Sie sind auf Seite 1von 32

Objetivos

Tema 3.-Defectos

Comprender la existencia de Cristales Imperfectos: Realizar un Anlisis termodinmico de los defectos Conocer los tipos de defectos Puntuales Lineales Superficiales Entender la influencia de los defectos en las propiedades de los materiales. definir que es una Solucin Slida. Conocer los tipos de Soluciones slidas: Intersticiales Sustitucionales Entender que son los compuestos intermetlicos Entender que son los compuestos no estequiomtricos
2

Cristales perfectos e Imperfectos


Cristal perfecto: - Todos tm en posiciones reticulares ideales. (Slo a 0K). Cristal real : - tomos vibrando en sus posiciones atmicas
- posiciones no ocupadas ( vacantes) - tomos desplazados de posiciones atmicas ideales n de defectos modifica las propiedades y regularidad estructural del material

Tema 3.-Defectos

Todos Slidos n Imperfecciones o Defectos Termodinmica Justifica de defectos, ya que Gcristal Creacin defectos (proc. endot) H > 0 y S > 0 G= H - TS (S: entropa configuracional) S = kln W
(W: todas las posibles maneras de distribuir n defectos entre las N posibles posiciones al azar, W 1023)
3

N! W = ( N n )! n!

Imperfecciones/Defectos Cristalinas

Tema 3.-Defectos

G= H - TS
al [] W S H puede ser S G>0 Proc. no favorable []ptima (en eq.) todos slidos presentan defectos

[defectos]eq
A.R. West Solid State Chemistry and its applications. Wiley (1992)

dG =0 dn

al T [defectos] (de manera exponencial)

Clasificacin de Defectos: segn Composicin

Tema 3.-Defectos

o Estequiomtricos o intrnsecos: los defectos no modifican la composicin o Schottky: vacantes de la red o Frenkel: un tm se traslada a una posicin intersticial creando una vacante o No-estequiomtricos o extrnsecos: cambios en la composicin aparicin de defectos o se crean cuando un atm. extrao se inserta dentro de la red Ej.- NaCl: dopado con CaCl2:: cada atm Ca2+ reemplazar 2 atm Na+

Clasificacin Defectos: segn DIMENSIN

Tema 3.-Defectos

Puntuales

o Vacantes Un solo tomo o una posicin de red o Intersticiales o Schottky ( sol. inicos) o Frenkel ( sol. inicos) o Desorden Antiestructural (Sol. Slidas) o Centros de Color o Arista o Hlice o Mixtas o Estructurales

Lineales-Dislocaciones Complejos o Clusters

Superficie Bordes de grano Planos de macla Falta de apilamiento Planos Cizalladura cristalogrfica Planos macla qumica

o Extensos o planares o Composicionales

Defectos puntuales (I)


Vacantes:
Falta de un tomo en una posicin donde debiera estar.

Tema 3.-Defectos

Intersticiales: Un tomo ocupa un lugar intersticial (menos abundantes)


EF N v = N exp RT
Nv y N= n vacantes y puntos red por cm3 EF= Energa de formacin
Nv 10 4 (como max) N
SHACKELFORD, J.F.: "Introduccin a la Ciencia de Materiales para ingenieros", Prentice Hall, 4 Edicin, Madrid, 1998.

Se producen: en procesos de solidificacin (impurezas, aleaciones) por bombardeo de partculas de E en procesos de deformacin plstica (procesado) al T vibraciones trmicas Nv
7

Defectos puntuales (II)


Defectos intrnsecos: n siempre Defecto FRENKEL Balance de Carga: ELECTRONEUTRALIDAD

Tema 3.-Defectos

Defecto SCHOTTKY (Xtal inico)

Vacante + Catin Intersticial*

n Vacantes Aninicas y Catinicas Modificacin

Sin Modificacin

Iones peq. (H y Li) Ej: haluros de plata (Ag+ en h.o. h.t.)


*: Posicin normalmente no ocupada

[] inica Ej: haluros alcalinos (1:1)

Defectos puntuales: Concentracin (III)


H s n s = N exp 2kT n F = (N N i )
1 2

Tema 3.-Defectos

N defectos Schottky N defectos Frenkel

n por m3

H F exp 2kT

n por m3

Hs: Eg creacin de defectos Schottky HF: Eg creacin de defectos Frenkel N: n posiciones reticulares (catinicas y aninicas) Ni: n posiciones intersticiales

Defectos puntuales v.s. Estructura (IV)


Cristal
Haluros alcalinos (no Cs) xidos alcalino-terreos AgCl, AgBr Haluro de Cs, TiCl BeO Fluoruros de alcalino-terreos, CeO2, ThO2

Tema 3.-Defectos

Estructura tipo
NaCl NaCl NaCl CsCl Wurzita, ZnS Fluorita, CaF2

Defectos predominantes
Schottky Schottky Cation Frenkel Schottky Schottky Anion Frenkel (menos frecuente)

En un xtal: HSchottky HFrenkel se formar el defecto con H

10

Defectos puntuales: Temperatura (V)


n defectos con la T NaCl (Tf=801 C) Hs= 3.69x10-19 J T=300K ns= 2.64x104 vacantes/mol T=1000K ns= 9.38x1017 vacantes/mol MgO T=300K T=1000K Hs= 10.57x10-19 J ns= 2.12x10-32 vacantes/mol ns= 1.39x107 vacantes/mol

Tema 3.-Defectos

Hsch(MgO) > Hsch(NaCl) ns menor, ms difcil crear vacantes.

11

Defectos puntuales: S. Slidas.: Orden-Desorden (I)

Tema 3.-Defectos

tomos de una subred ocupan posiciones correspondientes a las de otra y viceversa (aleaciones metlicas). Slidos con elementos de electronegatividades similares

H, pero S : T
450C

T ordenada mientras T desordenada

Latn- Latn-
(ordenada desordenada)

Aleaciones Metlicas Cu: centro cubo Zn: esquinas cubo Tipo: CsCl

Latn- :

Latn- : Cu y Zn: distribucin aleat Cbica centrada cuerpo

12

Defectos puntuales: S. Slidas.: orden-desorden (II)


T<390 C T>390 C

Tema 3.-Defectos

AuCu3

tm Au tm Cu tm Au-Cu

ordenada

desordenada

Li2Fe2O4 y Li2TiO3: estuc. Tipo NaCl, con distrib. aleatoria de cationes (Li-Fe o Li-Ti)) en posiciones octadricas Espinelas: [A]t[B]oO4 [B]t[AB]oO4 (normal,T inversa, T)

(intercambio posic. reticulares.)

(Estructura que ser estudiada en los Materiales Cermicos)


13

Defectos Lineales: Dislocaciones


Originan una imperfeccin en la red xtalina alrededor de una lnea

Tema 3.-Defectos

Caracterstica: se pueden desplazar en el interior del cristal con esfuerzos mecnicos relativamente bajos y producir el desplazamiento completo de planos cristalinos. Explican: - Eterico (Mdulo Young) > Eexperimental - Deformacin plstica en metales (maleabilidad, ductilidad, deformacin plstica, etc) o durante la solidificacin y enfriamiento o por deformacin plstica del slido. o por condensacin de vacantes o por desajustes atmicos en las Sol. Slidas. o dislocacin de arista, bode, cua o de Taylor o dislocacin de hlice, tornillo o de Burger o dislocaciones mixtas
18

Formacin:

Tipos:

Defectos lineales: definiciones y tipos (I)

Tema 3.-Defectos

Vector de Burgers (b): cuantifica la magnitud / distancia de desplazamiento de los tom. en torno a una dislocacin o defecto lineal A) Dislocaciones de ARISTA , de Borde o de TAYLOR: Modificacin geomtrica por un Plano atmico adicional Modificacin energtica (almacenan energa) Magnitud vector de Burgers: distancia 1-5 vector b a la direccin de la dislocacin vector b || a la direccin movimiento
Movimiento dislocacin

2 1

4 5

20

Defectos Lineales: definiciones y tipos (II)


B) Dislocacin de HLICE O BURGERS: debidas esfuerzos de cizalladura distorsin en forma de espiral Magnitud y distancia: 1-5 b a la lnea de dislocacin b a direccin mov. de la dislocacin.

Tema 3.-Defectos

22

Defectos lineales: definiciones y tipos (III)


C) Mixtas: combinacin anteriores Materiales reales b ni es ni finalizan en la superficie, jams dentro del xtal

Tema 3.-Defectos

24

Dislocaciones y Deformacin Mecnica (I)

Tema 3.-Defectos

Deformacin Plstica (permanente) metales cia dislocaciones (lineales y helicoidales) y su movim. FRENKEL estudio: Tensin crtica de cizalladura terica > modulo de cizalladura real Cu: Tensin crtica terica: 1000MPa Tensin crtica real: 10-15 MPa

Slo se necesita aplicar una pequea fuerza de cizalladura, y slo en las cercanas de la dislocacin, para producir una cizalladura paso a paso, que al final dara lugar a una deformacin total coincidente con la producida por la mecanismo de aplicacin de una tensin elevada

Deslizamiento/deformacin: ms fcil a medida que se disminuye la distancia entre tomos Mecanismo de deslizamiento: Planos y direcciones de alta densidad atmica
25

Dislocaciones y Deformacin Plstica (II)

Tema 3.-Defectos

Movimiento de dislocaciones (lineales o helicoidales) ante un esfuerzo en cizalla

A.R. West. Solid State Chemistry and its applications. Wiley. Chichester,1992

26

Dislocaciones y Deformacin Plstica (III)

Tema 3.-Defectos

SISTEMA DE DESLIZAMIENTO: Conjunto direcciones cristalogrficas y familias de planos de alta densidad que favorecen el mov. micromecnico de las dislocaciones

DCTILES

<1120>

FRGILES

27

Dislocaciones y Deformacin Mecnica


Eg (mover dislocacin) : |b2| Mov. Dislocaciones es || a la direcc. max. empaquetamiento

Tema 3.-Defectos

Estruct. COMPACTA: Se mueve una unidad de translacin 2r d, |b| d, Eg d2 Estruct. NO COMPACTA: |b| 2 d, Eg 2 d2

2 Ecompacta = E no compacta
Siempre es mas favorable el desplazamiento de las dislocaciones a travs de planos con alta densidad atmica
28

Mov de Dislocaciones y Deformacin mecnica

Tema 3.-Defectos

Estructuras Inicas: mov. ms complicado y difcil Pocos sistemas de deslizamiento. Existe Estrct. Sencillas slo a Temp. relativamente altas. Metal NaCl Planos extras

Eg (deform) = G b2 G: mod. Cizalla elstico b: v. Burger : cte. (0.5-1)

2 planos extras b (Burger) es MAYOR Pocos sistemas de deslizamiento (pto electrosttico): FRGILES (pocas disloc.)
29

Movimiento de las dislocaciones en slidos

Tema 3.-Defectos

El metal es menos deformable a medida que aumenta la deformacin plstica producida.


La presencia de una impureza o dislocacin impide le movimiento de otras dislocaciones.

defectos?? defectos?? Recocido: Trat. Termico (Temp) para la relajacin de tensiones mediante la difusin atmica reestructuracin hasta la eliminacin de dichos defectos Procesado en fro Creacin de defectos Endurecimiento por solucin en aleaciones (Sol. Sl.)

30

Defectos planares o defectos de superficie

Tema 3.-Defectos

Imperfecciones bidimensionales que separan un material en regiones con la misma estructura xtalina pero con distintas orientaciones cristalogrficas Tipos: o Bordes - Frontera - Lmite de grano o Superficie del material o Falta de Apilamiento o Plano de Macla

Importancia: o Provocan irregularidades de la red, y proporcionan puntos adicionales para fijar y detener el movimiento de dislocaciones. o Aumentan la resistencia del material (particularmente las fronteras de grano): disminuyen la ductilidad.

31

Defectos Planares: Borde/lmites de Grano (I)

Tema 3.-Defectos

Interfase entre dos cristales/granos con orientacin atmica. Espesor = f (Temp. sinterizacin, tiempo, atmosfera, mobilidad atmica,) Formacin: durante el proceso de solidificacin: cristales formados a partir de ncleos/semillas que crecen simultneamente
Zonas muy Energticas (empaquetamiento tomos < que en el interior): - ocurren reacciones en est. slido - difusin atmica Propiedades materiales = f (tamao grano)

Separan granos/cristales de diferente orientacin en un material policristalino.

Metales: Limitan el mov. dislocaciones en el material

de

32

Defectos Planares: Superficie del material (II)

Tema 3.-Defectos

Es el termino/final de la estructura del xtal o grano. Discontinuidad abrupta de la estructura regular cristalina. Coordinacin en superf. < que interior de cristal Esuperf.> Einterior Si adems la superficie es rugosa y porosa, contaremos con irregularidades adicionales

SHACKELFORD, J.F.: "Introduccin a la Ciencia de Materiales para ingenieros", Prentice Hall, 4 Edicin, Madrid, 1998.

33

Defectos planares: Falta de Apilamiento (III)


En estructuras fcc y hcp red perfecta: falta apilamiento: . hcp ...ABABAB... ..ABABCAB... fcc ...ABCABCABC... ...ABCABABC...

Tema 3.-Defectos

34

Defectos Planares: Planos de Macla (IV)

Tema 3.-Defectos

Plano que separa dos partes de un mismo grano con una pequea diferencia de orientacin( macla = imagen especular de dos redes respecto del plano de la macla). Dentro de un grano, la aplicacin de un esfuerzo cortante puede desplazar levemente los tomos a la largo de la macla
Formacin: durante procesos de deformacin o en tratamientos trmicos. Producen Rmecnica materiales deformables plsticamente ( dctiles)

35

Planos Cristalogrficos de Cizalladura (CS)


Ej: TiO2, WO3, ReO3, MoO2,

Tema 3.-Defectos

Planos CS ReO3 est formado por octaedros ReO6 que comparten vrtices con 6 octaedros Octaedros ReO6 comparten lados

36

Soluciones slidas (I)

Tema 3.-Defectos

Mayora de materiales de ingeniera son combinaciones de dos o ms elementos (Rmecnica, Rcorrosin, ...) * Si un material (fase pura) se aade otro elmto.: -que se forme solucin slida -que formen nueva FASE

2 o ms elementos dispersos atmicamente en una estructura de fase nica"


"Fase de composicin variable" Tipos: -A) Solucin -B) Solucin

Soluciones slidas en metales y cermicos "Slido que consta de

slida Sustitucional slida Intersticial


37

Solucin Slida: S.S. Sustitucional (I)


T>Tf Enfr.

Tema 3.-Defectos

70g Cu (fcc) + 30 g Ni (fcc) estado lquido intermedio entre el del Cu y Ni

nueva estructura con a

38

Solucin Slida: S.S. Intersticiales (II)


tomos se localizan en intersticios de matriz (h.o. o h.t.) que estaran vacos Se produce cuando se mezclan con tomos con menor radio (H, C, N, B y N)

Tema 3.-Defectos

SHACKELFORD, J.F.: "Introduccin a la Ciencia de Materiales para ingenieros", Prentice Hall, 4 Edicin, Madrid, 1998.

39

Soluciones slidas: Reglas de Hume-Rothery (III)

Tema 3.-Defectos

1.- Elementos o compuestos deben presentar la misma estructura cristalina. (2 comp. isoestructurales pueden no dar sol. sl.) 2.- tomos o iones con radios similares Diferencia: -< 15% en metlicos -< 30 % en inicos 3.- Deben tener electronegatividades similares 4.- Deben tener el mismo estado de oxidacin. (Cermicos) - Si se cumplen todas no necesariamente solubilidad total - Si se incumple alguna condicin solubilidad parcial

40

Das könnte Ihnen auch gefallen