1 POLIMERIZACION Polimerizacin.

Son los procesos qumicos que se desarrollan para Sintetizar (fabricar sintticamente) a los diferentes Polmeros actuales. Existen dos mtodos principales de polimerizacin.- 1.- Por ADICION o en CADENA, y ; 2.- por PASOS o de CONDENSACION. 1.- Polimerizacin por Adicin.- Ejemplo: Etileno, Hidrocarburo alqueno con una doble ligadura. Se rompe una de las dobles ligaduras y se forma un monmero del etileno que tiene ahora disponible dos valencias de unin simples. Se puede unir este monmero a otro similar (ADICIONAR) y en forma sucesiva formndose as una larga cadena o polmero.- Este caso se denomina polimerizacin en cadena. Ej: H H | | C=C (C2H4) = Molcula de Etileno (HC. Insaturado e inerte) | | H H Si se rompe una de las dobles ligaduras de sus carbonos con un catalizador, se transforma en una molcula reactiva con dos valencias de unin. H H | | - CC - (CH2 CH2) - = Monmero del etileno | | H H Estos monmeros del etileno pueden unirse entre s formando una larga cadena molecular llamada Polietileno Las polimerizaciones se inician con un catalizador o iniciador(elemento qumico que participa en la reaccin pero que no aparece en el producto final) que rompe las dobles ligaduras. Esta polimerizacin es rpida (en slo segundos), pero en procesos industriales es ms lenta porque no todas las reacciones en cadena son simultneas, en mezclas complejas. Otros casos de polimerizacin son la sintetizacin de : PROPILENO, H H H H | | | | C=C -( C)n | | | | H CH3 H CH3

(C3H6)n

POLIPROPILENO

-CLORURO DE VINILO H H H H | | | | C=C -(C C)n | | | | H Cl H Cl

(C2H3Cl)n

CLORURO DE POLIVINILO

POLITETRA FLUORO ETILENO (TEFLON) (C2-F4) F F F F | | | | C = C. - ( C C)n - (C2F4) n | | | | F F F F

La mayora de estos polmeros son Termoplsticos.(TP) 2.- Polimerizacin por Paso.- En este caso se unen dos monmeros de distinto tipos para formar una nueva molcula del compuesto deseado. En esta polimerizacin se producen sub-productos lquidos de reaccin. Sub-productos tpicos son el agua o el amonaco (NH3) los cuales se condensan, por ello a estas polimerizaciones se les llama de condensacin Por este mtodo se producen polmeros Termoplsticos (TP) y Termofijos (TS). Ejemplos: (TP).-NYLON (condensa H2O); -POLICARBONATO (cond.HCl). (TS).-FENOLFORMALDEHIDO(agua),.-UREA FORMALDEHIDO(agua). ESTRUCTURA DE POLIMEROS (Ver esquemas en clases) a).- LINEAL .- b).- RAMIFICADAS, (Forman polmeros TP) c).- ENCADENAMIENTO TRANSVERSAL SUELTO (Forma elastmeros) d).- ENCADENAMIENTO TRANSVERSAL FIRME (RED)(Forma polmeros TS) COPOLIMEROS. Son Polmeros constituidos la unin de unidades repetitivas de DOS TIPOS DIFERENTES, de polmeros, por ejemplo, polietileno y propileno para formar un polmero elastmero. ESTRUCTURA DE COPOLIMEROS. (Ver esquema de clases). a).-ALTERNANTES, b).- AL AZAR, c).-BLOQUES, d).-INJERTOS CRISTALINIDAD. Los polmeros pueden ser AMORFOS o CRISTALINOS, aunque cristalizan en menor cantidad que los metales y cermicos. La parte que cristaliza dentro de un polmero es un % de su masa y se llama Grado de Cristalinidad. Usualmente la cristalinidad es menor de 100%. A mayor grado de cristalinidad se incrementan: 1.- Densidad 2.- Rigidez, Resistencia, Tenacidad 3.-Resistencia al calor 4.- Si es transparente en estado amorfo tiende a ser ms opaco (opacidad). COMPORTAMIENTO TERMICO DE LOS POLIMEROS. Esta propiedad es diferente para los polmeros que cristalizan respecto a los amorfos.(ver grfico en clases) Tg = Temperatura de transicin vtrea,(Polmero Amorfo) se produce un aumento gradual del volumen especfico con el aumento de la temperatura. A temperaturas menores de Tg el polmero es duro y frgil. Un polmero cristalizado al 100% tiene una temperatura Tm mayor que Tg en la cual cual se produce un aumento fuerte del volumen especfico. ADITIVOS.

3 Para mejorar algunas propiedades o generar algunas nuevas se pueden agregar a los polmeros unos ADITIVOS apropiados. Estos aditivos pueden modificar la estructura molecular o aadir una segunda fase al polmero. Estos aditivos pueden ser: 1.-RELLENADORES.-Ellos pueden ser fibras y/o partculas slidas (Algodn, Aserrn, etc)) que producen mejoras en las propiedades mecnicas de los polmeros. Otros tipos pueden ser: Fibras celulsicas,, polvos de slice(SiO2), Carbonato de calcio (CaCO3), fibras de vidrio, etc. que se denominan agentes reforzadores y dan orgen a los Plsticos reforzados usados en la confeccin de vigas y perfiles estructurales (escalas para usos elctricos) 2.- PLASTIFICANTES. Son componentes qumicos que incorporan propiedades de Suavidad y flexibilidad, mejoran la fluidez y reducen el valor de la Temperatura Tg. 3.- COLORANTES.-Los polmeros a diferencia de los metales, pueden tener cualquier color.- Se dividen en Pigmentos y Tintes. Los pigmentos son elementos insolubles finamente pulverizados que generan la opacidad de los polmeros. Los Tintes son compuestos qumicos lquidos que permiten la coloracin de los polmeros. 4.- LUBRICANTES.- Usados para reducir la friccin molecular del polmero y mejorar su fluidez. 5.- RETARDADORES DE LLAMAS..-Compuestos qumicos que limitan: a).-La propagacin de las llamas, b) Producen gases NO combustibles, y, c) Aumentan la T de combustin e inflamacin. 6).- AGENTES DE ENCADENAMIENTO TRANSVERSAL. Son catalizadores que durante la polimerizacin orientan las uniones moleculares. EJEMPLO, EL Azufre en la vulcanizacin de elastmeros (cauchos) 7).- FILTROS ULTRA VIOLETAS. Reducen el efecto de la luz solar y la oxidacin que degradan al polmero rompiendo sus cadenas. 8.- ANTIOXIDANTES. Reducen los efectos del oxgeno ambiental y de la humedad en aplicaciones nuticas PROPIEDADES DE LOS TERMOPLASTICOS. Los polmeros termoplsticos (TP), desde el punto de vista de sus aplicaciones se agrupan en : Plsticos VIRGENES y RECICLADOS. Los (PT) son sensibles al calor, por ello durante su uso sufren un lento envejecimiento trmico que reduce algunas de sus propiedades de modo que un elemento fabricado con un plstico reciclado no tiene las mismas propiedades que un original . En algunas aplicaciones (mdicas) se hace exigible la fabricacin de elementos con plstico virgen. 1.- Propiedades Mecnicas.a).- Tienen baja Rigidez.- El mdulo elstico es 2 a 3 veces ms bajo que en metales y cermicos. b).- Su resistencia a la tensin es cerca de un 10% menor que en los metales. c).- Dureza muy baja. d).- Ductilidad muy alta con un gran rango de elongacin (estiramiento), 10% en el poliestireno hasta un 500% en el propileno. Las propiedades mecnicas de los (TP) dependen de la estructura interna de sus molculas de sus distintos componentes y adems de la temperatura de trabajo. Siendo muy amplia las posibilidades de combinaciones qumicas, las propiedades mecnicas de cada tipo de plstico son propias de cada caso y para obtener sus valores reales es necesario remitirse a la informacin que el fabricante tiene y entrega.. Por ejemplo: POLICARBONATO.: Buenas propiedades mecnicas, Alta tenacidad, Resistencia a la termo fluencia, Resistente al calos usos a temperaturas de hasta 125C, Transparente, Resistente al fuego. Usos recomendados. Partes moldeadas de mquinas, Impulsores de Bombas, Cascos de Seguridad, Barnices, Planchas de cubiertas (techos), Puertas y ventanas.

PROPIEDADES DE PLASTICOS TERMOFIJOS(TS) Tienen estructura tridimensional con un alto encadenamiento transversal. Cada elemento moldeado se transforma en una gran macromolcula que toma la forma del elemento. Son de estructura Amorfa sin Tg (temperatura vtrea. Propiedades generales: 1.- Son ms RIGIDOS, con mdulo elstico 2 o 3 veces mayores. 2.- FRAGILES. No tienen ductilidad. 3.- Menos SOLUBLES en solvente comunes. 4.- Resisten temperaturas ms altas 5 .- No son REFUNDIBLES, se degradan y queman sin arder Se denominan tambin como termo fraguantes (El calor durante la polimerizacin fija en forma permanentes la uniones transversales efecto llamado fraguado) Para la fabricacin de estos polmeros se usa como materia prima polmeros de cadenas lineales en forma granular. El calor aplicado ablanda al material y permite su conformacin o moldeo. Con ms calor aplicado se produce el encadenamiento transversal (fraguado) que fija a las cadenas y no permite su posterior ablandamiento por calor. (TS) ms importantes. AMINO RESINAS, EPOXICOS, FENOLICOS POLIESTERES, POLIURETANOS, SILICONAS. POLIMEROS ELASTOMEROS. Son polmeros con gran deformabilidad elstica que se produce con bajos esfuerzos mecnicos.-Tienen alargamientos de hasta 500% o ms. Ej. Caucho natural y caucho sinttico. La estructura de los elastmero es fundamentalmente del tipo de cadenas largas con encadenamientos transversales como los (TS) , pero ms baja cantidad de uniones que los (TS) (un enlace cada 100 tomos de carbono. Estas cadenas especiales tienen la propiedad de que cuando no estn sometidas a tensiones, se retuercen y agrupan sobre s. Al aplicar una tensin externa, se desenrollan y alargan grandemente y luego se vuelven a su condicin inicial cuando desaparece la tensin externa. A estos polmeros se les aplica el proceso de curado o Vulcanizacin con ayuda de un catalizador (azufre) y calor.