Cintica Qumica

Cintica qumica: o estudo da velocidade das reaes,

de como a velocidade varia em funo das diferentes
condies .

Velocidade: medida da rapidez com que os reagentes
so consumidos e produtos so formados.

Mecanismo: descrio das etapas que levam reagentes a
formar produtos.

Equao simplificada: espressa apenas a modificao
global despreza as etapas.






CLASSIFICAO DAS REAES CINTICAS


Quanto velocidade
+ Rpidas: neutralizaes em meio
aquoso, combustes,...
+ Lentas: fermentaes, formao
de ferrugem,...



CLASSIFICAO DAS REAES CINTICAS

Quanto ao mecanismo
+ Elementares : ocorrem numa s etapa.
H
2
+ I
2
2 HI
+ Complexas : ocorrem em duas ou
mais etapas.
2 NO
(g)
+ O
2(g)
2 NO
2(g)


1
a
etapa (rpida) : 2 NO
(g)
N
2
O
2(g)

2
a
etapa (lenta) : N
2
O
2(g)
+ O
2(g)
2 NO
2(g)

reao global : 2 NO
(g)
+ O
2(g)
2 NO
2(g)

MECANISMO DETERMINAO
EXPERIMENTAL DA REAO
Nas reaes elementares as ordens so iguais aos
prprios coeficientes (o = a e | = b);


Nas reaes complexas as ordens so iguais aos
coeficientes da etapa mais lenta da reao, conhecida
atravs do mecanismo da mesma.

Mecanismo de reao o conjunto das etapas em que ocorre
a reao.
MECANISMO
O mecanismo de uma reao consiste, em geral, em
uma srie de etapas individuais denominadas processos
elementares.

A molecularidade de um processo elementar o
nmero de molculas reagentes que colidem na etapa
em questo; a molecularidade pode ser igual a um ,
dois ou, ocasionalmente, trs.

Um intermedirio uma espcie formada em uma etapa
e consumida numa etapa subsequente do mecanismo
da reao.
SIGNIFICADO DE MECANISMO
A maioria das reaes no ocorre em uma nica etapa,
como descrita pela equao simplificada, mas em uma
srie de etapas.

s vezes estas etapas se ordenam em uma sequncia
simples, enquanto em outros casos se relacionam de
uma maneira mais complexa. As etapas que conduzem
os reagentes aos produtos e a relao entre estas
etapas constituem o mecanismo da reao .
MECANISMO DA REAO

Um mecanismo da reao deve ser consistente com a
estequiometria da equao global balanceada e com a
equao da velocidade experimental.

OBSERVAO: OS MECANISMOS S PODEM SER
DETERMINADOS EXPERIMENTALMENTE
Por exemplo, uma reao que ocorre por um simples
mecanismos de duas etapas , em fase gasosa e
homognea, a reao do monocloreto de iodo com
hidrognio,

2ICI
(g)
+ H
2(g)
2HCl
(g)
+ I
2(g)
(equao simplificada)


O MECANISMO DESTA REAO, ENCONTRADO
EXPERIMENTALMENTE, :

1 etapa: ICI + H
2
HI + HCl

2 etapa: ICl + HI I
2
+ HCl

A primeira etapa deste mecanismo consiste na coliso das
molculas de ICl com as de H
2
.Elas reagem para formar uma
molcula de HI e uma molcula de HCl. Na etapa 2, a molcula de
HI colide e reage com uma segunda molcula de ICl, formando uma
molcula de I
2
e uma segunda molcula de HCl. A transformao
completa descrita pela equao global, que pode ser obtida pela
adio das equaes correspondentes s duas etapas.



ENERGIA DE ATIVAO

A energia de ativao de uma reao importante, pois
determina a influncia da temperatura na velocidade.
a energia mnima que as molculas reagentes, que
colidem, devem ter para a formao dos produtos.

A grandeza da energia de ativao pode ser determinda
a partir da curva de Arrhenius.

VELOCIDADE
As velocidades de reao dependem, em geral, das
concentraes das vrias espcies presentes na mistura
de reagentes.


Estas incluem, geralmente, um ou mais reagentes,
podendo incluir tambm os produtos ou outras
substncias.
SIGNIFICADO DA VELOCIDADE
A velocidade de reao mede quo rapidamente um
reagente consumido ou um produto formado,
durante a reao. Para ver como as velocidades de
reao podem ser descrita quantitativamente, considere
a reao hipottica, homognea (em fase nica).

A + B C + D



SIGNIFICADO DE VELOCIDADE
Considere a reao hipottica e homognea

A+B C + D

Admita que A e B so misturados em t = 0 momento
em que [A]= 10 mol/l
A medida que o tempo passa [A].

A expresso numrica da velocidade da reao
no fcil porque [] varia
SIGNIFICADO DE VELOCIDADE
A velocidade mdia de desaparecimento de A
durante o intervalo de tempo, t
1
a t
2
, definida
como a variao da concentrao de A, *A+,
dividida pelo correspondente intervalo de
tempo, t, ou,

Velocidade mdia= - *A+= [A]
2
[A]
1
t t
2
t
1





A EQUAO DE VELOCIDADE
Vrios fatores podem influenciar a velocidade de uma
reao, e um deles a concentrao das espcie
reagentes. A expresso algbrica que relaciona a
concentrao e a velocidade denominada equao de
velocidade.

importante entender que a equao de velocidade
no pode ser determinada a partir da equao
simplificada, mas deve ser obtida a partir de medidas
experimentais de velocidades de reao.




FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DA REAO:

Concentrao dos reagentes.

Geralmente quanto mais concentrado mais rpido a
velocidade.

Temperatura

Normalmente a velocidade das reaes aumenta com o aumento da
temperatura.

Estado fsico dos reagentes.

Normalmente a velocidade segue esta ordem
gases > lquidos > slidos

Devido ao aumento da superfcie especfica;






Presena (concentrao e forma fsica) de um
catalizador ou inibidor. Catalizador acelera e inibidor
diminui a velocidade de uma reao.

Luz: A presena de luz de certo comprimento de onda
tambm pode acelerar certas reaes qumicas.


Velocidade : modificao que ocorre num dado intervalo
de tempo







LEI DA AO DAS MASSAS

(1833-1902), Cato Guldberg e Peter Waage

A cada temperatura, a velocidade de uma reao
diretamente proporcional ao produto das concentraes
dos reagentes, elevadas a expoentes determinados
experimentalmente








LEI DA AO DAS MASSAS

A cada temperatura, a velocidade de uma reao
diretamente proporcional ao produto das concentraes
dos reagentes, elevadas a expoentes determinados
experimentalmente.

aA + bB => cC + dD
V = k [A]
o
[B]

K uma constante da velocidade a uma dada
temperatura
o e so expoentes determinados experimentalmente











REAO ELEMENTAR

Quando a reao qumica se desenvolve em uma nica
etapa, dizemos que a reao elementar.

Numa reao elementar, os expoentes a que devem ser
elevadas as concentraes dos reagentes na expresso
da velocidade so os prprios coeficientes dos
reagentes na equao balanceada

aA + bB => cC + dD

V = k [A]
a
[B]
b









Reao Elementar

Numa reao elementar, os expoentes a que devem ser
elevadas as concentraes dos reagentes na expresso
da velocidade so os prprios coeficientes dos
reagentes na equao balanceada.

1 H
3
O
+
+ 1 OH
-
=> 2 H
2
O
V = k [H
3
O
+
] [OH
-
]










REAO NO-ELEMENTAR

Quando a reao se desenvolve em duas ou mais
etapas distintas, a velocidade da reao depende
apenas da velocidade da etapa lenta.

A etapa lenta a etapa determinante da velocidade da
reao









REAO NO-ELEMENTAR

A etapa lenta a etapa determinante da velocidade da
reao

2 H
2
+ 2 NO => 1 N
2
+ 2 H
2
O

Etapa I 1 H
2
+ 2 NO => 1 N
2
O + 1 H
2
O (lenta)
Etapa II 1 H
2
+ 1 N
2
O => 1 N
2
+ 1 H
2
O (rpida)


Reao Global 2 H
2
+ 2 NO => 1 N
2
+ 2 H
2
O
REAO NO-ELEMENTAR

2 H
2
+ 2 NO => 1 N
2
+ 2 H
2
O

Etapa I 1 H
2
+ 2 NO => 1 N
2
O + 1 H
2
O (lenta)
Etapa II 1 H
2
+ 1 N
2
O => 1 N
2
+ 1 H
2
O (rpida
Reao Global 2 H
2
+ 2 NO => 1 N
2
+ 2 H
2
O
A velocidade da reao global ser determinada pela velocidade da
etapa I
V = k [H
2
] [NO]
2

REAO NO-ELEMENTAR


Caminho da reao
E
n
e
r
g
i
a

d
e

a
t
i
v
a

o
2 H
2
+ 2 NO => 1 N
2
+ 2 H
2
O
1 H
2
+ 2 NO => 1 N
2
O + 1 H
2
O 1 H
2
+ 1 N
2
O => 1 N
2
+ 1 H
2
O
Etapa I Etapa II

VELOCIDADE DE UMA REAO QUMICA


Velocidade de uma reao qumica o aumento
na concentrao molar do produto por unidade
de tempo ou o decrscimo na concentrao
molar do reagente na unidade de tempo

Unidade: mol/dm
3
= Concentrao Molar [ ]


VELOCIDADE DAS REAES

Velocidade mdia (v
m
)
Representa a variao na quantidade de um
reagente ou produto num intervalo de tempo.


t
C
ou
t
V
ou
t
n
ou
t
m
v
m
A
A
A
A
A
A
A
A
=
m = massa, n = n
o
mols, V = volume, C = concentrao molar

REPRESENTAO GRFICA

O grfico acima mostra como variam as concentraes de reagente
(N
2
O
5
) e produtos (NO
2
e O
2
) , com o passar do tempo.

VELOCIDADE DAS REAES


Velocidade instantnea (v
i
ou v)
Representa a variao na quantidade de um
reagente ou produto num instante (menor
intervalo de tempo que se possa imaginar).

A velocidade instantnea
de uma reao obtida
atravs de uma expresso
matemtica conhecida
como LEI DA AO DAS
MASSAS ou LEI CINTICA,
proposta por Gulberg e
Waage, em 1876.

Cato Gulberg
Peter Waage
Para uma reao genrica homognea
aA
(g)
+ bB
(g)
xX
(g)
+ yY
(g)

a velocidade instantnea calculada pela expresso
v = k [A]
o
[B]
|
onde
k = constante de velocidade
[A] e [B] = concentraes molares
o e | = ordens ou graus

VELOCIDADE DE UMA REAO
tempo
A B
V DA REAO
A taxa de consumo ( desaparecimento) dos
reagentes ou de formao ( aparecimento ) dos
produtos sempre com variao.

A concentrao dos reagentes esta caindo a
medida que o tempo passa.

A concentrao dos produtos est subindo a
medida que o tempo passa.
CLCULO DA VELOCIDADE MDIA DE UMA REAO
Supondo que:
Para t = 0 (incio da reaco) h 1,00 mol A (100 esferas pretas) e B no
est presente. Para t = 20 min, existem 0,54 mol A e 0,46 mol B
Para t = 40 min, existem 0,20 mol A e 0,80 mol B
A velocidade mdia da reaco depois de 40 min ser

M/min 0,20
40
0) - (0,80
40
1,00) - (0,20
mdia Velocidade = = =
A velocidade mdia diminui com o tempo
CLCULO DA VELOCIDADE MDIA DE UMA REAO
| | | |
t
B
t
A
mdia Velocidade = =

CLCULO DA VELOCIDADE MDIA DE UMA REAO


Costuma-se expressar a velocidade da reao como um nmero
positivo, por este motivo, o sinal de menos antecede a frao. No
intervalo de t=0,0 a t= 16,0, a concentrao de A decresce de 10,00
mol/L a 0,40 mol/L e a velocidade mdia correspondente a estes 16
min :

V mdia= -*A+ = - 0,40 mol/L 10,00 mol/L 0,60 mol/L
-1
min
-1

t 16,0 min 0,0 min

O valor nmerico para a velocidade mdia de uma reao depende do
intervalo de tempo considerado.

| | | |
t
B
t
A
mdia Velocidade = =
ESTEQUIOMETRIA E
VELOCIDADE DE REAO

No caso geral, para a reao:
aA + bB cC + dD
A velocidade dada por:




Consideremos a seguinte reao:
2 A B
Consomem-se duas moles de A por cada mole de B que se forma,
ou seja, a velocidade com que A se consome o dobro da velocidade de
formao de B. Escrevemos a velocidade da reao como:










t
D
d t
C
c t
B
b t
A
a
Mdia veloc
A
A
=
A
A
=
A
A
=
A
A
=
] [ 1 ] [ 1 ] [ 1 ] [ 1
.
t
B
t
A
t
B
t
A
velocidade
A
A
=
A
A

A
A
=
A
A
=
] [
2
] [ ] [ ] [
2
1
TAXA PROPORCIONAIS NO SO IGUAIS
Considere A + 2B 3C+ 4D

B comsumido 2x mais rpido que A 1 mol de A
consome 2 mol de B a inter-relao :

-d[A] = -1/2 d[B] = 1/3 d[C] + 1/4 d[D]
dt dt dt dt
Cloreto de butila alcool butlico

VELOCIDADE DE REAO
Mdia
Diz respeito ao que
acontece em um
intervalo de tempo

Instantnea
Diz respeito a algo que
aconteceu to rpido a
ponto de no decorrer
nenhum tempo (t0) e
* +=0

velocidade = ?
instantnea
t
agente
velocidade
A
A
=
] [Re
VELOCIDADE INSTANTNEA
(OU SIMPLESMENTE VELOCIDADE)


em um instante qualquer, velocidade mdia quando o
intervalo de tempo tende a zero, ou seja, (t0) .
Conforme o intervalo de tempo diminui, a velocidade
mdia tende a um limite, que a velocidade naquele
instante, isto ,

.
| | | |
t d
d
t
v
t
=
A
A
=
A 0
lim
d/dt: taxa de variao com o tempo
No caso geral, para a reao:

aA + bB cC + dD

A velocidade dada por:





Todas as velocidades so iguais
dt
D d
d dt
C d
c dt
B d
b dt
A d
a
velocidade
] [ 1 ] [ 1 ] [ 1 ] [ 1
= = = =
EQUAO DA VELOCIDADE
Expresso algbrica que relaciona [ ] e velocidade.

Equao de velocidade: No pode ser determinada pela equao
global. os dados obtida a partir de medidas experimentais.

Medir a velocidade:desafio: projetou e realizou os experimentos.
A medida nem sempre direta.

Exemplo : misturar reagentes e tomar as aliquotas(amostra) para
anlise a cada intervalo.
EQUAO DA VELOCIDADE
Anlise da influncia da concentrao sobre a
velocidade da reao.

No caso geral, para a reao:
A + 2 B C + D


| || | B A
dt
A d
o
] [
| || | B A k
dt
A d
=
] [
k: constante de velocidade
Expresso numrica do efeito dos reagentes e da temperatura sobre a
velocidade da reao.
ORDEM DE REAO
Ordem de uma reao qumica igual ao valor do expoente ao
qual os reagentes esto elevados e expressos na equao da lei
da velocidade

Exemplo : -d[x] = k[x] +[y]
2

dt

1 ordem em relao a x
2 ordem relao a y
3 ordem global
ORDEM DE REAO
Consideremos a reao geral:
aA + bB cC + dD
A equao da velocidade assume a forma:
Velocidade = k[A]
x
[B]
y

x,y,k determinados experimentalmente
x e y ordem de uma reao; x a ordem de A e y a ordem de B.




A reao tem ordem global x+y






Chama-se ordem de uma reaco (ordem global) soma dos valores das potncias a que as
concentraes de reagentes se encontram elevadas a equao cintica da reaco
Considere que, no h nenhuma relao entre a
estequiometria da equao qumica e a equao
da velocidade.
H
2
+ I
2
2 HI





H
2
+ Br
2
2 HBr
| | | |
1
2
1
2
2
] [
I H k
dt
H d
= | | | |
2
2
1
2
2
] [
Br H k
dt
H d
=
Equao qumica I Equao qumica II
O que o espoente me diz?
Me diz se alterar a concentrao de x eu vou ter
a alterao direta, e em [ y ] exponencial.Se
mexer em y vai ter uma alterao drastica na
curva.
| | | |
2
2
1
2
2
] [
Br H k
dt
H d
=
LEI DE VELOCIDADE
A lei de velocidade de uma reao qumica uma equao que
relaciona a velocidade de uma reao com a concentrao dos
reagentes elevadas em certos expoentes.

Para uma reao qumica geral:
aA + bB cC + dD
A seguinte lei da velocidade obtida:

Velocidade = k [A]m [B]n

onde m e n so os expoentes dos reagentes e so determinados
experimentalmente.
Os valores de m e n so as ordens da reao qumica,
portanto esta reao de ordem m em relao ao
reagente A e de ordem n em relao ao reagente B, e de
ordem (m + n) para a reao total.

A constante de proporcionalidade k chamada de
constante de velocidade da reao.Os qumicos
escrevem uma reao qumica geral na qual os
reagentes M, N, O, ....reagem para formar os produtos P,
Q, R, ....
A equao possvel para esta reao forma a lei da velocidade, e suas
descries normais em termos de ordem so:
Velocidade = -d[M]/dt = k = k[M]0 zero ordem em [M]

Velocidade = -d[M]/dt = k[M] = k[M]1 primeira ordem em [M]

Velocidade = -d[M]/dt = k[M]2 segunda ordem em [M]

Velocidade = -d[M]/dt = k[M]3 terceira ordem em [M]

Tanto a ordem de uma reao qumica como a constante de velocidade
devem ser determinadas experimentalmente.

Com exceo para a lei de velocidade de zero ordem, na qual a velocidade
independente da concentrao, a velocidade de uma reao qumica
varia medida que a reao se desenvolve porque as concentraes dos
reagentes e produtos variam assim que a reao se desenvolve.
[NH
4
+
]
Experimentos
1,3
Velocidade da
reao
Veloc=k[X]
n
Ordem de
ligao
Quadruplicou Quadruplicou [NH
4
+
]
n = ?


1
[NO
2
-
]
Experimentos
5,7
Velocidade da
reao
Veloc=k[X]
n
Ordem de
ligao
Triplicou Triplicou [NO
2
-
]
n = ?


1
Equao da velocidade:
velocidade = k [NH
4
+] [NO
2
-
]
LEI DA VELOCIDADE

Determinao a partir da modificao da concentrao
inicial de um Reagente sobre a velocidade inicial.
LEI DA VELOCIDADE DE ZERO ORDEM


A reao de zero ordem quando a
velocidade da reao qumica
independente da concentrao do reagente.

Lei da velocidade de zero ordem

Leis de velocidade de zero ordem no so muito comuns. A
maioria das reaes qumica segue leis de velocidades de
primeira e segunda ordem.

Leis de velocidade so equaes diferenciais porque a
velocidade de uma reao qumica a velocidade de
variao de desenvolvimento da reao com o tempo.

Para solucionar esta complexidade, medidas quantitativas
da velocidade da reao utilizam a forma integral da lei da
velocidade.
A lei de velocidade de ordem zero para a reao geral:
M
descrita pela equao:

-d[M]/dt = k

na qual a integrao de ambos os termos resulta em:
-[M] = kt + constante

No incio da reao, quando t = 0,
[M] a concentrao original do reagente M, [M]0;


e a constante de integrao deve ser ento = -[M]0.
Isto fornece a lei da velocidade integrada para a reao de zero ordem:
[M]0 [M] = kt
ou:
[M] = -kt + [M]0
A forma integrada da lei de velocidade mostra que a reao de zero
ordem d uma linha reta em uma figura se os valores medidos das
concentraes do reagente, [M], forem colocados na figura em funo
do tempo. A inclinao da reta ser a constante da velocidade de zero
ordem aparente. Esta constante de velocidade de zero ordem deve ter a
mesma unidade que a velocidade da reao, a qual em mol m-3 s-1.

A lei de velocidade de zero ordem para uma reao qumica significa
que a velocidade da velocidade da reao independente da
concentrao de qualquer reagente. A lei de velocidade de zero ordem
pode ser observada apenas se as concentraes atuais dos reagentes
no puder variar medida que a reao se desenvolve, o que
incomum, e estas reaes no so encontradas facilmente.

Um exemplo de reao de zero ordem poderia ser uma reao no
eletrodo onde apenas o material adsorvido na superfcie do eletrodo
pode reagir.
LEI DA VELOCIDADE DE PRIMEIRA ORDEM


Reaes de primeira ordem so aquelas
nas quais a velocidade da reao qumica
proporcional concentrao de um
reagente
LEI DA VELOCIDADE DE PRIMEIRA ORDEM

A lei da velocidade de primeira ordem uma das formas mais comuns
da lei da velocidade.

Para uma reao geral:
M Q

a lei da velocidade de primeira ordem escrita pela equao:
-d[M]/dt = k[M]

Esta lei de velocidade pode ser rearranjada para:
d[M]/[M] = -kdt

a qual por integrao de ambos os lados fornece:
ln[M] = -kt + constante
Uma vez que a concentrao original [M]0 estava
presente no incio da reao onde t = 0, ento a
constante de integrao = ln[M]0. A lei da velocidade
integrada para a reao de primeira ordem ser ento:

ln[M] = -kt + ln[M]0
ou:
ln([M]/[M]0) = -kt
Uma reao de primeira ordem apresenta uma linha reta
se valores medidos tanto de ln[M] ou ln([M]/[M]0) forem
colocados em uma figura em funo do tempo.

Quando se trabalha com reaes de primeira ordem,
mais conveniente o uso de meia vida em vez de
constante de velocidade. A meia vida de uma substncia
reagente simplesmente o tempo necessrio para que
metade da quantidade original presente reaja. Ao final
de uma meia vida, 50% dos tomos ou molculas
originais permanecem.
A meia vida est diretamente relacionada com a constante da
velocidade para uma reao de primeira ordem. Atravs da
equao geral:

ln([M]/[M]0) = -kt

ln (0,500) = -kt1/2

e ento,

k = -ln(0,500)/t1/2 = 0,693/t1/2

t = 0,693/k
Para qualquer outro tipo de reao que no seja a de
primeira ordem, a meia vida no constante, porm se
altera dependendo da extenso na qual a reao tenha
ocorrido.

Devido a isto, meia vida geralmente usada para
descrever apenas reaes de primeira ordem.
MTODO DA MEIA-VIDA
Um terceiro mtodo para a determinao da ordem de
uma reao o mtodo de meia-vida , especialmente no
caso de reaes de primeira ordem.


A meia-vida de uma reao definida como sendo o
perodo de tempo necessrio para que a concentrao
do reagente diminua a metade do seu valor inicial
TEMPO DE MEIA-VIDA (t
1/2
)
| |
| |
k
t
k
t
A
A
k
t
693 , 0
2 ln
1
2 /
ln
1
2 / 1
2 / 1
0
0
2 / 1
=
=
=
reao de primeira ordem
] [
] [
ln
1
0
A
A
k
t =

Por definio t
1/2
:

[A]
t1/2
= [A]
0
/2
ln[A]
t
= - kt + ln[A]
0
TEMPO DE MEIA-VIDA DE UMA REAO DE
PRIMEIRA ORDEM
Isto indica que a meia-vida de uma reao
independente da concentrao inicial do reagente e
igual a 0,693/k.


Em outras palavras, se poder ser mostrado que a meia-
vida de uma reao independente da concentrao
inicial, a reao ser de primeira ordem.




Note que para qualquer reao de primeira ordem A
produtos, o tempo necessrio para a [A] se reduzir a
metade de seu valor inicial o mesmo necessrio para
a concentrao se reduzir, de novo, metade, ou seja,
para um quarto do seu valor inicial( e assim por diante).




Lei da velocidade de segunda ordem

Reaes de segunda ordem so aquelas
nas quais a velocidade da reao qumica
proporcional ao produto das
concentraes de dois reagentes
Leis da velocidade de segunda ordem envolvem dois
reagentes, e para ambos a concentrao depende do
tempo. Devido ao fato de haver vrias pequenas
diferentes formas possveis de leis da velocidade de
segunda ordem, mais conveniente trat-las
separadamente.

A forma mais simples delas obtida quando as duas
molculas de reagentes so idnticas, como no caso
onde dois tomos de hidrognio se combinam para
formar a molcula de hidrognio.
Uma lei da velocidade de segunda ordem deve envolver dois
reagentes uma vez que duas concentraes esto envolvidas, ms
os dois reagentes no necessitam que sejam diferentes.

Vamos considerar que os dois reagentes so idnticos e a
estequiometria da reao de 1:1, devido as outras
estequiometrias envolverem clculos mais complicados.

No caso da reao geral:
M + M Q
A sua lei da velocidade de segunda ordem ser escrita como:

-d[M]/dt = k[M]
2


Esta equao da lei da velocidade pode ser rearranjada para:

d[M]/[M]
2
= -kdt
onde a integrao de ambos os lados resulta:

[M]-1/(-2 + 1) = -kt + constante
ou:
1/[M] = kt - constante
Uma vez que a concentrao original [M]0 estava presente no
incio da reao, onde t = 0, -1/[M]
0
o valor da constante de
integrao.

Para uma reao envolvendo apenas um tipo de reagente, a
lei da velocidade integrada para uma reao de segunda
ordem ser:

1/[M] = kt + (1/[M]
0
)

ou:
[M]
0
/[M] = k[M]
0
t + 1

Uma reao de segunda ordem envolvendo dois
reagentes idnticos, os quais neste caso significa o
mesmo reagente duas vezes, ir dar uma linha reta se
tanto 1/[M] ou [M]
0
/[M] for colocado em funo do tempo.

A inclinao da reta ser a constante da velocidade de
segunda ordem aparente k, o qual tem unidade em mol-
1 m3 s-1.
TEMPO DE MEIA-VIDA DE UMA REAO DE
SEGUNDA ORDEM
A meia-vida (t
1/2
) de uma reao de segunda ordem no
independente da concentrao inicial como no caso da
reao de primeira ordem. Para uma reao A
produtos, a equao de velocidade :

- d[A]= K[A]
2
e pode-se mostrar que o meia-vida :
dt




Onde [A]
0
a concentrao inicial de A. A meia-vida independente da
concentrao inicial somente no caso da reao de primeira ordem.







| | | |
| |
0
2 / 1
2 / 1
0 0
1
1
2 /
1
A k
t
kt
A A
=
+ =
TEMPO DE MEIA-VIDA (t
1/2
)
| | | |
| |
0
2 / 1
2 / 1
0 0
1
1
2 /
1
A k
t
kt
A A
=
+ =
kt
A A
t
+ =
0
] [
1
] [
1
Obtm-se
reao de segunda ordem
Por definio t
1/2
:

[A]
t1/2
= [A]
0
/2
INFLUNCIA DA TEMPERATURA NA
VELOCIDADE DE REAO

Quando se eleva a temperatura de uma
reao qumica a velocidade de formao
do produto aumenta
Do ponto de vista termodinmico, aumentando a
temperatura aumenta a energia cintica mdia das
molculas reagentes.

De acordo com a teoria das colises, este aumento de
temperatura aumenta a energia de impacto da coliso a
qual faz com que aumente a probabilidade de mais
molculas excederem a energia de ativao, produzindo
mais produtos a um aumento da velocidade.
COMO ISTO OBSERVADO SE A
CONCENTRAO NO ALTERADA?

De acordo com a lei da velocidade a nica coisa que poderia afetar
a velocidade alm da concentrao dos reagentes a prpria
constante da velocidade. Arrhenius investigou a relao entre a
constante da velocidade e a variao da temperatura. Ele encontrou
que quando se colocava o logaritmo natural (ln) da constante da
velocidade como uma funo do inverso da temperatura Kelvin
(1/T), resultava em uma linha reta com uma inclinao negativa.

A inclinao Ea/R onde Ea a energia de ativao (energia
mnima exigida para formao dos produtos) e R a constante da
lei dos gases (8,31 x 10-3 kj mol-1 K-1).
Se usarmos a frmula da inclinao-intercepto, que
sempre pode ser aplicada para qualquer relao linear:

y = mx + b
y = ln k

m = inclinao = -Ea/R
x = 1/T
b = intercepto no eixo y
Para o estado final: lnk2 = -Ea/R (1/T2) + b

Para o estado inicial: lnk1 = -Ea/R(1/T1) + b

Se subtrairmos o estado inicial do estado final temos:

lnk2 lnk1 = -Ea/R(1/T2) + b - [-Ea/R(1/T1) + b]

Uma vez que ambos os termos da direita possuem Ea/R
podemos fatorar:

lnk2 lnk1 = -Ea/R(1/T2 + b - 1/T1 - b)
Podemos alterar o lado esquerdo da expresso acima
uma vez que a subtrao de logaritmos equivalente a
tomar o logaritmo da relao; e ao mesmo tempo
cancelamos os valores de b:

ln (k
2
/k
1
) = -Ea/R(1/T
2
- 1/T
1
)
Se colocarmos o sinal negativo do lado direito para dentro do
parntese (isto , multiplicando por -1 cada termo dentro do
parntese) teremos:

ln (k
2
/k
1
) = Ea/R(1/T
1
- 1/T
2
)

Uma segunda forma desta expresso usa o logaritmo
decimal, pela converso:

ln x = 2,303 log x

2,303 log (k2/k1) = Ea/R(1/T1 - 1/T2)

Ou

log (k2/k1) = Ea/2,303R(1/T1 - 1/T2)
Esta expresso tem sido chamada algumas vezes de
equao de Arrhenius e define a relao logartmica
entre a constante da velocidade e a temperatura.


Para verificar quanto a variao da temperatura afeta a
velocidade de uma reao qumica, vamos considerar
que a energia de ativao para a reao seja de 50 Kj
mol-1 e que a variao de temperatura seja de 27 para
37 graus Celsius.

1. Converter as duas temperaturas para graus Kelvin:
T
1
= 27 + 273 = 300 K
T
2
= 37 + 273 = 310 K

2. Adicionar a energia de ativao, T
1
, T
2
, e R = 8,31 x 10-3 Kj
mol
-1
K
-1
na equao de Arrhenius

log (k
2
/k
1
) = 50 Kj mol
-1
/2,303 (8,31 x 10-3 Kj mol-1 K-1) (1/300 K
- 1/310 K)

3. Avalie o lado direito da equao: log (k
2
/k
1
) = 0,2808

4. Aplicar antilog nos dois lados da equao:

antilog [log (k
2
/k
1
)] = antilog 0,2808
k
2
/k
1
= 1,91 k2 = 1,91 k1


Em outras palavras, aumentando a
temperatura da reao qumica em 10 graus, a
velocidade aproximadamente dobrou, devida
ter dobrado a constante da velocidade.
ENERGIA DE ATIVAO. EQUAO DE
ARRHENIUS

Energia de ativao a energia mnima
necessria para que a reao ocorra
A energia que uma molcula possui depende da
natureza da molcula. Se a molcula um nico tomo,
ela possui energia cintica devida a sua movimentao.

Ela tambm possui energia adicional se alguns de seus
eltrons esto em um estado de maior energia que o
estado normal, chamado de estado original.
Um tomo ou molcula dita como estando no estado
excitado, especificamente um estado eletrnico
excitado, quando ela possui esta energia adicional.

Molculas, as quais contm mais de um tomo, pode
possuir, alm da energia cintica e a energia dos
eltrons excitados, energia vibracional devida a
movimentao dos tomos dentro da molcula relativa
aos outros tomos, e as ligaes covalentes mantendo-
os no lugar.

Molculas possuindo esta energia adicional tambm
dita como estando no estado excitado, especificamente
um estado excitado vibracional.

Energia pode ser distribuda por si mesma entre uma
srie de colises das molculas, e a maior parte do
estado excitado de vida curta e suficiente para elas
retornarem ao estado original rapidamente.
A distribuio da energia total em uma reao
qumica segue a distribuio de
Maxwell-Boltzmann, a qual simplificando para
fins de uso em cintica qumica toma a forma:

ME/M = e
(-Ea/RT)

ou:
[ME]/[M] = A e
(-Ea/RT)


onde: M = nmero total de molculas de M

ME = nmero de molculas tendo uma
energia maior que Ea

R = constante geral dos gases

T = temperatura absoluta ( K )
velocidade de uma reao qumica proporcional concentrao
total de molculas que podem reagir, [ME], a qual o produto
de concentrao total de molculas

presentes [M] e a frao tendo energia maior que Ea, ento:

- d[M]/dt = A[M] e
(-Ea/RT)



Uma vez que para reaes de primeira ordem -d[M]/dt = k[M]

k = A e
(-Ea/RT)

onde: k = constante da velocidade da reao;

A = valor pr-exponencial ou fator freqncia;

Ea = energia de ativao;

R = constante geral dos gases;

T = temperatura absoluta ( K )
Esta equao denominada de equao de Arrhenius, a qual foi
sugerida em 1889, e a energia Ea denominada de energia de
ativao da reao.

A fim de reagir, as molculas no estado inicial devem adquirir uma
energia adicional, descrita como energia de ativao ou energia
livre de ativao; a reao ento e apenas nesta condio se
desenvolver espontaneamente para o estado final o qual possui
energia menor que a do estado inicial.

A energia livre exigida para ativao retornada assim que a
reao ocorre para dar produtos de menor energia.
A equao de Arrhenius pode ser usada para obter tanto o
valor do coeficiente pr-exponencial A como tambm o valor
da energia de ativao Ea, desde que a constante da
velocidade de uma reao possa ser medida em diferentes
temperaturas. Tanto A como Ea so valores constantes para
uma dada reao qumica.

A equao de Arrhenius pode ser explicada em termos de
uma simples teoria cintica.

Ea representa a barreira de energia para uma reao
qumica, de acordo com a figura abaixo, e e
-Ea/RT
representa a
proporo de molculas que possuem energia > Ea e,
portanto capazes de transpor a barreira de energia. medida
que a temperatura aumenta e
-Ea/RT
tambm aumenta.
DESENVOLVIMENTO DA REAO
A equao de Arrhenius usada
normalmente na forma logartmica:

ln k = ln A (Ea/R) (1/T)

Uma relao de ln k em funo de 1/T
resulta em uma reta cuja inclinao o
valor de Ea/R e o intercepto ln A.
Exerccio Proposto

Lei da velocidade: = k[A]

Recurso: Clculo Diferencial e Integral
[Reag]
0
x tempo

velocidade= k[A] ; velocidade=k[A]
2


Recurso: Clculo Diferencial e Integral

a) velocidade= k[A] ;

b) velocidade=k[A]
2


Clculo Diferencial e Integral

ln[A]
t
= - kt + ln[A]
0

1 = kt + 1
[A]
t
[A]
0

Equao da reta: y = m x + b
] A [ k
dt
] A [ d
=
kdt
x
dx
ou kx
dt
dx
= =
kt
x
x
ln kdt
x
dx

o
t
0
X
o
x
= =
} }
COMPORTAMENTOS CARACTERSTICOS DE UMA
REAO DE PRIMEIRA ORDEM
103
Utilizao da representao grfica da relao linear de ln[A] em funo
do tempo para calcular a constante de velocidade.

COMPORTAMENTOS CARACTERSTICOS DE UMA REAO
DE SEGUNDA ORDEM
Ordem Equao cintica
Equao
concentrao-tempo
Tempo de
meia-vida
0
1
2
Velocidade =k
Velocidade = k [A]
Velocidade = k [A]
2

ln[A] = ln[A]
0
- kt
1
[A]
=
1
[A]
0

+ kt
[A] = [A]
0
- kt
t

ln2
k
=
t

=
[A]
0

2k
t

=
1
k[A]
0

RESUMO DA CINTICA DE REAES DE ORDEM
ZERO, 1 ORDEM E 2 ORDEM
Reao qumica
consiste em
Etapas
(individualmente)
Processo elementar
(coletivamente)
Mecanismo de
reao
Molecularidade
Processo elementar
nico

UNImolecular
(nico reagente)

BImolecular
(dois reagentes)
TRImoleculares
(trs reagentes)
2 NO N
2
O
2
v = k
a
[NO]


Mecanismo:
N
2
O
2
+ H
2
N
2
O

+ H
2
O

v =

k
a
[N
2
O
2
].[H
2
]
N
2
O

+ H
2
N
2
+ H
2
O

v =

k
b
[N
2
O].[H
2
]



Intermedirios na reao: N
2
O e N
2
O
2
Equao qumica :
2 NO

+ 2 H
2
2 H
2
O + N
2

Exerccio
proposto
TEORIA DAS COLISES
Incio no sculo XX

Primeira bem sucedida de velocidade base
cintica de gases.

Para reao ocorrer colises
TEORIA DAS COLISES
As molculas dos reagentes devem colidir
entre si
A coliso deve ocorrer com geometria
favorvel


2. Teoria das colisiones
As reaes qumicas ocorrem por meio dos
choques efetivos entre las molculas de reactivos

I
I
H
H
Choque
I
I
I
I
H
H
H
H
I
I
H
H
I
I
H
H
I
2
+ H
2

HI + HI
I
2
H
2


Vejamos a reao de formao do HI a partir de I
2
e H
2

Alm do choque adequado as molculas devem ter uma energia
mnima suficiente, esta energia mnima se denomina energia de
ativacin.
TEORIA DA COLISO

Coliso
Desfavorvel
Coliso
Desfavorvel
TEORIA DAS COLISES


O
2
N
2
O----N 2NO

Reagentes O------N
Complexo Ativado
TEORIA DAS COLISES

1. Para que a coliso seja efetiva necessrio
ainda que os reagentes adquiram uma
energia mnima denominada energia de
ativao.

2. Energia de Ativao a quantidade
mnima de energia necessria para que a
coliso entre as partculas dos reagentes,
feita numa orientao favorvel, seja
efetiva.

TEORIA DAS COLISES
Para a ocorrncia de uma reao qumica
num processo bimolecular necessrio:


1. Ocorra colises entre os constituintes
qumicos dos reagentes.
2. Ocorra coliso com orientao favorvel.
3. Ocorra coliso com orientao favorvel e
com energia adequada.


EQUAO DO PROCESSO ELEMENTAR
Partculas reagentes partculas do produto
2ClO
(g)
Cl
2(g)
+ O
2(g)


2 molculas de ClO coecindem e reagem
formando Cl
2(g)
+ O
2(g)

MOLECULARIDADE
o nmero de molculas no lado dos reagentes.

1 molcula: unimolecular- molaridade 1

3molculas: trimolaridades rarssimos: coliso
simultnea de 3 corpos.

Somente nmeros inteiros no se aplica a equao
global exeto etapa inicial para a velocidade no tem
relao com ordem da reao.


1 .OCORRA COLISES ENTRE OS
CONSTITUINTES QUMICOS DOS REAGENTES
1
2
4
3
Figura ilustrativa da aproximao(1,2), coliso (3) dos
reagentes e a formao do produto(4).
FATORES QUE INFLUENCIAM O N
DE COLISES (Z)
Concentrao dos reagentes


Constante de proporcionalidade




Temperatura


cintica
E Z velocidade o o
y x
y x
B A Z velocidade
B A Z Z
B A Z velocidade
] [ ] [
] [ ] [
] [ ] [
0
o
o o
=
Para a maioria das reaes, a
velocidade aumenta com um
aumento da temperatura.
EFEITO DA TEMPERATURA NA VELOCIDADE DE
REAO
Efeito da temperatura sobre a velocidade
Reao de quimiluminiscncia do Cyalume.
Variao da constante da velocidade da reao de
isomerizao da metil isonitrila em funo da
temperatura.
1
2
4
3
2. Ocorra coliso com orientao favorvel.
Figura ilustrativa da aproximao e coliso (1,2 e 3) dos constituintes
qumicos dos reagentes e o distanciamento (4)
Exemplos:
Imagine que 1 molcula A2 se choque contra uma molcula B2.
Para que essa coliso resulte na formao de AB, necessrio que
a coliso ocorra uma energia suficiente para quebrar A-A e B-B de
modo que a ligao A-B passam a ser formados. As molculas
bate-bate devero ter energia mnima ou energia de ativao para
ocorrer.

Batidas de raspo no deformam a nuvem de eltrons a ponto
de quebrar as ligaes. Mas bater e a energia de ativao no so
suficientes existe outro fator : efeito estrico posio das
colises(orientao).
Equao qumica:
Cl + ClNO NO + Cl
2


a frao de colises nas quais as
molculas esto orientadas reao.
Efeito ESTRICO ou Fator Probabilidade (p)

3. Coliso com orientao favorvel e com energia
adequada.

Assim como uma bola no consegue alcanar o topo do morrinho se
no rolar com energia suficiente at o morrinho; uma reao no ocorre se
as molculas, ao colidirem com orientao favorvel, no possurem energia
suficiente para ultrapassar a barreira de energtica.

Coliso entre tomos coliso entre bolas
de bilhar
=
Equao de Arrenius

A frao de molculas, f, com
energia igual ou superior a E
a

:

Constante de velocidade:
para um processo bimolecular
y x
y x
B A Z velocidade
B A Z Z
B A Z velocidade
] [ ] [
] [ ] [
] [ ] [
0
o
o o
=
cintica
E Z velocidade
o o
Efeito ESTRICO ou Fator Probabilidade (p)
y x
T R
E
B A k velocidade
Z e p k
a
] [ ] [
2 2
0
/
=
|
.
|

\
|
=

Na equao qumica:
A
2
+ B
2
2 AB

Obs.: Para os processo elementares os expoentes
das concentraes correspondem aos coeficientes
da equao balanceada.


COMPLEXO ATIVO
Quando a espcie reagente em um processo
bimolecular colide numa orientao favorvel e com
uma energia pelo menos igual energia de ativao,
forma-se uma partcula composta, altamente instvel e
de curta durao. Esta partcula denominada
complexo ativo ou estado de transio da reao.

O estudo detalhado da formao e decomposio do
complexo ativo ativado focalizado na teoria conhecida
por vrias denominaes: teoria do estado de transio,
teoria da velocidade absoluta de reao e teoria do
complexo ativo.



Energa
de ativao
Transcurso da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH<0
Energa
de ativao
Transcurso da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH>0
Reao exotrmica Reao endotrmica
Produtos
Produtos
Energia
de ativao
Caminho da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH<0
Energia
de ativao
Caminho da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH>0
Reao exotrmica Reao endotrmica
Produtos
Produtos
O complexo ativado uma
associao transitria
muito instvel, j que sua
energia superior s
molculas de reagente e
produto
TEORIA DO ESTADO DE TRANSIO

A
2(g)
+ B
2(g)
2AB
(g)


As molculas reagentes formaro o complexo ativado,
um agregado designado por [A
2
B
2
]
++
, se tiverem energia
suficiente e se colidirem de um modo geometricamente
favorvel para a formao do complexo.Uma vez que o
complexo esteja formado, pode se decompor formando
os reagentes iniciais ou dando origem s molculas do
produto AB. O processo completo pode ser reprentando
por:

A
2(g)
+ B
2(g)
[A
2
B
2
]
++
2AB
(g)






TEORIA DO ESTADO DE TRANSIO

Na equao qumica:

A
2
+ B
2
[A
2
B
2
]
++

2 AB

Se as molculas A
2
e B
2
podem reagir formando
duas molculas AB, ento o processo inverso
possvel: duas molculas AB podem reagir para
formar A
2
e B
2
.

A relao entre as energias de ativao e os
calores de reao para as reaes direta(d) e
inversa(i).
Rearranjando a Equao de
Arrhenius, obtm-se:

DETERMINAO DA ENERGIA DE ATIVAO: E
a

Para duas temperaturas, a relao entre as constantes de velocidade :
|
|
.
|

\
|
=
1 2
a
2 1
T
1
T
1
R
E
k ln k ln
( )
J/K.mol 8,314 R
kJ/mol E
ln
1
ln
a
/
=
+
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
= =

A
T R
E
k Ae k
a
RT Ea
Energia
de ativao
Transcurso da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH<0
Energia
de ativao

Transcurso da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH>0
Reao exotrmica Reao endotrmica
Produtos
Produtos
CATLISE
o fenmeno em que uma quantidade relativamente
pequena de um material estranho estequiometria
o catalisador aumenta a velocidade de uma reao
qumica sem ser consumido no processo (IUPAC,
1976)

A definio de catalisador est baseada na idia de
velocidade de reao domnio da cintica
qumica.

A velocidade de muitas reaes qumicas aumenta
na presena de um catalisador , substncias que,
sem ser consumida durante a reao, aumenta a sua
velocidade.


CATLISE
Um catalisador uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao
qumica, sem ser consumida durante essa reao.
Um catalisador aumenta a velocidade de uma reao por diminuir a sua energia de
ativao.


uncatalyzed catalyzed
k = A . exp( -E
a
/RT )
Velocidade
reao

catalisada
> Velocidade
reao

no

catalisada

E
a
k
CATALISADORES
Os catalisadores encontram caminhos alternativos
para a reao, envolvendo menor energia (diminuem a
Energia de Ativao), tornando-a mais rpida.

utilizado numa etapa e regenera na etapa seguinte.

Um catalisador atua tornando possvel um novo
mecanismo de reao, com uma energia de ativao
menor.


CATALISADORES

O catalisador aumenta a velocidade da reao
fornecendo um mecanismo alternativo com baixas com
baixas energias de ativao. O catalizador no
consumido na reao e, embora reaja numa etapa,
regenerado em outra etapa posterior.

Um catalisador no elimina um mecanismo de reao,
mas possibilita um novo mecanismo, mais rpido. Mais
molculas, praticamente todas, seguiro o novo
mecanismo(catalisado) em lugar do antigo.

CARACTERSTICAS DOS
CATALISADORES

a) Somente aumentam a velocidade;

b) No so consumidos;

c) No iniciam reaes, mas interferem nas que j ocorrem sem a sua
presena;

d) Podem ser utilizados em pequenas quantias, visto que no so
consumidos;

e) Seus efeitos podem ser diminudos pela presena de venenos de
catlise.
PRESENA DE CATALISADOR


Sem catalisador
Com catalisador
Catlise heterognea: O catalizador heterognio aquele que fornece uma
superficie sobre a qual as molculas podem reagir mais facilmente.

O catalisador encontra-se numa fase diferente dos reagentes e produtos. Os
catalizadores heterogneos so superfcies com stios ativos que transformam as
molculas em espcies mais reativas.

Catlise homognea: o catalisador encontra-se na mesma fase dos reagentes e
produtos. (lento).



Existem dois tipos de catalisadores: Homogneos e heterogneos.
CATLISE
Catlise Homognea

Exemplo: decomposio da H
2
O
2
catalizador: Br

(NaBr)
CATLISE HETEROGNEA
Exemplo: Processo Haber (produz NH
3
)
(Haber recebeu o Prmio Nobel em 1919).
Um dos mais importantes processos industriais matria-prima para
indstria de fertilizantes (nitratos) dezenas de milhes de toneladas so
produzidas anualmente (alimentao e explosivos).
Haber: Nobel pela inveno do processo cataltico;
Bosch: Nobel pela tecnologia a altas presses
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Fe/Al
2
O
3
/K
2
O
catalisador
A sntese de Haber da amnia
CONVERSORES CATALTICOS
CO + Hidrocarbonetos que no sofreram combusto + O
2
CO
2
+ H
2
O
Conversor
cataltico
2NO + 2NO
2

2N
2
+ 3O
2

Conversor
cataltico
Compressor de ar: fonte de ar
secundrio
Recolha de gases de
escape
Tubo de escape
Conversores
Catalticos
Extremidade do
tubo de escape
REAO NO-CATALISADA
A reao no-catalisada muito lenda,seja por
se tratar de uma reao trimolecular(pouco
provvel), seja porque uma das etapas do
mecanismo da reao apresenta uma energia
de ativao muito elevada.
QUIMIOSSORO
A quimissoro comum na catlise heterognea e
aparentemente ocorre, de preferncias, sobre
determinados stios da superficie, chamados srtios
ativos ou centros ativos.

Determina os locais da superficie dos stios-ativos.

Uma molcula quimiossovida modificada e pode reagir
+ rpido.
As enzimas so catalisadores biolgicos.
As enzimas atuam apenas sobre molculas especificas, chamadas
substratos (ou seja, reagentes), deixando inalterado o resto do
sistema.
Uma enzima tipicamente uma protena de dimenses elevadas que contm
um ou mais centros ativos. nesses centros que ocorrem as interaes com as
molculas de substrato. Estes centros ativos tm estruturas compatveis apenas
com certas molculas com uma relao topolgica semelhante que existe
entre uma chave e a respectiva fechadura.
E + S ES
ES P + E

CATLISE ENZIMTICA
k
CATLISE ENZIMTICA
EFEITO DE UM CATALISADOR ENZIMTICO NUMA
REAO QUMICA
Reao no catalisada
Reao catalisada por uma
enzima
A reao catalisada ocorre num mecanismo em duas etapas. A segunda etapa
(ES E + P) a etapa que controla a velocidade da reao.
Energia
de ativao
Transcurso da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH<0
Energia
de ativao
Transcurso da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH>0
Reao exotrmica
Reao endotrmica
Produtos
Productos
E.A
Os catalisadores diminuem a energia de ativao de uma determinada reao, e
portanto aumentam a velocidade de reao.
Reao no catalisada
Reao catalisada

Energia
de ativao
Transcurso da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH<0
Energia
de ativao
Transcurso da reao
Complexo
ativado
Reagentes
AH>0
Reao exotrmica
Reao endotrmica
Produtos
Produtos
E.A
E.A
Os catalisadores
negativos aumentan
a energia de ativao
Os catalisadores
positivos diminuen
a energia de ativao
E.A sem catalisador
E.A com catalisador negativo
E.A com catalisador positivo

AUTOCATLISE

Autocatlise - Quando um dos produtos da reao atua
como catalisador. No incio, a reao lenta e, medida
que o catalisador (produto) vai se formando, sua
velocidade vai aumentando.

INIBIDORES
Catalisadores negativos, so substncias que,
adicionadas a uma mistura reagente, diminuem a
velocidade da reao.

Veneno de catalisador ou inibidor uma substncia
que diminui e at destri a ao do catalisador, sem
tomar parte na reao. Os inibidores podem agir de
vrias maneiras.

INIBIDORES
A inibio de uma reao catalisada em uma superfcie
pode ocorrer quando molculas estranhas se ligarem
aos stios-ativos, bloqueando-os do contato das
molculas de substrato. Uma inibio deste tipo
denominada muitas vezes de envenenamento e o
inibidor de veneno.