INDICE

I.

RESUMEN

II.

DESARROLLO DE EXPERIMENTOS

2.1 EXPERIENCIA N1: OBTENCION DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL CORRIENTE PARA UNA PILA DE CORROSION

2.2 EXPERIENCIA N 2: DTERMINACION DE LA INFLUENCIA EN EL POTENCIAL PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO ACIDO

2.3 EXPERIENCIA N 3: OBTENCION DE LA CURVA DE POLARIZACION DE UN SISTEMA DE CORROSION QUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD

III.

BIBLIOGRAFA

LABORATORIO N 3: CINETICA DE LA CORROSION

I.

RESUMEN

En el presente informe se analiza la cintica de la corrosin, empezando por obtener diagramas de potencial corriente para una pila de corrosin como el de Evans. Seguidamente se determina la influencia en el potencial para el acero inoxidable en medio cido. Finalmente se obtiene la curva de polarizacin de un sistema de corrosin que presenta rango de pasividad. Tambin veremos como la corriente influye en la velocidad de corrosin, determinando cmo se comporta un metal en medio acido (H2SO4).

II.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

2.1 Experiencia N1: OBTENCION DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL CORRIENTE PARA UNA PILA DE CORROSION

Descripcin:
El sistema formado por un metal que se corroe sumergido en un electrolito es equivalente al funcionamiento de una pila en cortocircuito. La reaccin andica sera la disolucin del metal n+ MM +ne-, mientras que la catdica depende de las especies que se encuentren en disolucin. En medio acuoso y en ausencia de otros oxidantes, la reaccin catdica suele ser o bien la reduccin de oxgeno o bien la descarga de hidrgeno. En estas condiciones, tanto la reaccin andica como la catdica se producen en la superficie del metal que se corroe y, por tanto, la velocidad de corrosin no puede medirse directamente. Si estas reacciones ocurren sobre dos piezas metlicas diferentes, la velocidad de corrosin puede evaluarse por el mtodo de Evans. Este mtodo consiste en unir las dos piezas de metal a travs de una resistencia variable y medir tanto la intensidad que recorre el circuito exterior como el potencial de cada pieza. Al disminuir manualmente la resistencia, la corriente que circula aumenta, pudindose trazar las curvas de polarizacin de ambos metales. La prolongacin de los tramos rectos en la representacin proporciona las caractersticas de funcionamiento del sistema en cortocircuito, es decir cuando los metales se encuentran en contacto. La intensidad y potencial de corrosin pueden obtenerse grficamente de este modo.

Mecanismo:
2+ Fe + 2e- Fe 2+ Mg + 2e- Mg

E red = 0.44 V E red = 2.363 V

Hallando los potenciales de cada uno de los electrodos:

Electrodo de Ag/AgCl2

Para el Acero:

E 0.565V con el electrodo de

Ag/AgCl

Para el Magnesio:
Agua salada Metal

E 1.526V con el electrodo de

Ag/AgCl

Cerrando el circuito, tal como muestra el diagrama y hallando nuevamente los potenciales de cada electrodo, con una resistencia inicial R0 = 9999 :
Electrodo de Ag/AgCl2

Para el Magnesio:

E 1.549V ( Ag/AgCl)

Para el Acero:

E 0.680V ( Ag/AgCl)

Agua salada

Metal

Diagrama de Evans:
0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1 -1.2 -1.4 -1.6 -1.8 0 0.5

Fe y Mg (V) vs i (Am)

1.5

2.5

3.5

Fe

Mg

En donde el R1 = Rmedio+ R alambre + R electrodos

Explicacin:
Al cerrar el circuito podemos notar que la corriente vara porque estn en contacto dos metales de diferentes potenciales. Al medir los potenciales separadamente estos son bastantes prximos debido a que cuando hay el paso de la corriente se presenta la polarizacin q u e s e manifiesta por el aumento del potencial del electrodo que acta como nodo y por disminucin del potencial que acta como ctodo (Esto se ve en el diagrama de Evans) E n l a c e l d a g a l v n i c a e l e l e c t r o d o q u e s e o x i d a e s e l F e y a q u e t i e n e m e n o r potencial de reduccin. Se presenta la polarizacin catdica del cobre por ser el medio ms pasivo, y la polarizacin andica del hierro por ser el metal ms activo..El potencial es medido para cada metal con respecto al electrodo de referencia (a medida que aumenta la corriente y disminuyendo la resistencia con ayuda del restato ), los valores hallados cuando la resistencia tiende a cero son muy prximos pero no llegan a ser iguales, debido a que todava hay una pequea resistencia del medio, del alambre y de los electrodos, esta diferencia de potencial entre los electrodos, que deberan llegar a un potencial de equilibrio es igual al producto de una resistencia total por la corriente que circula por el sistema.

2.2 Experiencia N 2: DETERMINACION DE LA INFLUENCIA EN EL POTENCIAL PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO ACIDO Descripcin:
Para esta experiencia se tiene una cuba electroltica, en la cual se prepara una solucin de agua osmotizada con cido sulfrico H2SO4 0.2M , agregndose soluciones indicadoras de ferricianuro de potasio K3Fe(CN)6 y tocianato de amonio NH4SCN ,esta solucin que se forma es de color amarillo. Tambin se cuenta con un arreglo de 23 electrodos de acero inoxidable, las cuales estn conectadas por resistencias es serie cada una de ellas de 12 ohm, este arreglo se sumerge en la solucin que se encuentra en la criba electroltica, y al sistema se le conecta al rectificador, a un ampermetro, y a un voltmetro, as marcando el rectificador un diferencial de potencial de 3V entre el primer y ltimo electrodo que se encontraba en el arreglo.

Electrodos Electrodo1 Electrodo2 Electrodo2 Electrodo3 Electrodo3 Electrodo4 Electrodo4 Electrodo5 Electrodo5 Electrodo6 Electrodo6 Electrodo7 Electrodo7 Electrodo8 Electrodo8 Electrodo9 Electrodo9 Electrodo10 Electrodo10 Electrodo11 Electrodo11 Electrodo12

E (voltios) 0.257 0.236 0.131 0.266 0.071 0.076 0.076 0.114 0.296 0.071 0.055 Electrodo N10=0.41V I total=0.059 Luego se mide la diferencia de potencial de dos electrodos consecutivos obtenindose los datos en la tabla de la derecha:

Electrodos Electrodo12 Electrodo13 Electrodo13 Electrodo14 Electrodo14 Electrodo15 Electrodo15 Electrodo16 Electrodo16 Electrodo17 Electrodo17 Electrodo18 Electrodo18 Electrodo19 Electrodo19 Electrodo20 Electrodo20 Electrodo21 Electrodo21 Electrodo22 Electrodo22 Electrodo23

E (voltios) 0.069 0.078 0.115 0.097 0.386 0.585 0.104 0.117 0.076 0.503 0.272

Luego de que se dej pasar corriente y se midi cada diferencia de potencial, se observ que desde el primer al cuarto electrodo se formaban burbujas, era un constante de burbujeo, y la coloracin cambio, formndose en los primeros electrodos una coloracin rojo fucsia, y en los ltimos electrodos una coloracin azul.

Mecanismo: 2H2O En la Zona Transpasiva: 4 H+ + O2 + 4e-(nodo) Fe [Fe(SCN)6] + 6NH4+

Fe2+ Fe+3 +1e+3 Fe + 6NH4 SCN

Hallando la velocidad de corrosin: Para el electrodo 4:

Cambiando de unidades a mpy:

Zona pasiva: 3 Fe+2 + 2[Fe(CN)6]-3

Fe3[Fe(CN)6]2

Hallando la velocidad de corrosin:

Zona activa: 2H2O 2H +2e+

4 H+ + O2 + 4eH2 (g)

Hallando la velocidad de corrosin: Para el electrodo 21:

De acuerdo a los valores de corriente procederemos a hallar la velocidad de corrosin:

N Electrodo Electrodo1 Electrodo2 Electrodo3 Electrodo4 Electrodo5 Electrodo6 Electrodo7 Electrodo8 Electrodo9 Electrodo10 Electrodo11 Electrodo12 Electrodo13

Voltaje(voltios) Corriente 0 0.257 0.493 0.624 0.89 0.961 1.037 1.113 1.227 0.41 0.481 0.536 0.605 0.0386 0.0189 0.0080 0.0302 0.0361 0.0424 0.0488 0.0583 0.0829 0.0888 0.0934 0.0992 0.1057

N Electrodo Voltaje(voltios) Electrodo 14 Electrodo 15 Electrodo 16 Electrodo 17 Electrodo 18 Electrodo 19 Electrodo 20 Electrodo 21 Electrodo 22 Electrodo 23 0.683 0.115 0.212 0.598 1.183 1.287 1.404 1.48 1.983 2.255

Corriente 0.1153 0.1233 0.1555 0.2043 0.2129 0.2227 0.2290 0.2709 0.2936 0.0386

Explicacin:
Como se observa en la figura se puede observar 4 zonas:
Zona Transpasiva:

En el electrodo1 se observa la liberacin de burbujas, debido a que existe una gran intensidad de corriente, el agua empieza a descomponerse desprendiendo oxgeno, segn la reaccin: 2H2O 4 H+ + O2 + 4e-(anodo) En los electrodos2, electrodo 3 y electrodo 4 , se nota la coloracin rojiza debido a que se forma el ion ferricianato el cual muestra la presencia del Fe+3, como se muestra en la siguiente ecuacin : Fe2+ Fe+3 +1e+3 Fe + 6NH4 SCN Fe [Fe(SCN)6] + 6NH4+ En esta zona los electrones de encuentran saliendo por cada electrodo que se encuentra dentro de la solucin Zona pasiva: Se observa la coloracin azul en los electrodos 16 , electrodo17 y electrodo 18 debido a la formacin del in ferricianuro ferroso , el cual indica la presencia de iones Fe+2 como se observa en la siguiente reaccin : 3 Fe+2 + [Fe(CN)6]-3 Fe3[Fe(CN)6]2 En esta zona los electrones se encuentran entrando de la solucin electroltica hacia los electrodos y sumndose a la intensidad de corriente que est entrando a la resistencia. Zona activa: Debido a que el medio es cido, ocurre la reduccin del ion hidrgeno. La liberacin de hidrgeno gaseoso se debe a la reduccin del ion hidrgeno (H+) proveniente de la descomposicin del agua: 2H2O 2H+ +2e En los 3 primeros electrodos: I1=Itotal I1-2 En los ltimos electrodos: I4=Itotal +I4-5 4 H+ + O2 + 4eH2 (g)

Resultados:
Al cerrar el circuito podemos notar que la corriente vara porque estn en contacto dos metales de diferentes potenciales. Al medir los potenciales separadamente estos son bastantes prximos debido a que cuando hay el paso de la corriente se presenta la polarizacin que se manifiesta por el aumento del potencial del electrodo que acta como nodo y por disminucin del potencial que acta como ctodo (Esto se ve en el diagrama de Evans) En la celda galvnica el electrodo que se oxida es el Zn ya que tiene menor potencial de reduccin. Se presenta la polarizacin catdica del cobre por ser el medio ms pasivo, y la polarizacin andica del zinc por ser el metal ms activo.

El potencial es medido para cada metal con respecto al electrodo de referencia (a medida que aumenta la corriente y disminuyendo la resistencia con ayuda del restato ), los valores hallados cuando la resistencia tiende a cero son muy prximos pero no llegan a ser iguales, debido a que todava hay una pequea resistencia del medio, del alambre y de los electrodos, esta diferencia de potencial entre los electrodos, que deberan llegar a un potencial de equilibrio es igual al producto de una resistencia total por la corriente que circula por el sistema.

Conclusiones:
Los electrodos que estn muy prximos a los extremos, estarn propensos a que se corroan, esto se detecta por la formacin de los colores azul y rojo, que indica que el hierro se oxida a Fe 3+ y Fe+2 respectivamente; mientras, los que estn en la parte central, se encuentran en una zona pasiva a la corrosin, debido a la carencia de oxgeno presente en dicha zona estas no se oxidaran notablemente, existir reaccione, pero no sern muy notorias. Por lo tanto la corrosin se relaciona con la disminucin del oxgeno, porque la velocidad de corrosin est relacionada con el oxgeno presente que es necesario en la reaccin corrosiva. Las velocidades demuestran que hay corrosin en el medio cido y que la resistencia es muy poca ya que los valores de velocidades de corrosin salieron mayores a 50mpy.

2.3 Experiencia N 3: OBTENCION DE LA CURVA DE POLARIZACION DE UN SISTEMA DE CORROSION QUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD Descripcin:
Nuestro sistema consista en un electrodo de Ni, que se encontraba en una solucin de H2SO4 0.5M, un electrodo de referencia de Ag/AgCL, con el cual se va a calcular el potencial Ni. Finalmente el circuito se cerraba con un electrodo de platino. Se midi el potencial que haba en la celda (Pt y Ni). Este valor lo dividimos entre la resistencia del aparato que era 10 , para as obtener la intensidad. Cuando se inici la experiencia se observ la formacin de burbujas que desaparecieron a los 10 segundos de haber iniciado la experiencia.

Datos:

Electrodo de referencia Potencial de reposo del electrodo (mV) Rango de barrido(mV) Velocidad de barrido (mV/s) Potencial de inicio de barrido (mV)

Calomel -0.024 2000 1.0 -0.130

I (A)*103
-0.41 -0.38 -0.35 -0.32 -0.29 -0.26 -0.24 -0.20 -0.17 -0.13 -0.07

E (v)
-0.130 -0.120 -0.110 -0.100 -0.090 -0.08 -0.070 -0.060 -0.050 -0.040 -0.030

I (A)*10
0.260 0.294 0.330 0.367 0.398 0.425 0.455 0.493 0.544 0.598 0.655 0.711 0.766

E (v)
0.06 0.07 0.08 0.09 0.100 0.110 0.120 0.130 0.140 0.150 0.160 0.170 0.180

I(A)*10
0.817 0.863 0.891 0.864 0.094 0.041 0.036 0.033 0.030 0.019 0.016 0.014 0.014

E (v)
0.450 0.460 0.470 0.480 0.490 0.500 0.510 0.520 0.530 0.540 0.550 0.560 0.570

I(A)*10
0.013 0.012 0.011 0.011 0.011 0.007 0.007 0.007 0.007 0.007 0.007 0.007 0.007

E(v)
0.580 0.590 0.600 0.610 0.620 0.690 0.700 0.710 0.720 0.730 0.740 0.750 0.760

I (A)*10
0.008 0.009 0.009 0.010 0.012 0.013 0.014 0.020 0.033 0.038 0.080 0.099 0.128

E (v)
0.800 0.890 0.910 0.940 1.070 1.090 1.111 1.170 1.200 1.220 1.300 1.320 1.350

I (A)*10
0.150 0.160 0.175 0.185 0.218 0.249 0.273 0.287 0.310 0.300 0.260 0.284 0.300

E (v)
1.370 1.380 1.390 1.400 1.430 1.450 1.480 1.490 1.520 1.570 1.600 1.610 1.650

I(A)*10
0.480 0.563 0.608 0.750

E (v)
1.670 1.690 1.700 1.730

Otros datos de inters en esta experiencia son los siguientes: Barrido: -0.130 v a 2.0 v. Velocidad de barrido (V/s): 1.0 Con los valores de la tabla anterior se arma el siguiente grfico:

Curva de polarizacin del Ni

2100 1800 1500 1200

E (V)

900 600 300 0

Series1

-0.02

-300 -600

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

0.12

0.14

0.16

i (A)

Del grfico podemos obtener algunos valores para el Ni como: Icrtico = 0.068 A Ipasivo = 0.068 A Epasivacin =500 v Etranspasivasin = 1300 v

Mecanismo:
Reacciones de reduccin:
O 2 H O 4e 4OH
2 2 ( ac )

2 H 2e H

2(g)

Zona Andica: La zona andica la podemos distinguir del grfico que sea realizado con los datos experimentales: o Zona Activa: En nuestro caso la zona activa comprende aproximadamente de 100 v hasta los 300 v. En esta zona ocurre la oxidacin del Nquel:

Ni Ni 2 2e
o Zona Pasiva: Comprende en nuestro grfico aproximadamente desde los 300 v hasta los 1300v .En esta zona ya ocurri la formacin de la pelcula pasivante:

Ni 2OH Ni (OH ) Ni (OH ) NiO H O

2 2
2 2

o Zona Transpasiva: Esta ltima zona comprende desde los 1300 v a ms. En esta se dan dos reacciones. La primera es la oxidacin del agua y la segunda es la oxidacin del Ni.

2H 2 O O2 4H 4e

Ni 2 Ni 3 1e

Explicacin:
Las curvas de polarizacin son una forma de estudio de la pasivacin y se logra como se hizo mediante un montaje potenciosttico. No se debe olvidar que an hasta ahora, la pasivacin mantiene criterios de dispariedad. Algunos investigadores creen se debe a la formacin de monocapas o multicapas adsorbidas, ya sea de oxigeno u otra sustancia que frenan la disolucin del metal desde su superficie. Mientras que otros creen que este fenmeno se debe a la aparicin de una capa protectora.

En la primera etapa se observaron burbujeos que empezaron a desaparecer. Esta es la reduccin de los iones H+ que se encontraban en la solucin a H2. La primera zona de la curva es la zona activa, aqu el Ni se reduce: Pero al seguir aumentando el potencial se llega a una zona llamada de pasivacin donde el Ni pierde la reactividad qumica. En esta zona se tiene un i constante. Si se sigue aumentando el potencial se llega a lo que se llama zona de transpasivacin donde se empieza a destruir la capa protectora de xido y hay un aumento del estado de oxidacin y formacin de oxigeno.

Discusin de Resultados:
Como sabemos la polarizacin es la variacin del potencial debido al paso de una corriente neta; este tiene como objetivo que tiene el instrumento llamado potenciostato. Las lecturas a diferentes potenciales en funcin de las intensidades nos dar una curva de polarizacin en este caso del Nquel. Las reacciones que ocurren sern las siguientes:

NiNi+2+2 eReaccin de oxidacin H+ +2 e-H2 Reaccin de reduccin Posiblemente ocurra:

O2 + 4 e- 2 O2-............... (1)

O2- + 2 H+ H2O.................. (2) Por la ecuacin 1 se estara formando el oxido de Nquel y este seria la caopa que da origen a la pasividad del metal. Segn la grafica se nota que el rango de pasividad esta aproximadamente entre 250 y 1100mV .La icp del metal segn la curva es de 10.5 mA. La densidad de corriente de la solucin de Ni en el estado activo esta en funcin de potencial, sin embargo, depende de una manera critica del medio en que estn; es decir del Ph.

Conclusiones:
En la polarizacin del nquel se definen tres zonas bien especficas: la activa, la pasiva y la transpasiva. Analizando el grfico que se obtuvo de la experiencia se puede concluir que el oxido que se formo en la zona de pasividad es buen conductor de electrones. La naturaleza electroqumica del proceso de pasivacin explica porque la polarizacin andica utilizando corriente o incrementando el potencia, favorece la formacin de la pasividad. La pelcula pasiva es siempre una barrera de difusin formada por una capa de productos de reaccin por ejemplo; en el caso del Nquel se formara el oxido de Nquel.

III.

BIBLIOGRAFA

Libros utilizados: Referencias de internet: o o o o http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/s ec_5.htm [Revisado el 11-04-2011] http://incorr.com/ficte361.htm [Revisado el 11-04-2011] http://www.supercable.es/~josegarrido/electroquimica.pdf [Revisado el 11-042011] http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_ 2.htm//