UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA

Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departamento de Qumica Qumica Analtica Clssica

Equilbrio de solubilidade

Profa. Ktia Messias Bichinho 2010/2

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Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departamento de Qumica Qumica Analtica Clssica

Contedo
1. Solubilidade
2. Soluo saturada, insaturada e supersaturada 3. Equilbrio de solubilidade 4. Produto de solubilidade 5. Produto de solubilidade e Kps 6. Clculos Kps e solubilidade 7. Fatores que afetam a solubilidade

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Solubilidade
A uma dada temperatura, existe uma quantidade limite de uma dada substncia que se consegue dissolver num determinado volume de solvente, e que se denomina solubilidade dessa substncia nesse solvente. A solubilidade representada por S. Por exemplo, temperatura de 25 C, possvel dissolver cerca de 36 gramas de cloreto de sdio) em 100 mL de gua, sendo, portanto 36 g/100 mL a solubilidade do cloreto de sdio em gua.

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Classificao de solues Solubilidade do soluto no solvente

Saturada: Exemplos: contm a mxima quantidade de soluto dissolvido em um dado volume de solvente a uma dada temperatura. acar possui solubilidade de 200g /100 mL ( 20C ). CaSO4 possui solubilidade de 0,2 g /100 mL ( 20C ). contm uma quantidade de soluto dissolvido inferior solubilidade possvel a uma dada temperatura. contm mais soluto dissolvido e tende a precipitar parte do soluto, formando uma soluo saturada.

Insaturada:

Supersaturada:

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Equilbrio de Solubilidade
Considerando uma soluo saturada de cloreto de prata, AgCl. Se continuarmos a adicionar AgCl a uma soluo saturada, verificamos que h formao de precipitado, e passamos a ter uma soluo heterognea com uma fase lquida e uma fase slida. Nestas condies, ocorre um equilbrio entre estas duas fases, designado por equilbrio em solues saturadas de sais, e que, neste caso, pode ser representado por: AgCl (s) AgCl (aq) O momento em que a velocidade de dissoluo iguala-se velocidade de precipitao, corresponde ao instante em que se estabelece o equilbrio de solubilidade do sal em estudo.

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Equilbrio de solubilidade
Equilbrio entre um eletrlito pouco solvel e os ons que este eletrlito libera em soluo. Ex: soluo de AgCl ocorrem os seguintes equilbrios: AgCl (s) AgCl (aq) Ag+(aq) + Cl-(aq) Ks Kd Kps = Ks.Kd

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Equilbrio de solubilidade MA(s) MA(aq) M+ + AS = S0 + [M+]

S0 = solubilidade intrnseca ou molecular
M+ MA(aq) M+ AAM+ AM+ AM+ A- MA (aq)

MA(s)

Obs: os haletos de prata agem como eletrlitos fracos, dissociando-se apenas parcialmente em gua.

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Equilbrio de solubilidade
Exerccio 1 Calcular a solubilidade do AgCl em gua destilada. Ks = 3,6 x 10-7. Solubilidade = S = [AgCl(aq)] + [Ag+] [Ag+] = [Cl-] [Ag+] [Cl-] = Kps 1,82 x 10-10 [Ag+] = 1,82 x 10-10 = 1,35 x 10-5 Sabendo que S = 3,6 x 10-7 S = 1,35 x 10-5 + 3,6 x 10-7 = 1,38 10-5 mol L-1

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Equilbrio de solubilidade
No entanto, a maioria dos sais pouco solveis encontra-se essencial e totalmente dissociado em solues aquosas saturadas. [Ba2 ][IO3 ]2 K Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq) + 2IO3-

Ba(IO3 )2 (s )

K Ba(IO3 )2 (s ) K ps [Ba2 ][IO3 ]2

Obs: quando dizemos que um sal pouco solvel est completamente dissociado, no significa que todo o sal se dissolve. Ao contrrio, a pequena quantidade que realmente solubiliza dissocia-se totalmente.

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Constante do Produto de Solubilidade Kps MA(s) M+(aq) + A-(aq)

Keq
M+ MA(aq) M+ AAM+ AM+ AM+ A- MA (aq)

aM a A aMA(s )

MA(s)

[ M ][ A ] Keq [ MAs ]

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Constante do Produto de Solubilidade Kps

Exemplo 1. Soluo de Ba(IO3)2(s) ocorre o seguinte equilbrio:
Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq) + 2IO3-

Keq

aBa 2 aIO
3

aBa ( IO3 ) 2 ( s )

Kps= aBa2+ aIO3-

Obs: Ba(IO3)2(s) estado padro a=1

Portanto, o equilbrio independe da quantidade de slido em contato com a soluo.

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Constante do Produto de Solubilidade Kps

Quando o eletrlito pouco solvel e a fora inica baixa:

Kps = [Ba2+][IO3-]2

Exemplo 2: Ag2S 2Ag+ + 1S2Kps = [Ag+]2 [S2-]1

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Importncia da solubilidade
As estalactites e estalagmites encontradas em grutas e cavernas, no so mais do que equilbrios de solubilidade entre os depsitos subterrneos, constitudos essencialmente por carbonato de clcio (CaCO3), e as guas naturais, como por exemplo a gua da chuva. Outro exemplo o sulfato de brio (BaSO4), sal insolvel e opaco aos raios X, que usado em meios de diagnstico de problemas do tubo digestivo.

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Princpio do produto de solubilidade

Em uma soluo saturada de um eletrlito pouco solvel, o produto das concentraes molares dos ons (molL-1),

elevadas a potncias apropriadas constante, para uma

dada temperatura, independentemente de outros

eletrlitos presentes na soluo.(Nernst 1889)

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Produto de Solubilidade e Solubilidade

Ex.: AgCl
S representa a solubilidade (em molL-1) do AgCl em gua 1AgCl(s) 1Ag+ + 1ClComo um mol de Ag+ formado para cada mol de AgCl, a S do AgCl = [Ag+] e sei que [Ag+] = [Cl-]:

Kps = [Ag+][Cl-] Kps = S S

S Kps

Kps = S2

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Produto de Solubilidade e Solubilidade

Em geral, para sais moderadamente solveis:

S ( xy )

K ps x y
x y

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Produto de Solubilidade e Solubilidade

Ex. CaF2 Ca2+ + 2FComo um mol de Ca2+ formado para cada mol de CaF2, a S do CaF2 = [Ca2+] e [F-] = 2S. Kps = [Ca2+]1 [F-]2 Kps = S1 (2S)2 = 4S3 Kps = 4S3

Kps 4

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Produto de Solubilidade e Solubilidade

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Clculo de Kps a partir da solubilidade Exerccio 2. A solubilidade do AgCl a 25C 1,9x10-4 g por 100 mL. Calcular seu Kps. a) Escrever a equao inica para o equilbrio de solubilidade AgCl(s) Ag+ + Clb) Formular a expresso de Kps Kps= [Ag+][Cl-] c) Calcular as concentraes molares dos ons S = 1,9x10-4 g em 100 mL , ou seja, S =1,9x10-3 gL-1 Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1

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Clculo de Kps a partir da solubilidade Exerccio 2. A solubilidade do AgCl a 25C 1,9x10-4 g por 100 mL. Calcular seu Kps. d) Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1 A solubilidade molar S ser:

0,0019 1,33 10 5 molL1 143 ,32

S = [Ag+] = [Cl-] = 1,33x10-5 mol L-1

e) Substituir os valores na expresso do Kps Kps = [Ag+][Cl-] = (1,33x10-5)2 = 1,82 x 10-10 (mol L-1)2

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Clculo de Kps a partir da solubilidade

Exerccio 3. A solubilidade do AgCl a 10oC 0,000089 g/100 mL. O peso molecular do AgCl 143,32 g mol-1. Qual a solubilidade molar e o produto de solubilidade nesta temperatura? a)n = massa(g) / mol(g) n = 8,9 x 10-5 / 143,32 n = 6,21 x 10-7 mol c) S = (Kps)1/2 b) 6,21 x 10-7 mol 100 mL mol 1000 mL S = 6,21 x 10-6 mol L-1

6,21 x 10-6 = (Kps)1/2 Kps = (6,21 x 10-6 )2 Kps = 3,86 x 10-11

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Clculo de Kps a partir da solubilidade Exerccio 4. A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100mL. Calcular seu Kps. a) Ag3PO4 3Ag+ + PO43b) Kps = [Ag+]3 [PO43-] c) 0,20 mg em 100mL ou 2x10-3 gL-1 d) Massa molar do Ag3PO4 = 419 g mol-1

0,0020 S 4,8 106 molL1 419

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Clculo de Kps a partir da solubilidade Exerccio 4. A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100ml. Calcular seu Kps. e) Lembrando, Ag3PO4 3Ag+ + PO43[Ag+] = 3 x 4,8x10-6 = 1,44x10-5 [PO43-] = 4,8x10-6

Kps = [Ag+]3[PO43-] = (1,44x10-5)3(4,8x10-6)

Kps Ag3PO4= 1,4x10-20 (mol L-1)4

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Clculo de solubilidade a partir de Kps Exerccio 5.

O produto de solubilidade do CaF2 4,0 x 10-11. Calcule a solubilidade S. CaF2 Ca2+ + 2FS 2S Kps = [Ca2+][F-]2 S = (4,0 x 10-11 /4)1/3 Kps = S . (2S)2 Kps = 4S3

S = 2,2 x 10-4 mol L-1

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Kps e formao de precipitado

Kps de um eletrlito pouco solvel estabelece o critrio para a formao de um precipitado. Kps constante para uma dada temperatura. Se o produto das concentraes molares dos ons, com seus expoentes correspondentes (PI), menor que Kps a soluo no est saturada, ou seja, no haver formao de precipitado.

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Kps e formao de precipitado

Se PI < Kps , soluo no saturada, no haver ppt

Se PI = Kps , soluo saturada, no haver ppt

Se PI > Kps , forma-se ppt ou a soluo est supersaturada (metaestvel).

H precipitao do soluto quando o valor de KPS ultrapassado.

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Kps e formao de precipitado

Exerccio 6
O Kps para o BaSO4 1,0 x 10-10. Se em 1L de soluo existem 0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de SO42- haver precipitao de BaSO4?

Soluo: a) BaSO4 Ba2+ + SO42b) KpsBaSO4= [Ba2+] [SO42-] = 1,0x10-10 c) Antes de alcanar o equilbrio: [Ba2+] = 1,0 x 10-3 [SO42-] = 1,0 x 10-4

d) PI = ( 1,0x10-3)(1,0x10-4) = 1,0x10-7 PI >> Kps=1,0x10-10 precipitar BaSO4

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Kps e formao de precipitado

Exerccio 7
Calcular a concentrao de on sulfeto necessria para iniciar a precipitao de FeS em uma soluo 1,0x10-4 molL-1 em Fe2+(Kps= 5x10-18).

Soluo: a) FeS Fe2+ + S2b) Kps = [Fe2+] [S2-] c) [Fe2+] = 1,0x10-4 d) [S2-] = Kps/1,0x10-4 = 5,0x10-14

saturao da soluo

Portanto, para precipitar FeS necessrio que a [S2-] > 5,0x10-14

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Fatores que afetam a solubilidade

1. Efeito da Presso A presso sobre o equilbrio de solues no exerce efeito significativo e prtico, pois os lquidos sofrem menos o efeito da presso do que gases. Alm disso, em geral as solues so trabalhadas sob presso atmosfrica.

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Fatores que afetam a solubilidade

2. Efeito da Temperatura O grau de dissociao de um sal solvel aumentar com o aumento da temperatura, em geral. Assim, a solubilidade molar aumentar.

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Fatores que afetam a solubilidade

3. Efeito da natureza do solvente A natureza polar da molcula de gua exerce efeitos de solvatao sobre nions e ctions do soluto, formando ons hidratados. Esta fora de atrao supera as foras que mantm ctions e nions na estrutura cristalina do sal. Solventes orgnicos no apresentam estas foras de atrao inicas da mesma forma que a gua. Ento muitos sais inorgnicos so pouco solveis nesses solventes.

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Fatores que afetam a solubilidade

4. Efeito do pH A solubilidade de precipitados contendo um nion com propriedades bsicas ou um ction com propriedades cidas ou ambos depende do pH. Os precipitados que contm nions do tipo base conjugada de um cido fraco so mais solveis em pH mais baixo.

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Fatores que afetam a solubilidade

5. Efeito do on comum O efeito do on uma consequncia da Lei das Ao das Massas descrita no princpio de Le Chatelier. O efeito do on comum responsvel pela reduo da solubilidade de um precipitado inico quando um composto solvel contendo um dos ons do precipitado adicionada soluo que est em equilbrio com o precipitado.

Exemplo: a solubilidade do AgCl em soluo 1,0 x 10-3molL-1 em Cl- cerca de 100 vezes menor que em H2O.

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Fatores que afetam a solubilidade

5. Efeito do on estranho Medidas de solubilidade de diferentes eletrlitos pouco solveis indicam que a solubilidade em soluo salina maior do que em gua. Exemplo AgCl e BaSO4 so mais solveis em soluo de KNO3 do que em gua.

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Exerccios 7) Calcular a solubilidade molar do Mg(OH)2 em gua. R. 1,2 x 10-4 mol L-1.

Kps e formao de precipitado

8) Sabendo que a solubilidade molar S do Ba(IO3)2 7,32 x 10-4 mol L-1, calcule o produto de solubilidade, Kps. R. 1,57 x 10-9.
9) Sabendo que Kps 1,57 x 10-9, calcule a solubilidade molar S do Ba(IO3)2. Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol) podem ser dissolvidos em 500 mL de gua a 25C? R. 0,178g 10) Diferente da maioria dos sais, o sulfato de clcio dissocia-se apenas parcialmente em soluo aquosa. Sabendo que Kd = 5,2 x 10-3 e que a constante do produto de solubilidade do sulfato de clcio 2,6 x 10-5, calcule a solubilidade do CaSO4 em gua. R. 1,01 x 10-2 mol L-1.