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Combustibles y Reductores Metalrgicos

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Combustibles y Reductores Metalrgicos

Requerimientos
Mayor afinidad por el oxgeno que el metal a reducir Facilidad de separar el producto Afinidad o solubilidad limitada en el producto Abundante y de bajo costo

El Carbono e Hidrgeno se acercan a estos requerimientos

El CO aumenta su estabilidad con la temperatura. En teora puede reducir cualquier xido. Se puede controlar el potencial de oxgeno a travs de las razones CO/CO2 y H2/H2O. Los productos gaseosos se separan con facilidad Son abundantes y parcialmente renovables Su accin contaminante al formar carburos puede ser inhabilitante. Los gases disueltos se remueven en procesos secundarios.

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Estado natural
carbn (~1) petrleo (2-3) gas natural (2-4) madera

Combustibles y Reductores Metalrgicos Contaminantes

Ceniza: xidos y silicatos de metales. Demandan energa fundentes en procesos posteriores. Azufre: Sulfuros inorgnicos ocluidos y componente de hidrocarburos. Genera SO2 y se disuelve en metales, afectando sus propiedades.

Presentan inestabilidad trmica, deben convertirse en formas estables

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Carbones

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Carbones

Composicin de carbones : Anlisis aproximado

humedad : Prdida de peso en secado estandarizado. ceniza: residuo de combustin en condiciones estndar materia voltil : Prdida de peso en destilacin a alta temperatura carbono fijo : Diferencia

Poder Calorfico: Depende de la composicin qumica

Frmula de Dulong en kJ/kg y % en peso
Poder Calorifico Neto = 338C +1423(H -O /8) +92S -24.4(9H +Humedad)

Coquificacin
Calentamiento en ausencia de aire, de tal modo que se desprende la materia voltil. Se distingue entre coquificado de baja temperatura (<500C) y alta temperatura.

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Coquificacin

Coquificacin de baja temperatura (char)

No remueve todo el hidrgeno. Genera un carbn de bajo humo para uso casero y como reductor en la produccin de ferrosilicio.

Coquificacin de alta temperatura

Carbn mineral
~ 1000C

refractarios de slice

coque (materia voltil <2%)

metano, hidrgeno, alquitranes e hidrocarburos pesados fraccionados CO y cantidades menores de CO2, H2O, C2H6, H2S y NH3.

Proceso de retorta: Cmaras delgadas (0.5 m) para facilitar la transferencia

de calor , verticales, calentadas externamente con gas del proceso. L : 6-10m h : 4-5m. El aire se precalienta con coque a la descarga.

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Operacin de Coquera (I)

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Operacin de Coquera (II)

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Coquera

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Vista en Corte Coquera

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Coquificacin

No todo carbn es apto para ser coquificado

los de menor calidad son frgiles o se desmoronan en polvo.

Las cenizas no se eliminan en el proceso Un tercio (1/3) del azufre es eliminado

igual proporcin es la materia voltil, por lo que el % inicial se mantiene

la coquificacin es exotrmica (~200 kJ/kg).

El consumo de 2000 kJ/kg en el proceso cubre prdidas y el calor sensible de los productos

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Gasificacin de coque y carbono

Combustin parcial con aire, oxgeno, vapor o CO2

C O2 CO2 G 0 394.100 0.8T J G 0 223.400 175.3T J G 0 170.700 174.5T J 2C O2 2CO CO2 C 2CO

rpida, exotrmica, predomina a baja temperatura lenta, endotrmica, predomina a alta temperatura El nitrgeno diluye el producto y reduce su poder calorfico. Exceso de temperatura daa la parrilla. El vapor compensa este efecto Operacin alternativa para alcanzar gases de mayor poder calorfico: oxgeno para calentar con producto pobre. Vapor para generar gas de agua. Precalentamiento del aire mejora el balance trmico Uso de oxgeno reduce el contenido de nitrgeno del producto.

H2 O( g ) C H2 CO

G 0 134.700 142.5T J

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Combustin parcial del petrleo y gas natural

Para su aplicacin metalrgica, los hidrocarburos deben ser convertidos en CO y H2 a ~1000C

2CH4 O2 2CO 4 H2 H298 71J

<--reaccin levemente exotrmica, se requiere calor adicional por precalentamiento o uso de oxgeno puro
<--reaccin fuertemente endotrmica, se requiere mayor calor adicional por uso de energa elctrica u operacin alternada.

CH4 H2 O CO 3H2

H298 206.3 kJ

A 2000C es posible producir acetileno del gas natural, cuyo calor de formacin positivo (+220 kJ/mol le permite generar mayores temperaturas en la combustin. Por esa razn ha hallado amplio uso en soldadura.
A baja temperatura existe la reaccin

Uso de esponja de nquel como catalizador

H2 O CO H2 CO2

G 0 36.000 32.01T J

La constante de equilibrio es 1 a ~900C, y es de importancia en tratamientos trmicos.

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Petrleos Combustibles

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Anlisis Gases Combustibles

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Poder calorfico

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Inflamabilidad

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Secado

Remocin de agua desde otras sustancias por evaporacin

La presin de vapor del agua debe ser mayor que la del entorno. Altas tasas de secado se obtienen con presin de vapor mayor que la presin total. Calentamiento sobre la temperatura de ebullicin Vaco (para sustancias que se descomponen con la temperatura)

H2 O(l) H2 O( g) H298 439kJ .

Se aprovechan gases de combustin de planta o se usan combustibles de bajo poder calorfico Se realiza en hornos rotatorios, lechos fijos o fluidizados.

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Calcinacin

Remocin de agua, CO2 u otros gases qumicamente ligados

Los carbonatos e hidratos tienen estabilidad trmica limitada, liberando CO2 o H2O que perjudican el poder reductor en hornos metalrgicos La calcinacin es endotrmica La velocidad de la reaccin depende de la transferencia de calor a las partculas a travs de la caliza ya calcinada El tiempo de reaccin es proporcional al cuadrado tel tamao Cuando el mineral es grueso, se requieren temperaturas ms altas para acelerar la transferencia de calor, lo que afecta la superficie del producto.

CaCO3 CaO CO2

H298 177.8kJ

La calcinacin se realiza en hornos de lecho fijo, rotatorios o de lecho fluidizado, segn el tamao y uniformidad del mineral.

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Calcinacin
BALANCE TRMICO y CALCULO DEL REQUERIMIENTO DE CARBON Coque y caliza Precalentamiento hasta 800C, sin calcinacin y combustin despreciable del coque Reaccin, la caliza alcanza 1000C, los gases salen a 900C. Enfriamiento de la caliza calcinada con aire fro hasta 100C 25% exceso de aire Se supone caliza y carbono puros Se desprecian las prdidas

El balance se obtiene de comparar el calor requerido para calcinar 1 mol de CaCO3 a la temperatura de reaccin y compararlo con el calor disponible de la combustin de 1 mol de coque.

Procesos Metalrgicos Waldo Valderrama R. Requerimiento de calor por mol de CaCO3

Entrada
1073 H298 Calor sensible CaCO3

Balance Trmico Calcinacin

CaCO3 (800C) CaO(1000C) CO2 (900C)
kJ 50.2 42.3 177.8 270.3
183 0.56 moles C 328

kJ Salida
1273 H298 Calor sensible CaO 1173 183.3 H298 Calor sensible CO

87.0

Dficit de calor

Suma

CaCO3=CaO+CO2 270.3 Suma

H298

Calor disponible por mol de carbn

Entrada Calor sensible C Calor sensible 1.25O2 de gases 4.7N2 (Coque)+O2=CO2
1073 H298 773 H298

C(800C) (125O2 4.7 N2 )(500C) (CO2 0.25O2 4.7 N2 )(900C) .

kJ Salida 13.4 Calor sensible CO2
1173 H298 1173 H298

kJ 42.3 7.1 125.5 327.6 502.5

18.4 64.9 Calor sensible 0.25 O2 405.8 Calor sensible 4.7 N2 Calor disponible

H298

1173 H298

Suma

502.5 Suma

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Entrada Zona de precalentamiento 10 CaCO3 25C

Balance Trmico Calcinacin

kJ Salida 0 15.6 CO2 1.4O2 340C 26.3N2 0 10 CaCO3
1073 H298

kJ 461

5.6 C 15.6 CO2 1.4 O2 26.3N2 Suma Zona de reaccin 10CaCO3 5.6C 1073
H298

25C
1173 H298

870 75

661 5.6 C 1073 42 H298 703 1406 Suma 870 10CaO 1273 75 H298 105 15.6CO2 364 1.4O2 1173
H298

1406 502

7O2 26.3N2 773

H298

661 42 703 1778 3686 33 105 364 502

5.6(C(coque)+O2=CO2)
H298

26.3N2 2272 10(CaCO3=CaO+CO2)

H298

Suma Zona de Enfriamiento 10CaO 1273

H298

3686 Suma 502 10CaO 373

H298

7O2 26.3N2 25C Suma

0 7O2 0 26.3N2 773

H298

502 Suma

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Aglomeracin

Procesos de conversin de finos en agregados ms gruesos

Permiten reprocesar finos de descarte o constituyen etapa final de procesos de eliminacin de impurezas. Se requieren cuando se utilizan hornos de cuba, que no permiten presencia de finos. Prensado en presencia de ligante, orgnico (alquitrn, brea o asfalto) o inorgnico (cal, cemento, arcilla o sales). Briqueteado Nodulizado El endurecimiento puede ser a temperatura ambiente o coccin a alta temperatura

Sinterizado Peletizado

Tienen amplia aplicacin industrial en la minera del hierro. En Chile, la Planta de pellets de Huasco de CMP elimina impurezas de fsforo y agrega fundente a travs de un proceso de moler, separar y reaglomerar por peletizacin.

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Aglomerados

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mezcla de mineral, 5% de polvo de coque y y 5 a 10% de agua

Sinterizacin

altura del lecho 30 cm

material presinterizado para proteger la parrilla parrilla estacionaria o mvil (Dwight-Lloyd) Presin de succin 0.1 atm El proceso se gatilla con un quemador en la parte superior, desplazndose el frente de combustin a travs de la mezcla de mineral. Si el mineral es magnetita, se oxida y convierte en hematita (Fe 2O3). El mecanismo de la sinterizacin es en parte recristalizacin y crecimiento de grano, y tambin fusin incipiente en la superficie. El silicato de hierro formado aporta resistencia pero reduce la reactividad del mineral, por lo que se busca un compromiso entre las variables. El agregado de caliza suficiente elimina la necesidad de fundente en el alto horno. La capacidad est determinada por la succin de aire, que depende de la presin y la permeabilidad del lecho. Los lmites estn en 0.2 atm (colapso del lecho) y #100 mallas. La humedad afecta la permeabilidad y la velocidad de calentamiento de la carga.

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Diagrama de Flujo: Planta de Sinter

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Peletizacin

Rodado sobre un lecho de mineral con ligante a Tambiente. Coccin a alta temperatura (1200-1300C)
El principio es anlogo al de formacin de bolas de nieve, y se basa en la capilaridad. El proceso se realiza en tambores o discos. Tamao tpico: 10 a 20 mm Microplets de 3 mm. Ligantes: agua, arcilla, cal o sustancias orgnicas. Los aglutinantes mantienen unidas las partculas hasta que ocurre la sinterizacin durante la coccin. La coccin puede ocurrir en horno de cuba, parrillas u horno rotatorio.

La peletizacin se aplica a material ms fino que el de snter.

Es una alternativa para eliminar fsforo u otros componentes indeseables y agregar fundentes y/o reductores del mineral, elevando su reducibilidad

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Plato peletizador

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Fin

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