso y/o al mtodo o proceso empleado en su obtencin, se pueden clasificar los asfaltos en: a) Asfaltos de pavimentacin (o de penetracin), b) Asfaltos diluidos o cutbacks (asfaltos lquidos), c) Asfaltos emulsionados o emulsiones asflticas, d) Asfaltos de impermeabilizacin. Los asfaltos de pavimentacin se obtienen por reduccin directa y progresiva de los residuos derivados de la destilacin de los petrleos crudos, o por precipitacin de los asfaltenos, mediante solventes especiales. Los distintos grados de este tipo de asfalto se les diferencia por los valores de la prueba de penetracin; las caractersticas de los asfaltos obtenidos por destilacin al vaco y los obtenidos por precipitacin o extraccin con solventes son aproximadamente las mismas. Los asfaltos de pavimentacin venezolanos provienen de los residuos al vaco de crudos asflticos como el Ta Juana Medio (ver figura 3), o por precipitacin con propano. Se utilizan en la pavimentacin de carreteras y en pistas de aterrizaje de aeropuertos.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

VAC

CRUDO
30mmHg 120C 250C 390C
Distilacin Atm.

Gasleo Corte Lubricante


75C 40C
Desasfaltado al Propano

320C

100 mmHg 370C


Dist. al Vacio

250C

ASFALTO
Figura 3. Obtencin de asfalto a partir de crudo.

Los asfaltos de impermeabilizacin, o asfaltos oxidados, se producen al hacer burbujear aire a travs de asfalto calentado entre 200 y 300 C. El oxgeno del aire reacciona con los maltenos y las resinas para formar molculas del tipo de los asfaltenos, por un proceso de polimerizacin entre dobles enlaces, puentes entre diferente molculas, o deshidrogenacin y formacin de enlaces C-C, este tipo de reacciones depende principalmente de la temperatura, a partir de 220 C se tiene el inicio de las reacciones mencionadas, y la cintica se duplica por cada 25 de aumento. Sin embargo, no se debe llegar a temperaturas superiores a los 280300 C debido a que se produciran reacciones exotrmicas de combustin o endotrmicas de craqueo trmico, que son perjudiciales. Los asfaltos oxidados se utilizan de manera general en la impermeabilizacin de techos, por esta razn, su punto de ablandamiento debe ser tal que soporten las altas temperaturas, ocasionadas por los rayos solares, sin fluidizar; de all que esta sea la caracterstica ms importante para este tipo de asfalto. Los asfaltos diluidos o rebajados (asfaltos lquidos), se obtienen mezclando un asfalto de penetracin media o baja (80/100) con un solvente adecuado. La mezcla con solventes evita el calentamiento excesivo que requiere un asfalto para proporcionarle la fluidez necesaria en las operaciones de cubrimiento. Se suelen diferenciar las operaciones de asfaltado en caliente con las de asfaltado en fro (cuando se utilizan asfaltos diluidos, o rebajados). Cabe mencionar que, luego de evaporarse el solvente, el asfalto debe mostrar las mismas caractersticas que tena antes de su dilucin. Despus de aplicar el asfalto diluido, el solvente se evapora (completa o parcialmente), dejando el asfalto. Al periodo de tiempo necesario para que el asfalto recupere sus propiedades orignales se le denomina "tiempo de curado". Las caractersticas principales de los asfaltos diluidos son:

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

La consistencia inicial del asfalto base La volatilidad del solvente La proporcin del solvente

La primera propiedad afecta la dureza de la pelcula depositada, una vez seca. La volatilidad del solvente afecta el tiempo de fraguado, pero tambin tiene influencia sobre las propiedades finales del recubrimiento si la baja porosidad limita la evaporacin del disolvente. La proporcin de solvente afecta la viscosidad del asfalto diluido y el tiempo de fraguado. Los asfaltos diluidos pueden ser subdivididos en varias categoras: Asfaltos diluidos de Curado Rpido (RC = Rapid Curing), los cuales contiene un solvente muy voltil (nafta). El solvente se evapora rpidamente, pero el manejo es relativamente peligroso, por la volatilidad del solvente. Segn la proporcin de nafta, se obtiene un asfalto ms o menos viscoso. Asfaltos diluidos de Curado Medio (MC = Mdium Curing), los cuales se diluyen con kerosn. El tiempo de fraguado es ms lento y por lo tanto el asfalto puede penetrar mejor en el agregado. Estos son los ms utilizados para pavimentacin con los varios grados de viscosidad obtenidos al cambiar la proporcin asfalto/diluyente. Asfaltos diluidos de Curado Lento (SC = Slow Curing), los cuales estn diluidos con un gasleo liviano de tipo diesel. Son poco utilizados, con excepcin de las tcnicas de estabilizacin de arenas, riegos de sello y de penetracin.

Los asfaltos de fraguado rpido se utilizan cuando se requieren periodos muy cortos de fraguado. Los de fraguado medio tienen aplicacin en las operaciones donde se requiere un cubrimiento ms completo del agregado, y una mayor penetracin en las hendiduras o porosidades del material ptreo. Los de fraguado lento tienen poca utilizacin, normalmente su uso se ha restringido al de capas antipolvo y estabilizacin de arenas. Con respecto a los asfaltos utilizados para emulsiones, an no se tiene una correlacin satisfactoria entre las propiedades del asfalto y su facilidad para ser emulsificado, esto es debido a la complejidad de su composicin. Sin embargo, se ha determinado que los asfaltos ricos en asfaltenos y parafinas son difciles de emulsionar, o de estabilizar s ya han sido emulsionados. Generalmente, se utilizan asfaltos en el rango de penetracin 100 a 250, aunque se podran requerir asfaltos de mayor o menor dureza, dependiendo de las condiciones de trabajo.

2. EMULSIONES ASFLTICAS
Una emulsin asfltica consiste de una dispersin de finas gotas de asfalto, estabilizadas en una fase acuosa, por la presencia de un agente emulsificante, obtenindose un producto relativamente fluido. Pueden ser usadas sin adicin de calor o de solventes, adems, pueden ser bombeadas, almacenadas y aplicadas a temperaturas mucho ms bajas que con otro tipo de utilizacin del asfalto. Bsicamente, una emulsin est constituida por asfalto, agua, un emulsificante, y en algunos casos, segn los requerimientos, cierto tipo de aditivo.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

Las emulsiones asflticas, pueden ser utilizadas en una gran variedad de aplicaciones, desde la construccin, mantenimiento y pavimentacin de carreteras y aeropuertos, hasta aquellas en las que el objetivo que se persigue es un cubrimiento que acte como una capa protectora; entre las ms importantes se tiene: Fabricacin de morteros asflticos para impermeabilizacin. Impermeabilizaciones en automviles, viviendas, y tableros de puentes. Construccin de carpetas de rodamiento. Control de erosin de suelos. Bacheos. Cubrimientos anticorrosivos de tuberas subterrneas. Riegos especiales de proteccin de taludes, canales, obras hidrulicas. Riegos de curado, de penetracin y de imprimacin. Estabilizacin de suelos, lechadas bituminosas, riegos de adherencia. Riegos antipolvo en la industria del carbn.

2.1. Surfactantes en las emulsiones asflticas.


Los emulsionantes cumplen la funcin de vencer la enorme tensin interfacial entre el asfalto y el agua, permitiendo que el asfalto pueda ser fcilmente dispersado en la fase acuosa, al momento de elaboracin de la emulsin. Adems, favorecen la formacin de la doble capa elctrica alrededor de las gotas de asfalto, que impide que stas puedan unirse y por ende desestabilizar la emulsin ya formada. En el caso de emulsiones asflticas para mezclas, tanto el contenido de emulsificante como el pH de la solucin acuosa, tienen gran influencia en la propiedad de adherencia de las gotas de asfalto en los ridos. Se dispone de diferentes tipos de surfactantes. Las emulsiones preparadas con surfactantes catinicos presentan varias caractersticas importantes: son estables, rompen al contacto con la superficie, fijndose all la fase orgnica dispersada, y la pelcula formada se adhiere fuertemente a la superficie y es relativamente insensible al agua. Por estas razones, este tipo de surfactante es el ms utilizado para carreteras, por sus propiedades que mejoran la adhesin del asfalto sobre las rocas, y de adaptarse a cualquier material rocoso. Los surfactantes aninicos utilizados son sulfonatos de lignina o casi todos los tipos conocidos de derivados del petrleo: naftenatos, sulfonatos, cresilatos y sales de sodio de cidos grasos. Dentro de stos, los ms importantes suelen ser los naftenatos de sodio. Las molculas de estos jabones, de frmula general R-COO-Na (o RSO3- Na+) se ionizan en agua, para dar lugar a un cierto nmero de cationes Na+ ( de K+) e igual nmero de aniones R-COO-; as, variando la intensidad del carcter lipoflico y la densidad de carga negativa, se puede obtener una amplia gama de productos emulsificantes de distinto HLB, capaz de producir la emulsin con las caractersticas adecuadas de velocidad de rotura en presencia del material al cual se debe agregar la emulsin. Los sulfonatos de lignina que se obtienen en la industria de la pulpa y papel, como sales amoniacales de sodio o de calcio, pueden ser utilizados en la preparacin de emulsiones de sedimentacin lenta. Se menciona el uso de licores de desecho (sulftos) en el reacondicionamiento de superficies de rutas asfaltadas. Entre otros emulsificantes del

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

tipo aninico se tienen: jabones de cortes de petrleo, residuos de la destilacin de cidos grasos, residuos de la refinacin de aceites de semillas, etc. Los surfactantes no-inicos no producen iones en solucin acuosa, lo cual se debe a la presencia de grupos hidroflicos del tipo alcohol, fenol, ter o amida, y por tanto son compatibles con cualquier otro tipo. Como consecuencia de que no existe una interaccin inica entre el emulsificante y el material ptreo, su utilizacin puede ocasionar una pobre adhesin entre el asfalto emulsificado y el mineral, a menos que el emulsificante se utilice en un medio cido o bsico. Los surfactantes anfteros presentan dos grupos funcionales, uno aninico y el otro catinico; en la mayora de los casos, es el pH que determina el carcter dominante, favoreciendo una u otra de las posibles disociaciones. Debido al carcter dual de este tipo de emulsificantes, resultan ser excelentes emulsificadores del asfalto. Este tipo de emulsificante es compatible con los otros surfactantes; sin embargo, presenta la desventaja de que su costo es bastante elevado.

2.2. Clasificacin de las emulsiones asflticas


Segn la concentracin de cada fase se tienen las emulsiones directas, en las cuales la fase hidrocarbonada se encuentra dispersa en la fase acuosa continua; y las inversas o emulsiones de alta flotacin (high float), donde la fase continua la constituye el asfalto. Si bien las emulsiones asflticas son clasificadas generalmente de acuerdo al tipo de surfactante utilizado (segn la carga elctrica que rodea la partcula de asfalto), tambin se considera una caracterstica importante al caracterizar las emulsiones: la tasa de sedimentacin, que cuantifica la rapidez con la cual coalescen las partculas suspendidas de asfalto o cuan rpido se rompe la emulsin por evaporacin del agua, y que es afectada por el tipo y concentracin de emulsificante y las condiciones atmosfricas. En tal sentido se emplean los trminos RS (Rapid Setting), MS (Medium Setting) y SS (Slow Setting) para designarlos. Las emulsiones de Rotura Rpida (RS) se utilizan principalmente en tratamiento de superficies. Estas emulsiones interactan rpidamente con el agregado, y revierten la emulsin a asfalto. Este tipo de emulsiones produce pelculas resistentes y algunos grados (RS-2 y CRS-2) tienen altas viscosidades, para prevenir el escurrimiento, y que una vez formada la capa, sta no se despegue con facilidad. Estas propiedades la hacen ideal para aplicaciones de rociado, tales como en bacheos, sellos arenosos y tratamientos superficiales. Las emulsiones modificadas con polmeros (Polymer Modified Grades) son superiores a las de grado convencional, debido a la adicin de un polmero. La base asfltica en estas emulsiones es ms adhesiva y elstica que los cementos asflticos convencionales. Se obtienen buenos resultados en tratamientos de superficies con menos prdida de agregados, y mejora la resistencia al corrimiento y al agrietamiento a bajas temperaturas. Las emulsiones de Rotura Media (MS) son diseadas para ser mezcladas con agregados, ya sea en fro o en caliente, y tambin para el tratamiento de superficies. Estas emulsiones no se rompen inmediatamente al contacto con el agregado, y por esta razn, algunas pueden ser elaboradas en una planta y la mezcla resultante, transportada al lugar

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

de la pavimentacin. Las emulsiones MS han sido usadas con xito en mezclas de emulsiones de grado abierto, en reciclado de pavimentos y en mezclas en fro en plantas centrales. Las emulsiones HF (High Float = de alta flotacin) tienen una calidad especfica que permite una densa pelcula asfltica sobre el agregado, sin riesgo de escurrimiento. Esta pelcula gruesa asegura un mejor cubrimiento del agregado y baja susceptibilidad a la humedad. Las emulsiones HF crean una estructura de gel en el asfalto residual, que reduce la susceptibilidad a la temperatura del producto final. Estas presentan una espesa pelcula de asfalto para mantener alta rigidez en un clima caliente y menor rigidez (ms elstico) en climas fros. Las HF son buenas para sellos baratos (bacheos) donde el cubrimiento del agregado es completo. En las emulsiones HF modificadas con polmeros, el rendimiento de las emulsiones HF es incrementado. El asfalto residual de estas emulsiones provee una mezcla con alta fuerza adherente, adems de una buena capacidad para soportar cargas al ser el pavimento un poco ms flexible. Las emulsiones de Rotura Lenta (SS) son diseadas para un tiempo mximo de mezcla con los agregados. Su largo tiempo para la manipulacin asegura buen cubrimiento con grados densos, de agregados con un alto contenido de finos. Su aplicacin se extiende, adems de la pavimentacin, a otros usos industriales. Para tales propsitos, la viscosidad de las emulsiones es baja y puede ser reducida an ms con la adicin de agua. Si se desea aumentar la velocidad de rotura, puede ser aadido un pequeo porcentaje de cemento Portland o cal hidratada, durante la produccin de la mezcla. Otras aplicaciones de estas emulsiones incluyen bases de grado denso y bases para estabilizacin. Una aplicacin diferente a la pavimentacin ha sido en el tratamiento de suelos que han sido sembrados y fertilizados. El asfalto forma una pelcula delgada que retiene las semillas en su lugar, absorbe y conserva el calor solar requerido para la germinacin. Con respecto a la nomenclatura para la identificacin de las emulsiones, se utiliza el prefijo C en las emulsiones de tipo catinicas, por ejemplo CSS y CRS representan emulsiones catinicas de sedimentacin lenta y rpida, respectivamente. Cuando no aparece la letra C se asume que la emulsin es del tipo aninica o no-inica. Este sistema tambin incluye la clasificacin de la emulsin de acuerdo al grado de viscosidad que posea. De esta manera, se utilizan los sufijos 1 y 2 para designar a emulsiones cuyas viscosidades Saybolt Furol, a 122 F, se encuentran en los rangos 20-100 y 100-400 s, respectivamente. Cuando se ha utilizado un asfalto duro (penetracin de 40-50 a 77 F) en la manufactura de la emulsin, se suele colocar la letra h como sufijo. Cuando no aparece la letra h se sobreentiende que se ha utilizado un asfalto con penetracin entre 100-200. Por ejemplo, CSS-1h representa a una emulsin catinica de sedimentacin lenta con viscosidad entre 20 y 100 s, en la que se ha utilizado un asfalto con penetracin 40 a 90. En la tabla 1 se describen las aplicaciones en las cuales las emulsiones asflticas pueden ser utilizadas dependiendo de la rapidez de ruptura, viscosidad y el tipo de asfalto empleado.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

Tabla No. 1 Usos ms frecuentes de las emulsiones

ASTM D977 / AASHTO M208 MS-2h, HFMS-2h MS-1, HFMS-1 MS-2, HFMS-2 HFMS-2s HFRS-2

ASTM D2397 / AASHTO M 140 CMS-2h CSS-1h X X X X X X X


E

CRS-1

CRS-2

Mezclas de asfalto y agregados:


Mezcla en Planta (en caliente) Mezcla en Planta (en fro) Granulometra abierta Granulometra cerrada Arena Mezclado In-Situ Granulometra abierta Granulometra cerrada Arena Suelo Arenoso

X X

X X X X X X X

X X X

X X X X X X X X X X

X X X X

Aplicaciones de Asfalto y Agregado


Tratamiento Superficiales (S y M) Sellado con Arena (Sand Seal) Lechada Asfltica (Slurry Seal) Micro-aglomerado (Micro-sufac.) Sallado Doble (Sndwich seal) Capa Seal

X X

X X

X X X X X X

X X

X X X X X

X X

Aplicaciones de Asflticas
Riego Pulverizado (Fog Seal) Imprimacin (Prime coat) Riego de Adherencia (Tack Coat) Control de Polvo (Dust Palliative) Proteccin con Asfalto (Mulch treta.) Sellado de Fisuras (crack filler)

X X X X X

C D C C C

X X X X X

C D C C C

CSS-1 X X X X X
C D C C C

SS-1h

RS-1

RS-2

SS-1

Tipo de Construccin

CMS-2

X X X X X

C D C C C

X X

X X

X X

Mezclas de Mantenimiento
Uso inmediato Acopio
A

X Pueden emplearse otros grados que el HFMS- 2h cuando la experiencia demuestre que han tenido un comportamiento satisfactorio B Diluido en agua por el fabricante
C D E

Diluido con agua Mezclado solo para imprimacin El polmero debe incorporarse durante o previamente a la emulsificacin

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

10

2.3. Pruebas de calidad a las emulsiones asflticas.


Consisten en una serie de ensayos que se realizan sobre la emulsin para determinar si cumple con las especificaciones requeridas en un uso particular. Estas pruebas se aplican para el control de calidad tanto en su fabricacin como en su aplicacin. Determinacin del pH Esta prueba permite verificar la acidez o alcalinidad de la solucin acuosa del surfactante mediante un potencimetro (ver figura 4). El pH de la emulsin es difcil de determinar, debido a que sta se adhiere a las paredes de los electrodos del equipo de medicin, y no se obtienen resultados exactos; sin embargo, se puede tener un valor aproximado, por cuanto el pH de las emulsiones vara entre 0.5 y 0.8 con respecto al pH de la solucin acuosa.

Figura 4. Determinacin del pH de una emulsin asfltica

Destilacin (A.S.T.M D 244) Con esta prueba se determinan las proporciones de agua y residuo asfltico de la emulsin (y solvente, en caso de un asfalto rebajado). El residuo asfltico se utiliza posteriormente en las pruebas de penetracin, ductilidad y solubilidad. El mtodo establece una destilacin mediante un sistema como el que se muestra en la figura 5-A. Residuo por evaporacin (A.S.T.M 244-Modificado) El objeto de esa prueba es determinar el residuo de las emulsiones asflticas, mediante evaporacin rpida, ver figura 5-B. Resulta til para determinar el contenido de asfalto en el menor tiempo posible, principalmente cuando se trata de analizar el residuo asfltico procedente de una planta en operacin. El ensayo consiste en determinar, por diferencia de pesada, el contenido de asfalto de una muestra de emulsin que se somete a evaporacin por calentamiento directo de un recipiente de dimensiones normalizadas (20 cm de dimetro por 5 cm de altura). El residuo obtenido en este ensayo tiende a dar valores de penetracin y ductilidad inferiores a los que se obtienen en el residuo por destilacin, por esto no puede usarse este residuo para tales ensayos.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

11

Figura 5. Equipos para (A) Destilacin, (B) Determinacin de residuo por evaporacin de una emulsin asfltica

Asentamiento (A.S.T.M D 244 29/32) El objeto de la prueba es obtener un ndice de la tendencia de las gotas de asfalto al sedimentarse durante el almacenamiento prolongado de la emulsin. El equipo tpico utiliza dos cilindros de 500 ml de capacidad con tapn de corcho o vidrio, ver figura 6-A. Se coloca en cada cilindro una muestra de 500 ml de emulsin y se dejan en reposo durante cierto tiempo a temperatura ambiente. Transcurrido ese tiempo, se destapan los cilindros y se toman 40 ml de la parte inferior y superior de cada uno, tratando de no alterar el resto de la muestra, y se examina el residuo asfltico por evaporacin. El asentamiento se reporta como la diferencia de los promedios porcentuales de asfalto de la parte inferior y superior. El valor mximo permisible de asentamiento es de 5% para cualquier tipo de emulsin.

Figura 6. Equipos para determinacin de (A) Asentamiento, (B) Carga elctrica de una emulsin asfltica.

Carga Elctrica (A.S.T.M D 244). Esta prueba permite determinar si una emulsin es del tipo aninica o catinica, basndose en la carga elctrica que posean los glbulos de asfalto. El experimento consiste en sumergir unos electrodos en una muestra de la emulsin, y hacer pasar una

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

12

corriente elctrica durante cierto tiempo, luego del cual se examinan visualmente los electrodos, ver figura 6-B. El electrodo con la mayor deposicin de asfalto libre determinar el tipo de la emulsin. Una variante de este ensayo consiste en medir el tiempo en que la lectura de la intensidad de corriente pasa de 8 mA a 2 mA, para de esta manera, clasificar a la emulsin segn el tipo de rompimiento, de acuerdo a la escala mostrada en la tabla 2.
Tabla 2. Escala de tiempo para identificar el tipo de emulsin. Tipo de emulsin Rpida Meda Lenta Muy Estable Tiempo (min) 3-15 15-45 45-90 No es posible medirlo

Dimetro de gota de la emulsin. El tamao de gota es un factor que tiene gran influencia, tanto en la viscosidad como en la estabilidad de una emulsin. Existen varios mtodos de anlisis de tamao de gota, basados en diversos parmetros: Observacin con un microscopio. Reflectancia, en el cual la intensidad de la coloracin de una emulsin 0/W, cuya fase interna contiene un colorante, decrece con el dimetro de gota. Turbidez, donde la cantidad de luz dispersada de un haz de luz monocromtica que pasa a travs de una emulsin mono-dispersa diluida es proporcional al cuadrado del dimetro de la gota y a una fundn llamada "coeficiente de dispersin", Mtodos basados en el uso de un contador del tipo Coulter, Mtodos que se basan en la difraccin de un haz de luz coherente lser De entre los citados, este ltimo es el ms preciso, aunque tambin el ms costoso, ver figura 7.

Figura 7. Equipo de medicin de dimetro de gota.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

13

Viscosidad Saybolt Furol (A.S.T.M. P 244 P 88) Esta prueba cuantifica el estado de fluidez de la emulsin a la temperatura de estudio. Se lleva a cabo con un viscosmetro del tipo Saybolt, en el cual se mide el tiempo en que la muestra de emulsin llena un matraz aforado de 60 cm3. Este tiempo se utiliza como una caracterstica del tipo de rompimiento de una emulsin; rpido, medio o lento. Los resultados se reportan en segundos Saybolt Furol, y por conveniencia y precisin de ensayo, se realiza a dos temperaturas, 25 C y 50 C, las cuales cubren el intervalo normal de trabajo, ver figura 8.

Figura 8. Medicin de Viscosidad Saybolt Furol

Adhesividad ( A.S.T.M. D 244 50/55) Esta prueba se realiza con el propsito de determinar la facilidad con la que una emulsin puede recubrir completamente un material determinado (agregado), soportar una accin de mezclado al permanecer como una pelcula sobre el agregado, y resistir la accin del agua de lavado, despus de completar el mezclado, ver figura 9. El ensayo, til en las emulsiones de rotura media y lenta, tambin permite determinar la estabilidad qumica de la emulsin, mediante la evaluacin de la capacidad de cubrir uniformemente a un tipo de rido considerado, o a un rido que se desea ensayar en una determinada obra.

Figura 9. Prueba de adhesividad e una emulsin asfltica es sus distintas fases: vertido de la emulsin, inclusin del agregado y vertido final usando diferentes cantidades de agua de pre-mezclado.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

14

ndice de rotura Este ensayo se basa en la actividad de una emulsin en presencia de materiales finos, y permite medir la velocidad de rotura de una emulsin en condiciones normalizadas, empleando un material de referencia que puede ser cemento Portland o polvo de slice, segn el tipo de emulsin a estudiar. En determinada cantidad de emulsin se introduce el relleno a cierta velocidad (g/s) y con agitacin constante para asegurar la homogeneidad, ver figura 10; el relleno se aade hasta la rotura de la emulsin, y el ndice de rotura se expresa como una relacin entre la cantidad de relleno aadido y la cantidad de emulsin ensayada.

Figura 10. Medicin del ndice de rotura

Penetracin Esta prueba se realiza al asfalto residual despus de que se ha roto la emulsin, y se ha eliminado la fase acuosa. El procedimiento es similar al realizado al asfalto solo, antes de ser emulsificado (ver figura 1). Existen adems otros ensayos para las emulsiones asflticas y para el residuo asfltico: Demulsibilidad (A.S.T.M D 244 25/28). Miscibilidad con cemento Portland (A.S.T.M D 244 33/37). Miscibilidad con agua (A.S.T.M. D 244). Ductilidad del asfalto residual.

2.4. Manejo y almacenamiento de emulsiones asflticas


Este aspecto exige mayores precauciones que para otros tipos de materiales asflticos; un manejo o almacenamiento inapropiado (o ambos) puede producir su rotura prematura y producir prdidas; por tanto, se debe seguir ciertas reglas, cuya aplicacin asegura resultados ptimos: Las emulsiones pueden transportarse con el mismo equipo utilizado para el transporte de asfaltos lquidos, y no se requieren tanques dotados de serpentines para calentar durante el trayecto de la planta productora a la obra, disminuyendo considerablemente los costos energticos. La descarga de cisternas puede hacerse por gravedad o utilizando bombas con tolerancias apropiadas que permitan el libre flujo del lquido. El transporte debe hacerse en cisternas provistas de rompeolas que dividan su interior, para evitar la formacin de espumas.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

15

Para almacenarlas, pueden utilizarse los mismos tanques de eje horizontal que comnmente se usan para asfaltos lquidos, y presentan la ventaja de no requerir calentadores especiales. En lo posible, se deben utilizar tanques de almacenamiento verticales (para almacenar emulsiones por largos perodos de tiempo) porque es mucho menor el rea de emulsin expuesta al aire que en tanques horizontales, disminuyendo la posibilidad de formacin de natas. Cuando se requiera almacenar una emulsin por largos perodos de tiempo, se debe recircular con la frecuencia requerida (segn la sedimentacin de la emulsin). La salida de la emulsin debe ser por el fondo del tanque, para minimizar la contaminacin por nata que se haya formado. Se deben evitar repetidos bombeos y reciclados, si es posible, puesto que la viscosidad puede afectarse e involucrarse aire, haciendo inestable la emulsin. La temperatura de almacenamiento debe estar comprendida entre 10 y 85 C; las emulsiones de rotura rpida y alta viscosidad deben almacenarse a temperaturas entre 50 y 85 C, como se muestra en la tabla 3. No se debe calentar la emulsin almacenada a temperaturas superiores a 85 C. Las temperaturas elevadas evaporan el agua, lo cual trae como consecuencia, un aumento en la viscosidad y formacin excesiva de nata que inutilizan la emulsin y hace difcil la desocupacin del tanque. Temperaturas inferiores a 10 C producen el rompimiento de la emulsin, separando el asfalto del agua, con lo cual igualmente se inutiliza la emulsin y hace difcil la limpieza.
Tabla 3. Temperaturas de almacenamiento de Emulsiones asflticas, o C Grado RS1 RS2;CRS1;CRS2 SS1;SS1h;CSS1;CSS1h; MS1;HFMS1 MS 2; CMS 2; CMS 2h; HFMS 2; HFMS 2h Mnima 20 50 10 20 Mxima 60 85 60 70

2.5. Emulsiones asflticas en Venezuela.


El uso de emulsiones asflticas en Venezuela se inicia en los aos 80. Las aplicaciones han consistido en gravas estabilizadas, bases asflticas, slurry seal y sellos monocapa y bicapa. En la actualidad se cuenta con 12 carreteras construidas total o parcialmente a base de emulsiones. Entre ellas tenemos 30 km. de la carretera CoroChuruguara, 70 km. de reciclaje y estabilizacin de la carretera Lara-Zulia y 80 km. de reciclaje y estabilizacin de la carretera Yaracal-Piritu. Entre los aos 1980 y 1981, se realizaron trabajos de sellado en el municipio Guayabal del estado Guarico. En el estado Lara, se aplicaron lechadas sobre 200.000 m2 del aeropuerto de Barquisimeto entre los aos 1984 y 1985, tambin se aplico slurry seal sobre 1.000.000 m2 del sector Puricaure en este mismo estado en 1985. En el estado Barinas, podemos mencionar 10 km. de carretera en Sabaneta y algunos barrios de Sabaneta en el ao 1986.
Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas 16

En la figura 11, podemos observar las zonas donde existen plantas de emulsiones asflticas en el territorio nacional. Algunas plantas continan en operacin, mientras que otras han detenido sus operaciones.

Figura 11. Plantas de emulsiones asflticas en Venezuela.

2.6. Ventaja del uso de las emulsiones asflticas.


Los asfaltos, de manera general se pueden fluidizar para ser aplicados utilizando calentamiento, diluyndolo con solventes, o usndolos emulsionados. La dilucin con solventes, implica algunas desventajas ya que la mezcla se aplica como lquido que cuela entre las piedras ya compactadas, pero luego, el solvente (generalmente gasolina) se evapora hacia la atmsfera. Este proceso, es adems de costoso, contaminante. Otra desventaja es el arrastre de la mezcla en caso de lluvia, lo cual conlleva a que no se pueda compactar posteriormente e igualmente tarda tiempo en secar. Uno de los fenmenos ms importantes es que la adhesin asfalto-roca no esta garantizada debido a problemas de mojabilidad. La aplicacin del asfalto en caliente requiere calentar la mezcla (y por tanto la piedra), ya que este tiene que mantenerse caliente para el mezclado y la aplicacin, por lo cual se genera una leve contaminacin ambiental debido a la evaporacin de algunos constituyentes del asfalto. En general este proceso ofrece una buena adhesin, pero tarda

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

17

en enfriar por lo cual el uso de la carretera se demora. La aplicacin del asfalto de esta manera lo hace sensible a la lluvia y es aplicable ms que todo a gran escala. Las emulsiones asflticas implican un proceso de emulsionacin y son aplicables en fro. De manera general no contaminan, pues no hay evaporacin ni de solventes ni de constituyentes del asfalto. Este proceso se puede aplicar sin importar la lluvia. Para el uso en carreteras, las emulsiones asflticas ofrecen una buena adhesin, sin embargo, el proceso de adherencia es sensible al agregado rocoso y por supuesto, sensible a la formulacin en si, lo cual lo convierte en un proceso complejo.

3. USO DE EMULSIONES ASFALTICAS.


Las emulsiones asflticas tienen gran aplicabilidad dentro de la industria de los materiales de construccin. Estas se pueden usar para diversas aplicaciones dependiendo si contienen o no agregados, segn: o Sin agregados Riegos Tratamientos y sellado. o Con agregados Tratamientos superficiales. Tratamientos antifisuras. Lechadas o slurrys. Reciclados. Mezclas en fro

3.1. Uso de emulsiones asflticas sin agregados.


Las emulsiones asflticas se utilizan en distintas industrias: sellados, recubrimiento de caeras, sellados de techos y azoteas, agricultura, fijacin de mdanos, pellets para deposicin de residuos industriales y radiactivos, aislaciones, lagunas y reservorios de aguas o efluentes, impermeabilizacin de canales de riego y por supuesto trabajos viales. Riego El riego consiste en la distribucin, rociado uniforme de la emulsin asfltica de manera tal que el mismo sea uniforme. Estos riegos no requieren la utilizacin de agregados. La forma ms comn de efectuar el riego de la emulsin asfltica es utilizando un camin regador. Este regador debe estar provisto con una bomba para obtener un riego uniforme. Riego de liga: Es la aplicacin de la emulsin asfltica sobre un pavimento ya existente y se utiliza para obtener una buena adherencia con la nueva capa asfltica a construir, ver figura 12. La emulsin comnmente usada para este trabajo es la emulsin de tipo catinico de

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

18

ruptura rpida. En algunos casos se utilizan emulsiones medias. El objetivo es lograr una capa fina y uniforme de emulsin la cual liberar el asfalto luego de romper. Es importante determinar la cantidad de emulsin a aplicar de acuerdo al estado de la carpeta existente. Esta cantidad ser lo suficiente para lograr una adecuada adherencia entre las capas asflticas evitando los excesos que podran provocar exudacin del asfalto.

Figura 12. Riego de emulsiones asflticas (Manual Wirtgen de reciclado en frio, 2004)

Una variante interesante y muy comn en algunos pases es la modificacin de la emulsin con latex. Esto permite obtener una mejor adherencia entre las carpetas asflticas, obtener una pelcula asfltica totalmente impermeable que tampoco permite el paso de cationes a travs de ella (motivo de la aparicin de ampollas en la superficie). Riego de Curado: Este riego se aplica sobre un agregado estabilizado con cemento o cal para evitar una evaporacin excesiva y con esto facilitar el fraguado. Las normas internacionales recomiendan la utilizacin de emulsiones de corte rpida para esta tarea. Este riego permite que el pavimento adquiera un color negro uniforme en toda su superficie, fijando cualquier material suelto (polvo) y sellando pequeas fisuras. Riego Antipolvo: Se realiza en caminos de tierra para fijar el material suelto de su superficie. El objetivo final es obtener una pelcula delgada de asfalto a partir de riegos sucesivos efectuados con una emulsin muy diluida. En caminos de tierra, un automvil produce 560 toneladas de polvo por Km. al ao. Adems, en estos caminos la tasa de accidentes es dos veces mayor que en otras calzadas. Tratamientos y sellado. En este caso, la emulsin se aplica sobre superficie de pavimentos envejecidos (ver figura 13) con el objeto de rejuvenecerla sellando pequeas grietas y poros superficiales, o bien producir un puente de adherencia con una nueva carpeta asfltica que la cubrir. Tambin puede ser utilizada para sellar (impermeabilizar) la superficie de una carpeta nueva o de un tratamiento superficial de reciente confeccin.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

19

Figura 13. Tratamiento usando emulsin asfltica.

3.2. Uso de emulsiones asflticas con agregados.


Tratamientos superficiales. Los tratamientos superficiales mediante riego con gravilla tienen su origen en Francia en 1871 con la utilizacin de alquitranes provenientes del residuo de la produccin de gas para alumbrado. El mtodo consista en aplicar el alquitrn a temperatura ambiente sobre la calzada para luego hacerlo arder. En 1896 Cirardeau desarrolla la tcnica aplicando el alquitrn en caliente, pero su gran difusin se da en las postrimeras de la primera guerra mundial. Con la aparicin de las emulsiones asflticas, la tcnica toma un nuevo auge. Hoy en da, el tratamiento superficial simple consiste en la aplicacin de la emulsin sobre una superficie cualquiera de un camino, seguida de una capa de agregado ptreo de un tamao aproximadamente uniforme. Se pueden hacer dos o tres aplicaciones sucesivas y alternadas de emulsin asfltica y de agregado ptreo (tratamiento bicapa y tricapa, ver figura 14). El espesor mximo de los tratamientos es de aproximadamente una pulgada.

Figura 14. Tratamiento superficial en varias capas

Los ridos a emplear en tratamientos superficiales son procedentes de trituracin de piedra caliza o grava natural. Tratamientos antifisuras. Las fisuras (ver figura 15) pueden clasificarse por la forma de agruparse, por sus caractersticas geomtricas y por su origen. Su tratamiento puede hacerse mediante una

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

20

emulsin asfltica, esto retarda el nuevo inicio de las fisuras, aunque luego depender de la capa de aglomerado que pongamos sobre esta. Las lechadas asflticas clsicas con emulsiones asflticas se pueden modificar con la incorporacin de fibras para poder incorporar una mayor cantidad del ligante.

Figura 15. Fisuramiento de un pavimento, (Manual Wirtgen de reciclado en frio, 2004)

En la actualidad se ha desarrollado un geotextil impregnado que sirve como elemento de retencin absorbiendo una cantidad de ligante, mientras que el asfalto asegura la estanqueidad, facilita la unin entre las capas y disipa los movimientos horizontales entre los bordes de la fisura. Se utilizan emulsiones catinicas modificadas. Lechadas o Slurrys. Las lechadas asflticas y los micropavimentos (microsurfacing) son tcnicas modernas de tratamientos superficiales. Ambas se pueden usar para procedimientos preventivos o correctivos de la superficie del pavimento. Para aplicarlas comnmente se utilizan equipos autopropulsados (ver figura 17) en los cuales se realiza la mezcla de los componentes y su extendido aunque se pueden utilizar mezcladores comunes y extenderlas manualmente.

Figura 16. Equipo para aplicacin de lechadas

Las lechadas asflticas son la combinacin de un agregado denso con emulsin asfltica, agua, filler mineral y aditivos (si son necesarios) la cual es aplicada en una fina

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

21

capa para recubrir y proteger el pavimento. Es una mezcla rica en asfalto la cual se puede aplicar en rutas nacionales, provinciales, calles urbanas, aeropuertos, reas de estacionamiento, caminos laterales, etc. Su espesor tpico se encuentra entre 3 y 14 mm. Esta tcnica se puede realizar sobre pavimentos nuevos o ya existentes, sobre asfalto o concretos, as como tambin sobre bases estabilizadas (por ejemplo suelo-arenaemulsin). El principio de esta tcnica consiste en obtener, por la combinacin de todos los componentes, una mezcla con la consistencia de una lechada la cual es esparcida sobre el pavimento, ver figura 17. Tan pronto como se realiza la mezcla un proceso qumico comienza para culminar con el rompimiento de la emulsin y la cohesin de la mezcla. La combinacin de un agregado adecuado con emulsin asfltica permite optimizar esta tcnica.

Figura 17. Aplicacin de lechadas, (Manual Wirtgen de reciclado en frio, 2004)

La velocidad de este proceso depende de la qumica del agregado y del filler, la formulacin de la emulsin, el tipo y la concentracin del aditivo y de la temperatura. La lechada asfltica puede ser formulada para obtener una de las dos variedades: una apertura al trnsito de 2 a 4 horas o una apertura al trnsito de menos de 1 hora. Siempre es mas conveniente desarrollar una emulsin considerando el agregado a utilizar y las caractersticas de la obra (contenido de finos, clima, trfico, tipo de mezclador, etc.). Las emulsiones generalmente son de ruptura lenta pero tambin se pueden usar superestables o emulsiones ms rpidas. Reciclados. El reciclado en fro puede ser realizado mediante emulsiones asflticas en planta o insitu. En planta, el reciclado se logra mediante el transporte del material recuperado de un pavimento existente a un depsito central, donde el material se trabaja con una unidad de procesamiento (como un mezclador continuo). In-situ, el reciclado se logra utilizando una mquina recicladora mvil. Las etapas del reciclado in-situ pueden notarse en la figura 18.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

22

Figura 18. Etapas del reciclado y equipos usados

Diferentes surfactantes y aditivos son utilizados para variar las dosificaciones de manera de ajustar una emulsin a una aplicacin especfica. Dado que el tipo de material que se mezcla con la emulsin tiene una gran influencia en la estabilidad (tiempo de quiebre), es importante que al fabricante de la emulsin le sea entregada una muestra representativa del material que debe ser reciclado. Cualquier tipo de filler activo que se debe aadir en conjunto con la emulsin asfltica debe ser tambin suministrado para permitir desarrollar y ensayar la formulacin correcta de la emulsin. Las emulsiones asflticas son susceptibles a la temperatura y presin. Las condiciones que van a hacer que el asfalto se separe de la suspensin (lentamente como floculacin, o instantneamente como quiebre instantneo) deben ser claramente entendidas para evitar de que esto ocurra en terreno. De igual manera, el fabricante debe conocer las condiciones predominantes en terreno para permitir una formulacin correcta, incluyendo los detalles de todas las bombas que sern utilizadas para transferir la emulsin entre los estanques y para suministrar la barra con aspersores en la recicladora. Por ejemplo, el mezclado de emulsiones aninicas con catinicas resulta en un quiebre instantneo y bloqueo de bombas y caeras con asfalto viscoso. Esto puede ser prevenido marcando y almacenando las emulsiones cuidadosamente y asegurando que los sistemas de distribucin estn libres de residuos de la utilizacin anterior. De manera de ganar resistencia, una mezcla de emulsin debe expulsar el exceso de agua, o curar. A pesar de que algunos materiales estabilizados con emulsin asfltica pueden alcanzar su resistencia total en un perodo corto de tiempo (un mes), el curado puede tardar ms de un ao para algunos materiales. La longitud de este perodo est afectada por el contenido de humedad del terreno, la interaccin emulsin/agregado, el clima local (temperatura, precipitacin y humedad) y el contenido de vacos de la mezcla. La adicin de cemento tiene un impacto significativo en la tasa de ganancia de resistencia. Esto es particularmente til cuando el trfico debe ser acomodado en una capa reciclada poco tiempo despus del tratamiento. Mezclas asflticas. Es la combinacin de un rido con un ligante asfltico, que en una pelcula continua, envuelve todas y cada una de las partculas minerales del rido. Esta mezcla se utiliza en la construccin de pavimentos flexibles de alta calidad, ya sea como bases asflticas o como carpetas de rodamiento. Las mezclas asflticas confieren a los pavimentos las siguientes propiedades: Estabilidad para resistir las deformaciones ocasionadas por las cargas impuestas. Impermeabilizan el cuerpo de la va, disminuyendo los efectos nocivos del agua sobre el pavimento.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

23

El ligante asfltico aporta cohesin al cuerpo de la carpeta construida, evitando la disgregacin de los ridos por efecto del desgaste y las cargas del trnsito. Aumenta el ngulo de friccin interna de la capa asfltica con respecto a una capa granular sin tratar. Dota de la rugosidad necesaria a la superficie de rodamiento, para permitir un trnsito seguro.

Segn sea el proceso utilizado para lograr el cubrimiento de los ridos por el ligante asfltico, las mezclas asflticas se dividen en: Mezclas asflticas en caliente Mezclas asflticas en fro. Mezclas asflticas en caliente Las mezclas asflticas en caliente son mezclas agregado-asfalto que utilizan como material ligante un cemento asfltico que no es fluido a temperatura ambiente, por tanto, requiere ser calentado a altas temperaturas hasta lograr disminuir su viscosidad a un valor requerido. En el proceso de elaboracin es necesario calentar el agregado a temperaturas similares a las del ligante a fin de mantener la viscosidad y en ningn caso, la diferencia de temperatura entre el asfalto y los ridos debe ser mayor a 10 C. Mezclas asflticas en fro Las mezclas asflticas en fro se subdividen en dos grupos segn el proceso utilizado para fluidificar el asfalto base: Mezclas en fro con asfaltos rebajados Mezclas en fro con emulsiones asflticas

Las mezclas en fro con asfaltos rebajados, son la combinacin rido-asfalto que utilizan como ligante un cemento asfltico rebajado, tambin conocido como asfalto lquido. Este asfalto, como se ha explicado anteriormente, se obtiene mediante la adicin al asfalto base, de solventes de su misma naturaleza (kerosn, nafta, gasoil). Los requisitos que deben cumplir estas mezclas se encuentran especificados en las normas COVENIN, sealados con los nmeros: 12-0 al 12-9. Las mezclas en fro con emulsiones asflticas son mezclas rido-asfalto que utilizan como ligante el mismo cemento asfltico empleado en las mezclas en caliente y en fro con asfalto rebajados, con la diferencia de que ste se encuentra emulsionado en un fase acuosa.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

24

4. FENOMENOS INVOLUCRADOS EN LA FORMACION Y ROMPIMIENTO DE LAS EMULSIONES ASFALTICAS


4.1. Proceso de emulsionacin.
La emulsionacin es el proceso mediante el cual se obtiene una emulsin a travs de la agitacin de una mezcla de agua, aceite y surfactante. Existen tres mtodos generales para obtener emulsiones: 1) la emulsificacin fsica por ruptura de gotas, 2) la emulsificacin por inversin de fases y 3) la emulsificacin espontnea. Los dos ltimos mtodos se pueden describir como procesos con basamento qumico, ya que la naturaleza final de la emulsin es controlada principalmente por la qumica del sistema (naturaleza de los aditivos, temperatura, fracciones de las dos fases, etc.), mientras que el primer mtodo, depende ms de las propiedades reolgicas y qumicas de los componentes. Existe una gran variedad de equipos o mtodos mecnicos para hacer emulsiones, la tabla 4 muestra una lista de ellos, no obstante, la prctica de muchos de estos mtodos son limitados y de poca importancia.
Tabla 4. Mtodos mecnicos utilizados en la emulsionacin. Mtodo Barrido Mezclado: Simple Rotor, estator Vibrador Raspador Flujo por tubera: Laminar Turbulento Molino de coloides Molino de bola Homogenizador Ultrasonido Inyeccin Elctrico Condensacin Energa Suministrada L L M-H L L-M L-M L-M M-H M H M-H L M L-M Proceso B B,C B,C B,C B,C C C C B,C B,C B,C B,C B,C B,C Formacin de Gotas T T,V T,V T,V V V T V V T,V,CV CV,T T,V -

a) b) c) d) a) b)

L = baja, M = mediana, H = alta, B = batch, C = continuo, T = turbulento, V = fuerzas viscosas en flujo laminar, CV = cavitacin.

Generalmente la fabricacin de emulsiones asflticas se realiza en molinos de coloides (ver figura 19), especialmente si se utiliza un agente emulsionante del tipo catinico. Las emulsiones hechas con emulsionantes aninicos frecuentemente pueden fabricarse con equipos de menor energa suministrada, como los mezcladores simples.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

25

Figura 19. Molino de coloides.

El proceso llevado a cabo en un molino coloidal, consiste principalmente en introducir el asfalto caliente al molino, y al mismo tiempo se alimenta agua emulsionante a una temperatura apropiada (ver figura 20); el asfalto caliente asegura una baja viscosidad.

Figura 20. Proceso industrial de emulsionacin

El asfalto y el agua emulsionante, al pasar por el molino coloidal, se someten a intensas tensiones de cizallamiento, lo cual hace que el asfalto se divida en pequeas gotas dentro del agua, dando lugar a la emulsin. La emulsin formada se bombea a travs de un intercambiador de calor y el exceso de calor producido se utiliza para calentar el agua emulsionante antes de entrar al molino tal como se detalla en la figura 21 correspondiente a una planta tpica de fabricacin de emulsiones asflticas.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

26

Figura 21. Esquema de fabricacin de emulsiones asflticas

4.2. Factores que afectan la morfologa de una emulsin


La formulacin fisicoqumica del sistema: La formulacin fisicoqumica es el factor de mayor influencia sobre el resultado final de una emulsin. En ella se incluye, la naturaleza del agente emulsionante y su afinidad prevaleciente, la naturaleza de las fases acuosa y oleica, y la temperatura. Existen varios parmetros para caracterizar el comportamiento de los surfactantes, entre los ms conocidos y aceptados se encuentran el balance hidroflico-Lipoflico (HLB), la relacin de Winsor (W) y la diferencia de afinidad de los surfactantes (SAD). Las variables de composicin: Este factor involucra las cantidades relativas de agua y aceite, adems de la concentracin del surfactante. Generalmente se expresa en fracciones volumtricas de agua. El protocolo y condiciones de emulsionacin: Aqu se incluyen todos los factores fluomecnicos que afectan la morfologa resultante en la emulsin. Entre ellos se encuentran, el tiempo y la intensidad del proceso de mezclado, el orden de adicin de los componentes de la emulsin, el tiempo de pre-equilibracin y el equipo empleado para la obtencin de la emulsin.

4.3. Estabilidad de Coloides y Estabilidad de Emulsiones.


La teora de DLVO explica la culminacin de la estabilidad de sistemas coloidales; explicando la influencia preponderante de la valencia de los electrolitos sobre la concentracin crtica de coagulacin descrita por la Ley de Shultz-Hardy y asociada al modelo cintico de colisin browniano de Von Smoluchowski, describen la cintica de coagulacin de las partculas coloidales, (ver libro 614). La desestabilizacin de una emulsin ordinaria implica tres etapas: Sedimentacin de gotas. Drenaje de pelcula entre gotas.
Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas 27

Ruptura de la pelcula entre gotas comenzando la coalescencia. Sedimentacin de gotas: Este proceso se debe a la diferencia de densidades entre las gotas y la fase continua. La velocidad de sedimentacin de las gotas es una funcin creciente de esta diferencia, del tamao de las gotas y del incremento en la aceleracin; las cuales son inversamente proporcionales a la viscosidad de la fase continua (figura 22). Cuando la distancia entre dos gotas no es mayor a la de un dimetro, la sedimentacin se rige por la Ley de Stokes.

Figura 22. Sedimentacin de las gotas de asfalto.

Drenaje entre gotas: El drenaje entre gotas depende de las presiones ejercidas por las gotas y la viscosidad de la pelcula, dos parmetros dependientes de la presencia de tensoactivos en la interfase gota-fase continua. Los principales fenmenos que retardan el drenaje de pelcula entre gotas de una emulsin son: a) El primer fenmeno es la repulsin electrosttica ejercida entre dobles capas elctricas del mismo signo. Esta repulsin tiende a elongar las interfases y reduce la presin sobre la pelcula (figura 23-A). b) El segundo fenmeno al igual que el primero, es originado por las repulsiones estricas creadas entre los grupos lipoflicos de los tensoactivos. En el caso de emulsiones aceitosas y acuosas esta repulsin existe si los tensoactivos poseen dos grupos polares fuertemente solvatados o stas son molculas de grandes dimensiones (figura 23-B).

Figura 23. Efectos retardados del drenaje de la pelcula intergotas cuando hay la presencia de surfactantes en la interfase agua/aceite.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

28

c) La electroviscosidad es el tercer fenmeno (figura 23-C), cuando el drenaje de la pelcula produce una deslocalizacin de contraiones de la doble capa. La cmara elctrica crea una tendencia a impedir esta localizacin, la cual induce una fuerza elctrica al drenaje. d) El cuarto fenmeno se debe a las interacciones ejercidas entre molculas adsorbidas y molculas de la fase continua. Frecuentemente, estas interacciones son relativamente fuertes, dando a la pelcula una viscosidad ms grande que la del agua y creando una viscosidad de la interfase pelcula-gota que es igualmente opuesta al drenaje (fig. 23-D). La ruptura de la estabilidad de las emulsiones es un fenmeno donde las fuerzas elctricas representan una parte de las fuerzas presentes. La complejidad del fenmeno se refuerza con la agitacin sobre el sustrato mineral, ver Cuaderno S610A para mas detalle.

5. ROMPIMIENTO DE EMULSIONES ASFALTICAS


El tiempo de ruptura de una emulsin asfltica esta controlado principalmente por el tipo y cantidad de surfactante utilizado, adems del tipo de agregado utilizado para su rompimiento, su composicin qumica y granulomtrica, la temperatura y las condiciones climticas donde se aplique. De manera general, el tiempo de ruptura en las emulsiones catinicas es mas breve que las aninicas, y puede ser utilizada a mas baja temperatura. Las emulsiones aninicas son utilizadas en el caso de que el agregado utilizado sea extremadamente electropositivo. El tiempo de ruptura puede acelerarse por medios mecnicos como el uso de rodillos vibrantes. Mientras mas porcentajes de finos tengan los ridos usados para la ruptura, el proceso de ruptura es acelerado debido a la alta superficie especifica cargada elctricamente.

5.1. Rompimiento de emulsiones asflticas aninicas.


Los agentes tensoactivos empleados son normalmente jabones, resinas de cidos grasos, etc. Se produce una gota de asfalto con una carga elctrica superficial negativa, lo cual implica potenciales problemas de adherencia sobre los ridos cidos o silceos como el granito o las cuarcitas. Estas emulsiones no rompen con el uso de ridos cargados negativamente sino solo hasta que el agua de la emulsin se haya evaporado. El uso de emulsiones asflticas de tipo aninicas, son utilizadas normalmente cuando el rido empleado para su ruptura esta cargado positivamente. En estos casos, los fenmenos involucrados en su ruptura, son anlogos a los que ocurren en el proceso de ruptura de emulsiones catinicas con agregados negativos que sern discutidos mas adelante. Sin embargo, estos ridos no son comnmente utilizados para este tipo de aplicaciones debido a su disponibilidad en la zona de aplicacin.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

29

5.2. Rompimiento de emulsiones asflticas no inicas.


Los surfactantes utilizados para fabricarlas son nonilfenoles etoxilados con un alto numero de oxido de etileno. Este tipo de emulsiones no son muy estables, ya que las gotas carecen de carga elctrica que impida su unin y posterior floculacin. Este tipo de emulsiones son entonces de rpida ruptura y el rompimiento se debe netamente a la floculacin de las gotas y evaporacin del agua de la emulsin, es decir que se puede aumentar su velocidad de ruptura con el aumento de la temperatura.

5.3. Rompimiento de emulsiones asflticas catinicas.


Los surfactantes utilizados para su fabricacin son amonios cuaternarios o aminas. Estos compuestos le confieren a la gota de asfalto una carga elctrica positiva. Las emulsiones catinicas rompen por adsorcin del agente emulsionante sobre la superficie del agregado. A continuacin, se explican los distintos fenmenos que deben considerarse para el entendimiento de la ruptura de las emulsiones asflticas de tipo catinico. 5.3.1. Equilibrio surfactante-solucin acuosa. Los amonios cuaternarios son sales que se solubilizan sin mayor inconveniente en solucin acuosa y de manera anloga a cualquier sal inorgnica. En el caso de las aminas, esas actan como bases dbiles o muy dbiles y su solubilizacin en agua depende directamente del pH del medio, ver figura 24.

Figura 24. Ionizacin de aminas grasas a pH cidos

Como se observa, las aminas se ionizan formando un in amonio cargado positivamente. El grado de ionizacin depende directamente de la constante de equilibrio de la ionizacin (constate de basicidad). En el caso de diaminas o poliaminas, se pueden producir 2 o mas cargas dentro de las molculas dependiendo del nmero de grupos amonios y del pH del medio, ver figura 25.

Figura 25. Ionizacin de diaminas y poliaminas

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

30

Podemos notar de esta manera que las aminas grasas son compuestos no inicos a pH neutro, y de naturaleza lipoflica, mientras que a pH cido, adquieren carga positiva y aumentan su afinidad hacia el agua, es decir, a menor pH se tiene mayor cantidad de amonio hidrofilico. 5.3.2. Adsorcin de surfactante en la interfase. La absorcin del surfactante catinico tipo amina en la interfase (gota) depende directamente de su concentracin, del pH del agua y de la cola del surfactante. Mientras mas larga sea la cola, mas lipofilico es el surfactante, tendiendo a adsorberse en mayor proporcin en la interfase, tal como se refleja en la figura 26.

Figura 26. Adsorcin del surfactante en la interfase en funcin del tamao de la cola

En la figura 26, representa la fraccin de interfase cubierta por el surfactante. El pH influye tambin en el proceso, ya que como hemos visto anteriormente a mayor acidez del medio, mayor grado de ionizacin tendr la amina y aumentar el carcter hidroflico de las sustancias presentes en el equilibrio. 5.3.3. Adsorcin de iones y surfactantes en la superficie slida. Si agregamos un agregado fino con carga elctrica neta negativa como la arena en una solucin de surfactante, algunos iones pueden adsorberse sobre la superficie del agregado debido a la atraccin electrosttica. Tal es el caso de los iones H+ en una solucin cida de surfactante, donde estos cationes se adsorben sobre la superficie de la arena que posee carga elctrica negativa. Este fenmeno puede modificar el proceso de adsorcin del surfactante sobre el agregado y debe tenerse en consideracin cuando se hacen emulsiones asflticas con aminas. La carga superficial neta de las partculas de agregado, pueden medirse mediante un zetmetro (potencial ) a diferentes valores de pH. Esta informacin nos indica el valor de pH de la solucin, a la cual carga neta de las partculas de agregado se han neutralizado completamente (punto isoelctrico). Normalmente se realiza un barrido de pH y se mide el potencial , ver figura 27.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

31

Figura 27. Potencial en funcin del pH.

La adsorcin de los surfactantes inicos en la inferfase slido/lquido juega un rol importante en el mbito comercial y tecnolgico: los surfactantes son empleados para ejecutar dos funciones principales, denominadas la estabilidad del coloide y el comportamiento de mojabilidad. La estabilidad del coloide comprende campos como mecanismos de la detergencia y de antideposicin, formulacin de pigmentos y dispersiones farmacuticas, condicionamiento de suelos agrcolas, polimerizacin de emulsiones, flotacin y otros procesos de separacin de minerales. Mientras que la mojabilidad es importante en la dispersibilidad de polvos, la detergencia, la tintura o teido, flotacin, aplicaciones en pesticidas y herbicidas y recuperacin terciaria de crudos. La adsorcin de los surfactantes en la interfase slido/lquido es influenciada por numerosos factores: (a) la naturaleza de la estructura de los grupos en la superficie slida, que comprende: la densidad de los sitios de adsorcin, de las heterogeneidades superficiales y la carga elctrica de las superficies; (b) la estructura molecular del surfactante (inica, noinica, naturaleza del grupo hidrfilo, longitud de la cadena aliftica o aromtica); y (c) las caractersticas de la fase acuosa (pH, temperatura, presencia de electrolitos, etc.). Todos estos factores determinan el mecanismo por el cual ocurre la adsorcin y la eficiencia de la misma. Existen varios tipos de mecanismos susceptibles de producir la adsorcin de un surfactante a partir de una solucin en una interfase slido/lquido o lquido/lquido, las cuales se explican las detalladamente en el cuaderno FIRP S162A. 5.3.4. Mecanismos de heterofloculacin. Existen varias teoras de mecanismos mediante los cuales podemos tratar de explicar el fenmeno de heterofloculacin. Primer Mecanismo: El mecanismo de accin del surfactante en una emulsin asfltica es complejo. Este se puede explicar mediante la repulsin que se produce entre los glbulos de asfalto dispersados, la cual permite el control de los fenmenos de ruptura de la emulsin. El surfactante se adsorbe en la superficie de las gotas, con la parte lipoflica en el asfalto y el grupo polar en la fase acuosa; los iones disociados permanecen en la fase acuosa en la proximidad de la gota, dando como resultado que, las gotas posean una

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

32

carga superficial y al acercarse dos gotas se produzca una fuerza de repulsin electrosttica que las mantiene a cierta distancia (figura 28-1). Por otro lado, al acercarse dos gotas, se drena la pelcula de la fase intergota, el fluido arrastra los iones y por lo tanto se produce un desbalance en la electroneutralidad del sistema. De esta manera se crea un campo elctrico intenso que retarda la coalescencia de las gotas y contribuye a la estabilidad de las emulsiones ya que tiende a oponerse al drenaje de la pelcula. Tal proceso se llama electroviscoso (Figura 28-2).

Figura 28. Mecanismos de estabilizacin de una emulsin asfltica.

Cuando se pone en contacto una mezcla asfltica con un material agregado que tiene afinidad con el tipo de emulsin, sta se rompe. El mecanismo de ruptura de la emulsin asfltica por este proceso se indica en la figura 29. En presencia del material granulado, el surfactante migra desde la interfase agua/asfalto haca la interfase agua/slido, adsorbindose sobre el slido (etapas 1 y 2).

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

33

Figura 29. Mecanismo de coalescencia de una emulsin asfltica al contactar un agregado rocoso.

La disminucin de la cantidad de surfactante en la interfase agua/asfalto, produce una disminucin de la repulsin electrosttica entre las golas dispersadas, comenzando entonces la coalescencia de las gotas (etapa 3) y la ruptura de la emulsin. Las molculas de surfactante cubren el slido con su parte polar, permaneciendo la parte alquil libre (etapa 4), con lo cual se obtiene una superficie hidrfoba. La hidrofobacin del slido mejora la adherencia del asfalto sobre la roca (etapa 4). Segundo Mecanismo En estudios realizados en el laboratorio firp, se ha encontrado que la velocidad de desorcin de surfactante de la interfase de las gotas para adsorberse sobre el slido es lenta (das) si la comparamos con la velocidad de adsorcin del surfactante en la gota (minutos). Adems, la absorcin de las gotas de asfalto sobre el slido es posible si no hay repulsin. Una segunda teora, establece que el rompimiento puede darse debido al movimiento de las gotas. Producto de este movimiento, las gotas pueden ponerse en contacto con la superficie del slido y adsorberse sobre la misma. En este caso, si no hay ningn agente externo, el movimiento que impulsa el desplazamiento de las gotas es el movimiento natural (movimiento browniano), ver figura 30.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

34

Figura 30. Mecanismo de heterofloculacin debido al movimiento browniano.

Tercer Mecanismo. Un tercer mecanismo de coalescencia de una emulsin asfltica puede ocurrir al alterar el equilibrio qumico de la emulsin catinica usando aminas como emulsionantes. Recordemos que cuando se utilizan aminas, el pH tiene una influencia muy importante en la ionizacin del surfactante. Si se altera el pH del sistema, el sistema se desequilibrara y podr ocurrir el fenmeno de ruptura. Se puede incrementar el pH del sistema al introducir un slido o un lcali que reacciona con el acido de la emulsin. Inmediatamente ocurrir un cambio del equilibrio en el seno del agua que consecuentemente producir un cambio en la ionizacin del surfactante dispuesto en la interfase (ver figura 31).
+ + + + + + + + + + + +
+

+ +

pH = 4
+ + +

pH = 6
+

+ +

+ +

+ + + +

---

--

-- - - - - - -

---

--

-- - - - - - -

Figura 31. Alteracin del equilibrio por adicin de un lcali.

Las aminas son menos hidrofilicas que los amonios cuaternarios. Al haber un cambio en la ionizacin de la amina, hay un cambio en la formulacin (SAD). Los surfactantes adsorbidos en la interfase gota-agua pierden su ionizacin por lo que la repulsin elctrica entre las gotas de asfalto tambin disminuye. Esto conlleva a la desestabilizacin de la emulsin, producindose la coalescencia de las gotas de la misma manera explicada en el primer mecanismo, pues la superficie se hidrofoba debido a la adsorcin del surfactante (ver figura 32).
Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas 35

+ +

+ + + + + +

-- -

--

- -- - - - - -

Figura 32. Adhesin de la gota de asfalto despus de la desequilibracin del sistema.

Cuarto Mecanismo El rompimiento de una emulsin asfltica se puede llevar a cabo por la evaporacin progresiva de la fase continua. Mientras se evapora el agua de la emulsin, la gotas se van acercando cada vez ms; este acercamiento puede llevarse hasta el punto en el cual se forme un gel asfltico, es decir, que dependiendo de la fuerza inica de atraccin entre las gotas, este gel puede ser mas o menos denso, ver figura 33.

Figura 33. Formacin de un gel asfltico por evaporacin del agua.

A medida que se evapora el agua, la concentracin de surfactante en la fase continua va incrementndose hasta el punto en el cual se forman micelas. Estas micelas, se comportan en el sistema como objetos coloidales. El distanciamiento entre las gotas es tan pequeo, que la concentracin de estos coloides en la zona mas estrecha de la pelcula intergota, es inferior debido a efectos estricos, es decir, que se establece un gradiente de concentracin a lo largo de la pelcula interfacial, ver figura 34.

Figura 34. Gradiente de concentracin y presin en la pelcula interfacial.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

36

Al establecerse un gradiente de concentracin, se establece por consiguiente un gradiente de presin (presin osmtica), desde el lugar mas cercano entre las gotas (mayor presin) hacia fuera (menor presin). De esta manera, se produce una succin capilar segn la ley de la place desde el punto de menor curvatura de las gotas hacia el de mayor curvatura. El resultado ser un mayor aplastamiento de las gotas, ver figura 35.

Figura 35. Aplastamiento de las gotas debido a la succin capilar.

Finalmente, la diferencia de presin tan baja en la zona de menos curvatura de las gotas, conlleva a que las gotas terminen tocndose entre si formando un gel asfltico mas o menos denso y rompindose de esta manera la emulsin asfltica por la expulsin del agua, ver figura 36. Este mecanismo de mayor o menor compresin homottica, depende de la fuerza inica, pues la presin osmtica depende de la naturaleza de las micelas. El rompimiento de emulsiones asflticas no-inicas se rige principalmente por este mecanismo.

Figura 36. Formacin del gel asfltico en funcin del tiempo por compresin homottica.

5.3.5. Concentracin optima de surfactante para la heterofloculacin. Cuando una emulsin de asfalto est en presencia de una cantidad suficiente de slido, ella se rompe segn un proceso descrito anteriormente. Al producir la mezcla de un slido granulado con una emulsin de asfalto formulada con un tensoactivo catinico, las molculas tensoactivas se distribuyen entre las superficies de las gotas, la superficie del slido y la fase continua de la emulsin donde ellas se presentan bajo la forma de monmeros y la forma de micela si la concentracin de equilibrio es superior a la CMC del tensoactivo.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

37

La adsorcin del surfactante catinico a partir de la fase acuosa sobre la superficie del slido, hace que sta se torne hidrfoba, cuando se alcanza la monocapa. Dependiendo de la formulacin fisicoqumica y la composicin, particularmente de la concentracin del surfactante y de la relacin emulsin/slido, la superficie del slido es ms o menos hidrfoba y el proceso de heterofloculacin ser ms o menos posible. En ausencia de auto-coalescencia, la geometra del sistema no vara segn la concentracin de equilibrio Ce y la cantidad adsorbida en las diferentes interfases, cuatro situaciones pueden estar presentes. Estas situaciones corresponden a los diferentes dominios de concentracin de los cuales los lmites estn definidos por las propiedades de las caractersticas de la superficie del slido o de la superficie de las gotas de asfalto. Estas estn esquematizadas en la figura 37. En la figura 37, es la densidad de tensoactivo adsorbido en el slido o sobre las gotas de asfalto, Cp1 es la concentracin de equilibrio (Ce) del tensoactivo correspondiente al punto isoelctrico, Cp la concentracin de equilibrio correspondiente al inicio de la meseta de la isoterma de adsorcin para el cual es igual a 1 y la CMC la concentracin micelar critica. Zona 1: La concentracin de equilibrio es inferior a la concentracin de tensoactivo correspondiente al punto isoelctrico Cp1, del slido (por consiguiente muy inferior a la CMC).

Figura 37. Esquematizacin de las isotermas de adsorcin sobre un granulado slido y asfalto, indicando los diferentes dominios de superficie.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

38

Para esta concentracin de equilibrio, la superficie del slido est cargada negativamente, puesto que el pH es superior al punto de carga nulo del mineral, y que la cantidad de tensoactivo adsorbida sobre la superficie es poca para invertir el signo de la carga superficial. Existe por consiguiente una ligera atraccin electrosttica entre la superficie y las gotas que tienden a favorecer la adhesividad de las gotas sobre el slido. Pero esta atraccin no es preponderante, debido a que solo existen fuerzas de London de carcter muy dbil, por lo tanto, el mineral tiene ms afinidad con el agua que con el asfalto. En este caso la cantidad de tensoactivo adsorbido es demasiado dbil para cambiar la mojabilidad del slido. Uno puede por consiguiente suponer que el ngulo de contacto () con el asfalto es muy superior a 90, suficientemente prximo a 180 para que la gota de asfalto no se adhiera al slido (figura 38).

Figura 38. Interaccin slido/gota de asfalto para Ce < Cpi.

Zona 2: La concentracin est comprendida entre la concentracin correspondiente al punto isoelctrico del slido y la concentracin Cp al inicio de la meseta de la isoterma de adsorcin sobre el slido, para la cual = 1. En esta concentracin, la cantidad de tensoactivo adsorbida es suficiente para invertir el ngulo de la carga superficial del mineral, por lo tanto, la carga se convierte en positiva; esta carga permanecer positiva para las concentraciones de equilibrio superiores a Cp. Por consiguiente, en esta zona habr una tendencia desfavorable a la heterofloculacin si se considera solamente la interaccin electrosttica, sin embargo, el grado de recubrimiento del slido es ms importante que en el caso precedente.

Figura 39. Interaccin slido/gota de asfalto para Cp1 < Ce < Cp.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

39

El aumento del recubrimiento hasta lograr =1, implica una mejora de la mojabilidad del slido por el asfalto, que favorece a la adhesividad ms que en la zona anterior, pero esto no produce un cambio significativo del ngulo de contacto hasta que se est muy cerca de Cp cuando = 1 (figura 39). Zona 3: Concentracin de equilibrio est comprendida entre Cp y la CMC del tensoactivo. El slido est recubierto de una monocapa de tensoactivo ( = 1). Su superficie es por consiguiente completamente hidrfoba. El recubrimiento de la gota de asfalto, y por lo tanto su carga superficial aumentan con la concentracin Ce. En este caso se tienen en juego dos efectos, por un lado, un efecto favorable a la adhesividad del asfalto, que es la hidrofobacin completa del slido ( pequeo); y por otro lado, un efecto desfavorable a la adhesividad constituido por la repulsin electrosttica (figura 40). La concentracin Ce aumenta lentamente con el recubrimiento de las gotas sobre todo el intervalo considerado. Como resultado de esto, la situacin es cada vez menos favorable a la adhesividad a medida que Ce aumenta. As, el caso ms favorable a la heterofloculacin corresponde a la cercana de Cp, probablemente un poco por debajo de Cp.

Figura 40. Interaccin slido/gota de asfalto para Cp < Ce < CMC.

Zona 4: La concentracin de equilibrio es superior a la CMC del tensoactivo, la superficie del slido est recubierta de una doble capa de tensoactivo ( = 2) y por lo tanto, es de nuevo hidroflica y su carga global es positiva (figura 41). La superficie de las gotas de asfalto est recubierta de una monocapa ( = 1), la carga es constante y positiva. Este es el caso menos favorable a la heterofloculacin porque el slido no es muy mojable por el asfalto y la repulsin electrosttica entre las gotas de asfalto y el slido son grandes.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

40

Figura 41. Interaccin slido/gota de asfalto para Ce > CMC

Para conseguir las condiciones ms favorables a la heterofloculacin de una emulsin asfltica sobre un granulado slido, es necesario realizar un balance cuantitativo de las fuerzas que se ejercen sobre una gota de asfalto cerca de la superficie del slido. Como se expuso anteriormente, estas fuerzas dependen principalmente de la mojabilidad del slido por el asfalto y de las interacciones electrostticas entre la gota de asfalto y el slido. La mojabilidad depende de las interacciones ejercidas entre los recubrimientos hidrfobos del tensoactivo y las molculas de asfalto, y estos a su vez dependen de la hidrofobacin del slido por el surfactante adsorbido. Las interacciones electrostticas provenientes de las cargas superficiales de la gota y el slido (encima del punto isoelctrico), son de repulsin ya que las cargas son positivas. Esta contribucin, desfavorable a la adhesividad, depende solamente de la adsorcin del surfactante sobre la gota y el slido. De acuerdo a la teora DLVO, se puede suponer que la adhesividad de una gota de asfalto sobre un slido, depende de la diferencia de dos contribuciones; una favorable al proceso (la mojabilidad) y otra desfavorable (la repulsin electrosttica).

5.4. Consideraciones cinticas.


5.4.1. Teora DLVO (potencial repulsivo-atractivo). La estabilidad de una emulsin es un trmino relativo, pues para enfocar el concepto de estabilidad es necesario referirse al tiempo que ella perdurar o en cuanto tiempo se romper bajo ciertas circunstancias. Sin embargo, se ha tomado la teora DLVO planteada para los coloides liofbicos para explicar la estabilidad de las emulsiones (ver Cuaderno FIRP S610A), esta describe, casi correctamente, la contribucin electrosttica que se opone a la floculacin de las gotas. El principal fundamento de la teora DVLO, describe que las partculas dispersas estn sujetas a dos tipos de fuerzas de largo alcance, que influyen en el hecho de que dos partculas, que se acercan bajo la accin del movimiento Browniano, lleguen a tocarse y permanecer en contacto o no. Estas fuerzas son:

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

41

Las fuerzas de atraccin (FA) de London y Van der Waals. Las fuerzas de repulsin (FR) electrosttica producidas por el solapamiento de las dobles capas elctricas de las interfases que se acercan. Entonces, la estabilidad de la emulsin va a depender de la interaccin neta de las partculas que se obtiene sumando las fuerzas de repulsin y atraccin en funcin de las distancias de separacin entre las mismas. Dependiendo de la magnitud relativa de las dos interacciones, la interaccin neta puede ser atractiva o repulsiva. Si FA es mayor que FR para cualquier distancia, se tiene como resultado una dispersin inestable que coagular. Si FR es mayor que FA, se produce una barrera de energa que se opone a la colisin fsica entre las gotas. Si el valor de esta barrera de energa es comparable con la energa trmica (Movimiento Braowniano tiene una energa del orden de 15 kT) promedia de las partculas, la coagulacin se retarda. Si el valor de dicha barrera es considerablemente mayor que 10 kT la coagulacin se hace prcticamente cero. Es importante acotar que la interaccin entre las partculas, se describe basndose en parmetros energticos, en vez de fuerzas de interaccin. Para detallar mejor estos fenmenos, referirse al Cuaderno FIRP S614A. 5.4.2. Teora Cintica de Von Smoluchowsky La teora de DLVO explica la ruptura de la estabilidad de sistemas coloidales; explicando la influencia preponderante de la valencia de los electrolitos sobre la concentracin crtica de coagulacin descrita por la Ley de Shultz-Hardy y asociada al modelo cintico de colisin browniano de Smoluchowski, describen la cintica de coagulacin de las partculas coloidales. El trmino lioflico o afn al solvente, y liofbico o no afn al solvente, as como hidrofbico e hidrofilico cuando nos referimos al agua, son usados frecuentemente para describir la tendencia de la superficie, partcula o grupo funcional a mojarse, para combinarse o inter-mezclarse con el solvente. Si nos referimos a sistemas coloidales, los coloides estables, siempre estn clasificados como liofilicos, un trmino que algunas veces se extiende a los sistemas de fcil revertibilidad. Los sistemas irrevertibles por el contrario, siempre estn clasificados como liofbicos, y el trmino normalmente se extiende a aquellos que floculan notablemente con pequeas cantidades de electrolitos. De manera general, la clasificacin en coloides lioflicos y liofbicos corresponde a la estabilidad e inestabilidad de los coloides. La existencia de movimiento trmico es un postulado bsico de la teora cinticamolecular y esta ampliamente fundamentada. Esta teora se manifiesta por si misma por la difusin cuando consideramos una cantidad microscpica de material. Cuando consideramos el comportamiento de una partcula sencilla, el movimiento trmico le provee su velocidad, la cual decrece a medida que su masa se incrementa, tal que a cualquier temperatura, la energa cintica es la misma para todas las partculas. Si medimos la velocidad promedio (u) a lo largo de una direccin dada, esta dada por: m*u2 = kT, donde k es la constante de Boltzmann. Una vez que tenemos esta velocidad promedio, la partcula individual debe cambiar frecuentemente su direccin y velocidad debido a la colisin con otras partculas y con la pared del recipiente. Entonces, cada partcula prosigue un indescriptible y complicado zig-zageo cuya

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

42

naturaleza es determinado completamente por las colisiones al azar. Cuando las partculas se tornan lo suficientemente grandes para ser perceptibles microscpicamente, hablamos de este movimiento trmico como movimiento Browniano. Estas son manifestaciones de agitacin trmica, la difusin a nivel macroscpico y el movimiento browniano a nivel de la partcula deben estar ntimamente relacionados y ambos depender de la naturaleza de la partcula. La base de la teora de coagulacin de Von Smoluchowski es que el desplazamiento de las partculas se efecta segn la ecuacin de difusin, y la coagulacin se produce cuando hay colisin (coagularon rpida) o solo para un cierto porcentaje de las colisiones (coagulacin lenta), referirse al Cuaderno FIRP S614A.

Bibliografa
(1) Salager, J. L. Emulsionacin. Universidad de los Andes. Cuaderno FIRP No 232, 1993. (2) The Asphalt Institute. "Manual del Asfalto" Ediciones URMO, Bilbao, 1977. (3) The Asphalt Institute. "Manual Bsico de Emulsiones Asflticas". Manual Seres No 19, USA, 1979. (4) Bracho, C. L. "Desarrollo y Caracterizacin de Emulsiones Asflticas". Trabajo de Ascenso a Profesor Asociado, 1995. (5) Castillo, P. "Contribution de l'adsortion de tensioactifs cationiques la stabilit des mulsions de bitume et leur hetrofloculation sur la quartzite". Tesis doctoral, Universit de Pau et des Pays de L'Adour, Francia, 1989. (6) Salager J. L., "Adsorcin y Mojabilidad", Cuaderno FIRP No 160, 1993. (6) Lopez, E. A, "Aplicacin de Emulsiones Asflticas en Pavimentacin", 1999. (7) Hiemenz P, 'Principies of Colloid and Surface Chemistry'', Marcel Decker, Inc , New York, 1977. (8) Salager J. L., Castillo P., Garcia A, Lachaise P. y Bourrel M., "Breaking of an Asfalt Emulsin on a Mineral Aggregate: Phenomonology, Modeling ana 'Optimization", Second World Congress on emulsin, Bordeaux Francia, 1997. (9) Salager, J.L. Doble capa elctrica superficial. Libro FIRP No 610, 1987. (10) Salager, J.L. Teoras relativas a la estabilidad de coloides liofbicos. Libro FIRP No 614, 2007 (11) Myers D., Surfaces, Interfaces and Colloids Principles and Applications, 2nd Ed. Wiley 1999. (12) Manual de Reciclado en frio (Wirtgen), 2004.

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

43

Texto: Emulsiones Asflticas Autores: Ronald Mercado, Carlos Bracho, Jorge Avendao Referencia: Cuaderno FIRP S365A Versin #1 (2008) Editado y publicado por: Laboratorio FIRP Escuela de INGENIERIA QUIMICA, UNIVERSIDAD de Los ANDES Mrida 5101 VENEZUELA

Derechos reservados
Condiciones de Reproduccin
Los cuadernos FIRP est destinados a docentes y estudiantes. Pueden reproducirse libremente solo para uso individual. Su venta o su reproduccin como material de apoyo de cursos con pago de matrcula requiere una autorizacin escrita del autor o del editor (firp@ula.ve)

Laboratorio FIRP, telef: (0274) 2402954 Fax: (0274) 2402947 Escuela de INGENIERIA QUIMICA, e-mail: firp@ula.ve UNIVERSIDAD de Los ANDES Mrida 5101 VENEZUELA www.firp.ula.ve

Cuaderno FIRP S365A Emulsiones Asflticas

44