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QUMICA
Termodinmica qumica
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Termodinmica qumica
Termodinmica qumica
Procesos espontneos
Los procesos espontneos son aquellos que pueden proceder sin ninguna intervencin externa. El gas en el recipiente B se verter de forma espontnea en el recipiente A, pero una vez que el gas est en ambos recipientes, no regresar de forma espontnea al recipiente B.
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.
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Procesos espontneos
Los procesos que son espontneos en una direccin son no espontneos en la direccin inversa.
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Procesos espontneos
Los procesos que son espontneos a una temperatura pueden ser no espontneos a otras temperaturas. Arriba de 0 C es espontneo que el hielo se derrita. Debajo de 0 C el proceso inverso es espontneo.
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Procesos reversibles
En un proceso reversible el sistema cambia de tal manera que el sistema y el entorno pueden regresar a sus estados originales a travs del proceso exactamente inverso.
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Procesos irreversibles
Los procesos irreversibles no pueden deshacerse al invertir exactamente el cambio al sistema. Los procesos espontneos son irreversibles.
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Entropa
La entropa (S) es un trmino propuesto por Rudolph Clausius en el siglo XIX. Clausius se convenci de la importancia de la relacin del calor liberado y la temperatura a la que se libera: q T
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Entropa
La entropa puede verse como una medida de la aleatoriedad de un sistema. Est relacionada con varios modelos de movimiento en las molculas.
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Entropa
Como la energa total, E, y la entalpa, H, la entropa es una funcin de estado. Por lo tanto: S = Sfinal Sinicial
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Entropa
Para un proceso que ocurre a temperatura constante (un proceso isotrmico), el cambio de entropa es igual al calor que se transferira si el proceso fuera reversible dividido entre la temperatura.
qrev S = T
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La segunda ley de la termodinmica establece que la entropa del universo aumenta para los procesos espontneos y no cambia para procesos reversibles.
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En otras palabras:
Para procesos reversibles:
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Estas ltimas aseveraciones significan que, como resultado de todos los procesos espontneos, la entropa del universo aumenta.
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Ludwig Boltzmann describi el concepto de entropa en el nivel molecular. La temperatura es una medida de la energa cintica promedio de las molculas en una muestra.
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Boltzmann visualiz los movimientos de una muestra de molculas en un instante de tiempo particular.
Esto sera similar a tomar una fotografa instantnea de todas las molculas.
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Cada estado termodinmico tiene un nmero de microestados especficos, W, asociados con l. La entropa es: S = k lnW donde k es la constante de Boltzmann, 1.38 1023 J/K.
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El nmero de microestados y, por lo tanto, la entropa, tienden a aumentar con aumentos en:
Temperatura. Volumen. El nmero de molculas que se mueven de forma independiente.
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La entropa aumenta con la libertad de movimiento de las molculas. Por lo tanto: S(g) > S(l) > S(s)
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Disoluciones
Generalmente, cuando se disuelve un slido en un disolvente, la entropa aumenta.
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Cambios de entropa
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Entropas estndar
Existen valores de entropa molar de sustancias en sus estados estndar. Las entropas estndar tienden a aumentar con el incremento de la masa molar.
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Entropas estndar
Las molculas ms grandes y complejas tienen entropas mayores.
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Cambios de entropa
Los cambios de entropa para una reaccin pueden estimarse de manera anloga a la de cuando se estima H :
S = nS
(productos)
mS (reactivos)
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Sent =
qsis
T
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y qsistema = Hsistema
Se vuelve:
Suniverso = Ssistema +
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Son anlogas a las entalpas de formacin estndar las energas de formacin libre estndar, G. G = nGf (productos) mG (reactivos) f donde n y m son los coeficientes estequiomtricos.
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Por tanto, la dependencia de la temperatura de la energa libre proviene del trmino de entropa.
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