Ley de Fick para la difusin molecular

En la figura 6.1-l se muestra esquemticamente el proceso de difusin molecular. Se ilustra la trayectoria desordenada que la molcula A puede seguir al difundirse del punto (1) al (2) a travs de las molculas de B. Si hay un nmero mayor de molculas de A cerca del punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y puesto que las molculas se difunden de manera desordenada, en ambas direcciones, habr ms molculas de A difundindose de (1) a (2) que de (2) a (1). La difusin neta de A va de una regin de alta concentracin a otra de baja concentracin.

La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla binaria de A y B:

donde c es la concentracin total de A y B en kg mol A + Blm3 y xA es la fraccin mol de A en la mezcla de A y B. Si c es constante, entonces, puesto que cA = CxA,

Sustituyendo en la ecuacin (6.1-7) se obtiene la ecuacin (6.1-3) para una concentracin total constante.

Esta ecuacin es la de uso ms comn en muchos procesos de difusin molecular. Cuando c vara un poco, se aplica un valor promedio en la ecuacin (6.1-3).

n es kg mol de A ms B, V es el volumen en m3, T es la temperatura en K, R es 83 14.3 m3 .Pa/kg mol.K, o bien, R es 82.057 x lO-3 m3 *atm/kg mol * K y c es mol kg A ms B/m3. En unidades cgs, R es 82.057 cm3 . atm/kg .mol. En estado estacionario, el flujo JAZ, de la ecuacin. (6.1-3) es constante. Adems, el valor de DAB de un gas tambin es constante. Reordenando la ecuacin (6.1-3) e integrando,

sta es la ecuacin final que debe aplicarse y es una frmula muy propia para gases. Las presiones parciales son: PAl = 0.6 atm = 0.6 x 1.01325 x l05 = 6.08 x l04 Pa y PA2 =0.2 atm = 0.2 x 1.01325 x l05 = 2.027 x l04 Pa. Entonces, si usamos unidades SI,

Coeficiente de transferencia de masa por conveccin Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie slida en movimiento de conveccin forzada, podemos expresar la tasa de transferencia de masa convectiva desde la superficie hasta el fluido, o viceversa, mediante la siguiente ecuacin:

DIFUSIN MOLECULAR EN GASES

A. Contradifusin equimolar en gases En la figura 6.2-l se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presin total constante P, en dos cmaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusin molecular en estado estacionario. Una agitacin en ambas cmaras mantiene uniformes sus concentraciones. La presin parcial PA1 > PA2 y PB2 > PB1. Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presin total P es constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera as, la presin total no se mantendra constante. Esto significa que:

En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amoniaco gaseoso (A) en N2 gaseoso (B) a 1 .0132 x l05 Pa de presin y 298 K. En el punto 1, PA1 = 1.013 X l04 Pa y en el punto 2, PA2 0.507 X l04 Pa. La difusividad DAB es 0.230 x 1O-4 m2/s. a) Calcule el flujo especfico Ji en estado estacionario. b) Repita para Ji.

B. Caso general para la difusin de los gases A y B ms conveccin

Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusin en un fluido estacionario; es decir, sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad de la fase de la mezcla binaria de A y B. El flujo especfico de difusin J*A se debe en este caso al gradiente de concentraciones. La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha, lo cual se tomar como flujo positivo, es J*A kg mol Al s.m2. Este flujo puede transformarse en una velocidad de difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin

Donde vAd es la velocidad de difusin de A en m/s.

Considrese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha. La velocidad molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es vM m/s. El componente A sigue difundindose hacia la derecha, pero ahora, su velocidad de difusin vAd se mide con respecto al fluido en movimiento. Para un observador estacionario, A se desplaza con mayor rapidez que la fase total, pues su velocidad de difusin vAd se aade a la de la fase total vM. Expresada matemticamente, la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la suma de la velocidad de difusin y de la velocidad convectiva o promedio.

donde vA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario. Multiplicando la ecuacin por cA. Cada uno de estoS tres Componentes es un flujo especfico. El primer trmino, cA vA puede representarse por el flujo especfico NA kg mol Als.m2. Este es el flujo especfico total de A con respecto al punto estacionario. El segundo trmino es J*A, esto es, el flujo especfico de difusin con respecto al fluido en movimiento. El tercer trmino es el flujo convectivo especfico de A con respecto al punto estacionario.

Por consiguiente, la ecuacin se transforma en Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario. Entonces:

C. Caso especial de A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo

El caso de la difusin de A atravs de B, que est estacionario y no se difunde, es una situacin de estado estacionario bastante frecuente. En este caso, algn lmite al final de la trayectoria de difusin es impermeable al componente B, por lo que ste no puede atravesarlo. Un ejemplo es el que se muestra en la figura 6.2-2a para la evaporacin de un lquido puro como el benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que no se difunde. El vapor de benceno (A) se difunde a travs del aire (B) en el tubo. El lmite en la superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire, pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial PA2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire. Otro ejemplo es la absorcin de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua, tal como se muestra en la figura 6.2-2b. La superficie del agua es impermeable al aire pues ste es muy poco soluble en agua. De esta forma, y puesto que B no puede difundirse, NB = 0.

temperatura es 293 K (20 C). El agua se evapora y se difunde a travs del aire en el tubo y la trayectoria de difusin z2-z1 tiene 0.1542 m (0.5 pie) de longitud. (El diagrama es similar al de la Fig. 6.2-2a.) Calcule la velocidad de evaporacin en estado estacionario en Ib mol/h .pie2 y en kg mol/s.m2. La difusividad del vapor de agua a 293 K y 1 atm de presin es 0.250 x 10-4 m2/s. Suponga que el sistema es isotrmico. Utilice unidades SI y del sistema ingls.

Ejemplo: Difusin en un tubo con cambio en la longitud de la trayectoria La difusin de vapor de agua en un tubo estrecho ocurre como en el ejemplo anterior en las mismas condiciones. Sin embargo, como se muestra en la figura 6.2-2a, en un tiempo dado t, el nivel es z metros desde la parte superior. Conforme avanza la difusin, el nivel va disminuyendo lentamente. Deduzca la ecuacin para el tiempo tF que tarda el nivel en bajar desde un punto de partida z0 m en t=0 a zF en t =tF s, como se muestra.

El mtodo que se muestra en el ejemplo se ha usado par determinar experimentalmente la difusividad DAB . En este experimento, la longitud de trayectoria inicial z0 se mide en t = 0 y tambin la final zF en tF. As, la ecuacin (6.2-26) se usa para calcular DAB .