TERMODINAMICA

TERMOQUIMICA

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INDICE 1

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ENTALPA:

Concepto Entalpa de reaccin Entalpa de formacin Entalpa (energa) de enlace.

Reglas de la termoqumica La ley de Hess

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INDICE 2

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

LA ENTROPA

Concepto Cambios de entropa en las reacciones qumicas.

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS. ENERGA LIBRE DE GIBBS

CUATRO TIPOS DE REACCIONES

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CONCEPTOS PREVIOS
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La termodinmica se encarga del estudio de las trasferencias de energa entre los sistemas. CONCEPTOS

Sistema: porcin de materia seleccionada. Entorno: resto del universo.

CONVENIO DE SIGNOS de energa: Tipos de intercambios

Trabajo (W) Calor (Q)

POSITIVO: todo aquello que aumenta la energa del sistema. NEGATIVO: todo aquello que la disminuye

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CONCEPTOS PREVIOS
ENUNCIADO DEL PRIMER PRINCIPIO

La energa no se crea ni se destruye. Si el sistema gana energa el entorno la pierde. Si el sistema pierde energa significa que el entorno la gana. A la energa que tiene un sistema se llama ENERGA INTERNA (U). Por lo tanto:

El cambio de energa interna de un sistema U, es igual a la suma del calor y trabajo intercambiados con el entorno U = Q + W
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CONCEPTO DE ENTALPA

AJO DE EXPANSIN

Supongamos un sistema: A presin constante Que intercambia energa mediante trabajo. El volumen vara: Click toV1 : volumen inicial style edit Master subtitle V2: volumen final. El trabajo en estas condiciones es: W = - p . V

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DISCUSIN SOBRE EL SIGNO

Si hay un trabajo de EXPANSIN: (V2 > V1)

Es el sistema el que lo realiza. Por lo tanto tiene que ser negativo. (disminuye su energa) Por eso (W = - p . V ) : V > 0 y W < 0

Si hay una trabajo de CONTRACCIN: (V2 < V1)

Se realiza sobre el sistema.

OCESOS A VOLUMENque ser positivo (incrementa su energa) Por lo tanto tiene CONSTANTE

Por eso (W = - p . V ) : V < 0 y W > 0.

En todo proceso de intercambio de energa intervienen: calor (Q) y trabajo (W) Si el proceso es a volumen constante V = 0. Por lo tanto W = 0, y entonces.... 10/1/12 77

U = Q

PROCESOS A PRESIN CONSTANTE

En todo proceso de intercambio de energa intervienen: calor (Q) y trabajo (W) As suceden la mayor parte de las transformaciones qumicas. (generalmente a presin atmosfrica) En este caso s existe trabajo pues el volumen del sistema vara. denomina ENTALPA.

NITUD Al intercambio de calor en condiciones de presin constante se le DE LA ENTALPA

p.V, tiene unidades de energa U, tiene unidades de energa, luego... U + p.V tambin. U + p. V es una energa que se define como ENTALPA = H

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RELACIN ENTRE LOS CALORES

QV = U QP = H H = U + p.V H = U + p . V

ALPA DE REACCIN QP = QV + p . V

Como la mayor parte de las reacciones qumicas se realizan a presin constante,

Y se cumple que:

ENTALPA DE REACCIN = CALOR DE REACCIN

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TIPOS DE REACCIONES

Reaccin ENDOTRMICA: Q = Hr > 0

H productos > H reactivos

Reaccin EXOTRMICA: Q = Hr < 0

H productos < H reactivos

DICIONES ESTNDAR

H 10/1/12 o

P=1

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ENTALPA DE FORMACIN

Estndar y molar. Se representa como Hfo Def.: es igual al calor desprendido o absorbido a presin constante en la formacin de

1 mol de una sustancia A partir de sus elementos en su estado estable

A la FORMACIN ALPA DEpresin de una atmsfera.

A temperatura constante, generalmente 25oC

La entalpa de formacin de los elementos en su estado fundamental es cero.

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Para una reaccin qumica:

En general:

ENERGA DE ENLACE

Def.: es la entalpa, H, de la reaccin en la que se rompe un mol de enlaces en estado gaseoso. H 2 (g) 2 H (g) H = 436 kJ/mol (H H)

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En general:

Reaccin endotrmica (H > 0)

Reaccin exotrmica (H < 0)

ENERGA DE ENLACE

Los valores de energas de enlace, son valores promedio. Por ejemplo, la energa de un enlace O H, depende tambin de los tomos vecinos. 10/1/12

REGLAS DE LA TERMOQUMICA
TRES REGLAS PARA APLICACIONES PRCTICAS

E HESS
El valor de H para una reaccin que se realiza a una temperatura y a una presin establecidas es siempre el mismo e independiente de que la reaccin ocurra en uno o en varios pasos. Aplicacin: para calcular entalpas de reaccin Si para una ecuacin termoqumica dada x: Click to edit Master subtitle style Ec(x) = a . Ec (1) + b . Ec (2) + c . Ec (3) + ...

Entonces: Hx HESS MPLO LEY DE = a . H1 + b . H2 + c . H3 + ...

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H1 = H2 + H3

2 REGLA

El valor de H es directamente proporcional a la cantidad de reactivo o de producto. Ejemplo:

Si H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g)

H = -185 kJ H = -925 kJ

Entonces: 1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g) HCl(g)

Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales en magnitud, pero de signo opuesto. Ejemplo:

Si: H2(g) + O2(g) H2O (l)

H = -285 kJ/mol H = 285 kJ/mol

Entonces: H2O (l) H2(g) + O2(g)

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LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

ENTROPA Y ENERGA LIBRE

EPTO DE ENTROPA

En el universo todo tiende a un estado de mayor desorden. Es ms probable el desorden que el orden Click to edit Master subtitle style La ENTROPA es la magnitud termodinmica (es una funcin de estado) que mide el grado de desorden de un sistema. A mayor valor de entropa, mayor desorden.

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CAMBIOS DE ENTROPA

Para determinar cualitativamente la variacin de entropa en una reaccin qumica hay que fijarse en:

El estado de las sustancias, pues:

17172 NaHCO3(s) El nmero de moles gaseosos. Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

En un proceso espontneo, hay un incremento neto de entropa total de universo, que comprende tanto al sistema como al entorno.

Se refiere a la variacin global de entropa. entropa pero a costa de aumentar ms la del entorno.

Conclusin: DE UNA REACCIN QUMICA SPONTANEIDAD puede haber reacciones qumicas en las disminuya la

Depende una magnitud, funcin de estado, denominada ENERGA LIBRE. Cumple que: G = H T . S Y se puede calcular por: Entonces Si G < 0 la reaccin es espontnea. Si 10/1/12 G > 0, entonces la reaccin no es espontnea. 1818

(siempre que sea a P y T constante)

ESPONTANEIDAD

CLCULOS

Para un proceso a presin y T constante:

Anlogamente a la entalpa:

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