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Tema 3.-Defectos
Comprender la existencia de Cristales Imperfectos: Realizar un Anlisis termodinmico de los defectos Conocer los tipos de defectos Puntuales Lineales Superficiales Entender la influencia de los defectos en las propiedades de los materiales. definir que es una Solucin Slida. Conocer los tipos de Soluciones slidas: Intersticiales Sustitucionales Entender que son los compuestos intermetlicos Entender que son los compuestos no estequiomtricos
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Tema 3.-Defectos
Todos Slidos n Imperfecciones o Defectos Termodinmica Justifica de defectos, ya que Gcristal Creacin defectos (proc. endot) H > 0 y S > 0 G= H - TS (S: entropa configuracional) S = kln W
(W: todas las posibles maneras de distribuir n defectos entre las N posibles posiciones al azar, W 1023)
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N! W = ( N n )! n!
Imperfecciones/Defectos Cristalinas
Tema 3.-Defectos
G= H - TS
al [] W S H puede ser S G>0 Proc. no favorable []ptima (en eq.) todos slidos presentan defectos
[defectos]eq
A.R. West Solid State Chemistry and its applications. Wiley (1992)
dG =0 dn
Tema 3.-Defectos
o Estequiomtricos o intrnsecos: los defectos no modifican la composicin o Schottky: vacantes de la red o Frenkel: un tm se traslada a una posicin intersticial creando una vacante o No-estequiomtricos o extrnsecos: cambios en la composicin aparicin de defectos o se crean cuando un atm. extrao se inserta dentro de la red Ej.- NaCl: dopado con CaCl2:: cada atm Ca2+ reemplazar 2 atm Na+
Tema 3.-Defectos
Puntuales
o Vacantes Un solo tomo o una posicin de red o Intersticiales o Schottky ( sol. inicos) o Frenkel ( sol. inicos) o Desorden Antiestructural (Sol. Slidas) o Centros de Color o Arista o Hlice o Mixtas o Estructurales
Superficie Bordes de grano Planos de macla Falta de apilamiento Planos Cizalladura cristalogrfica Planos macla qumica
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Se producen: en procesos de solidificacin (impurezas, aleaciones) por bombardeo de partculas de E en procesos de deformacin plstica (procesado) al T vibraciones trmicas Nv
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Sin Modificacin
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n por m3
H F exp 2kT
n por m3
Hs: Eg creacin de defectos Schottky HF: Eg creacin de defectos Frenkel N: n posiciones reticulares (catinicas y aninicas) Ni: n posiciones intersticiales
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Estructura tipo
NaCl NaCl NaCl CsCl Wurzita, ZnS Fluorita, CaF2
Defectos predominantes
Schottky Schottky Cation Frenkel Schottky Schottky Anion Frenkel (menos frecuente)
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tomos de una subred ocupan posiciones correspondientes a las de otra y viceversa (aleaciones metlicas). Slidos con elementos de electronegatividades similares
H, pero S : T
450C
Latn- Latn-
(ordenada desordenada)
Aleaciones Metlicas Cu: centro cubo Zn: esquinas cubo Tipo: CsCl
Latn- :
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AuCu3
tm Au tm Cu tm Au-Cu
ordenada
desordenada
Li2Fe2O4 y Li2TiO3: estuc. Tipo NaCl, con distrib. aleatoria de cationes (Li-Fe o Li-Ti)) en posiciones octadricas Espinelas: [A]t[B]oO4 [B]t[AB]oO4 (normal,T inversa, T)
Tema 3.-Defectos
Caracterstica: se pueden desplazar en el interior del cristal con esfuerzos mecnicos relativamente bajos y producir el desplazamiento completo de planos cristalinos. Explican: - Eterico (Mdulo Young) > Eexperimental - Deformacin plstica en metales (maleabilidad, ductilidad, deformacin plstica, etc) o durante la solidificacin y enfriamiento o por deformacin plstica del slido. o por condensacin de vacantes o por desajustes atmicos en las Sol. Slidas. o dislocacin de arista, bode, cua o de Taylor o dislocacin de hlice, tornillo o de Burger o dislocaciones mixtas
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Formacin:
Tipos:
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Vector de Burgers (b): cuantifica la magnitud / distancia de desplazamiento de los tom. en torno a una dislocacin o defecto lineal A) Dislocaciones de ARISTA , de Borde o de TAYLOR: Modificacin geomtrica por un Plano atmico adicional Modificacin energtica (almacenan energa) Magnitud vector de Burgers: distancia 1-5 vector b a la direccin de la dislocacin vector b || a la direccin movimiento
Movimiento dislocacin
2 1
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Tema 3.-Defectos
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Tema 3.-Defectos
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Deformacin Plstica (permanente) metales cia dislocaciones (lineales y helicoidales) y su movim. FRENKEL estudio: Tensin crtica de cizalladura terica > modulo de cizalladura real Cu: Tensin crtica terica: 1000MPa Tensin crtica real: 10-15 MPa
Slo se necesita aplicar una pequea fuerza de cizalladura, y slo en las cercanas de la dislocacin, para producir una cizalladura paso a paso, que al final dara lugar a una deformacin total coincidente con la producida por la mecanismo de aplicacin de una tensin elevada
Deslizamiento/deformacin: ms fcil a medida que se disminuye la distancia entre tomos Mecanismo de deslizamiento: Planos y direcciones de alta densidad atmica
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Tema 3.-Defectos
A.R. West. Solid State Chemistry and its applications. Wiley. Chichester,1992
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SISTEMA DE DESLIZAMIENTO: Conjunto direcciones cristalogrficas y familias de planos de alta densidad que favorecen el mov. micromecnico de las dislocaciones
DCTILES
<1120>
FRGILES
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Estruct. COMPACTA: Se mueve una unidad de translacin 2r d, |b| d, Eg d2 Estruct. NO COMPACTA: |b| 2 d, Eg 2 d2
2 Ecompacta = E no compacta
Siempre es mas favorable el desplazamiento de las dislocaciones a travs de planos con alta densidad atmica
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Estructuras Inicas: mov. ms complicado y difcil Pocos sistemas de deslizamiento. Existe Estrct. Sencillas slo a Temp. relativamente altas. Metal NaCl Planos extras
2 planos extras b (Burger) es MAYOR Pocos sistemas de deslizamiento (pto electrosttico): FRGILES (pocas disloc.)
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defectos?? defectos?? Recocido: Trat. Termico (Temp) para la relajacin de tensiones mediante la difusin atmica reestructuracin hasta la eliminacin de dichos defectos Procesado en fro Creacin de defectos Endurecimiento por solucin en aleaciones (Sol. Sl.)
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Tema 3.-Defectos
Imperfecciones bidimensionales que separan un material en regiones con la misma estructura xtalina pero con distintas orientaciones cristalogrficas Tipos: o Bordes - Frontera - Lmite de grano o Superficie del material o Falta de Apilamiento o Plano de Macla
Importancia: o Provocan irregularidades de la red, y proporcionan puntos adicionales para fijar y detener el movimiento de dislocaciones. o Aumentan la resistencia del material (particularmente las fronteras de grano): disminuyen la ductilidad.
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Interfase entre dos cristales/granos con orientacin atmica. Espesor = f (Temp. sinterizacin, tiempo, atmosfera, mobilidad atmica,) Formacin: durante el proceso de solidificacin: cristales formados a partir de ncleos/semillas que crecen simultneamente
Zonas muy Energticas (empaquetamiento tomos < que en el interior): - ocurren reacciones en est. slido - difusin atmica Propiedades materiales = f (tamao grano)
de
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Tema 3.-Defectos
Es el termino/final de la estructura del xtal o grano. Discontinuidad abrupta de la estructura regular cristalina. Coordinacin en superf. < que interior de cristal Esuperf.> Einterior Si adems la superficie es rugosa y porosa, contaremos con irregularidades adicionales
SHACKELFORD, J.F.: "Introduccin a la Ciencia de Materiales para ingenieros", Prentice Hall, 4 Edicin, Madrid, 1998.
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Tema 3.-Defectos
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Tema 3.-Defectos
Plano que separa dos partes de un mismo grano con una pequea diferencia de orientacin( macla = imagen especular de dos redes respecto del plano de la macla). Dentro de un grano, la aplicacin de un esfuerzo cortante puede desplazar levemente los tomos a la largo de la macla
Formacin: durante procesos de deformacin o en tratamientos trmicos. Producen Rmecnica materiales deformables plsticamente ( dctiles)
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Planos CS ReO3 est formado por octaedros ReO6 que comparten vrtices con 6 octaedros Octaedros ReO6 comparten lados
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Tema 3.-Defectos
Mayora de materiales de ingeniera son combinaciones de dos o ms elementos (Rmecnica, Rcorrosin, ...) * Si un material (fase pura) se aade otro elmto.: -que se forme solucin slida -que formen nueva FASE
Tema 3.-Defectos
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Tema 3.-Defectos
SHACKELFORD, J.F.: "Introduccin a la Ciencia de Materiales para ingenieros", Prentice Hall, 4 Edicin, Madrid, 1998.
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Tema 3.-Defectos
1.- Elementos o compuestos deben presentar la misma estructura cristalina. (2 comp. isoestructurales pueden no dar sol. sl.) 2.- tomos o iones con radios similares Diferencia: -< 15% en metlicos -< 30 % en inicos 3.- Deben tener electronegatividades similares 4.- Deben tener el mismo estado de oxidacin. (Cermicos) - Si se cumplen todas no necesariamente solubilidad total - Si se incumple alguna condicin solubilidad parcial
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