ECUACIONES DE ESTADO

Una ecuacin de estado es una relacin matemtica entre tres

variables, generalmente estas variables son presin, volumen
especfico, temperatura. Estas relaciones pueden ser explcitas para
una variable o expresarse en forma implcita.
P = P ( v , T ) Clase I (Tipo Van der Waals)
f = ( T, P,v ) Clase II (Tipo del virial )

En las ecuaciones de estado deben satisfacer dos condiciones
1.- Debe reproducir el punto crtico.
Pc = P ( Tc , v
C
)

2.- Puesto que la isoterma que pasa por el punto crtico ( isoterma
crtica ), en el punto crtico presenta un punto de inflexin, entonces
la primera y la segunda derivada sern cero en el diagrama P- v.
( cP
C
/ cv
C
)
Tc
= ( c
2
P
C
/ cv
C

2
)
Tc
= 0


ECUACIONES DE ESTADO

Ecuaciones de estado clase I. Tienen un primer trmino comn que
toma en consideracin las fuerzas repulsivas y un segundo trmino
generalmente de la formas que contabiliza las fuerzas de atraccin entre
las molculas. Estas ecuaciones contienen un nmero limitado de
parmetros que pueden derivarse de las constantes crticas y del factor
acntrico, lo cual las hace generales.



Ecuaciones del tipo de la ecuacin virial ( v ). Contienen uno o ms
trminos empricos adicionales. Estas ecuaciones generalmente incluyen un
gran nmero de parmetros, los cuales se obtienen a partir de datos
experimentales. Estas constantes se tabulan para un nmero limitado de
fluidos.


B,C,D parmetros caractersticos de cada sustancia que dependen de la
temperatura
ECUACIONES DE ESTADO
CLASIFICACIN DE LAS ECUACIONES DE ESTADO
MS COMUNES.
1.- Ecuacin de gas ideal. En 1662 Boyle comprueba que el
producto PV es constante a temperatura constante. En 1787
Charles encuentra que los cambios en volumen son proporcionales a
los cambios de temperatura. Clapeyron combina la ley de Boyle y de
Charles como : P v = R ( t + 267 )

2.- Ec de Van der Waals ( 1873 ). Tipo VWR. ( Primera ecuacin
cbica en volumen ). Establece tambin el principio de los estados.
Las ecuaciones cbicas, son de hecho, las ecuaciones mas sencillas
capaces de representar el comportamiento de lquidos y vapores.






CLASIFICACIN DE LAS ECUACIONES DE ESTADO
MS COMUNES.

3.- Ecuacin de Onnes ( 1901 ). Ecuacin virial. Tipo II.- Conocida
como ecuacin virial. Tiene bases tericas de mecnica estadstica,
pero sus trminos generalmente se determinan mediante
correlaciones empricas. Tiene la forma de una serie de potencias
infinita en volumen o en presin, la cual no es conveniente para uso
prctico. Generalmente se trunca en el segundo o el tercer trmino.
No se usa para determinar propiedades de lquidos

Z = 1 +B/v +C/v
2
+D/v
3
+ C,D,E son los
coeficientes viriales. Expansin en volumen

Z = 1+ BP +CP
2
+DP
3
.......B,C,D,E son los
coeficientes viriales. Expansin en Presin

4.- Ec. de Benedict - Webb - Rubin ( 1940 ). Forma I tipo virial. Es una de
las mas conocidas y mas exactas ecuaciones de estado que son aplicables a
la fase lquida y a la fase vapor. La ecuacin tiene 8 constantes ajustables
para cada sustancia.
P = RT/v+(1/v
2
)[RTBo-Ao-Co/T
2
)+(1/v
3
)(RTb-a )+ao/v
6
+
c/(T
2
v
3
) [1+/v
2
]exp(-/v
2
)

5.- Ec. de Redlich - Kwong ( 1949 ) . Tipo VWR. Esta ecuacin se considera
como una de las mejores ecuaciones de estado de dos parmetros , se usa
para calcular propiedades de la fase vapor a temperaturas arriba de la
temperatura crtica a cualquier presin. Se recomienda para todos los
compuestos no polares y fluidos moleculares simples:

P =[RT/(v-b)]-a/ [T
1/2
v(v+b)];
a=0.42748R
2
Tc
2.5
/Pc ; b=0.08664 RTc/Pc
Z
3
-Z
2
+ BP [ (A
2
/B) - BP - 1 ] Z - (A
2
/B) (BP)
2
= 0
A = A
i
y
i
A
i
= [ 0.42748 / (Pc Tr
2.5
) ]

;
B = B
i
y
i
Bi = 0.08664 / ( Pc Tr )
H =

y
i
H
i,V
+ RT [ Z
V
-1 - {3 A
2
/(2B)} Ln ( 1 + BP/Z
V
) ]

6.- Ec. de Soave (1972 ). Se recomienda para el clculo de
propiedades de ambas fases. Para sustancias no polares y mezclas de no
polares exceptuando al dixido de carbono. Utiliza un tercer parmetro
denominado factor acntrico.
P = [RT/(v-b)]- a
C
o /[v(v+b)] Explcita para P
a
C
=0.42748R
2
Tc
2.5
/Pc ; b=0.08664RTc/Pc
o = [ 1 + m ( 1 - Tr
1/2
) ]
2
m = 0.480 +1.574 e - 0.176 e
2

se reescribe como :
Z
3
-Z
2
+(A-B-B
2
)Z-AB=0; En funcin de Z
A
i
=0.42747o
i
Pr
i
/Tr
i
2
; B
i
=0.08664Pr
i
/Tr
i


h = y
i
h
i,V
+RT[Z
V
-1(1/B)ln[(Z+B)/Z] A
ij
y
i
y
j
[1-
(m
i
*Tr
i
0.5
/2a
i
0.5
)-(m
j
*Tr
j
0.5
/2a
j
0.5
)]
Reglas de mezclado: A = A
ij
y
i
y
j
; A
ij
=(A
i
A
j
)
0.5
; B = B
i
y
i

CLASIFICACIN DE LAS ECUACIONES DE
ESTADO MS COMUNES.
CLASIFICACIN DE LAS ECUACIONES DE ESTADO
MS COMUNES.
7.- Ecuacin de Lee Kesler ( 1975).-Pitzer, Lee-Kesler y otros
investigadores han propuestos expansiones lineales de Z apoyados en la
teoria de los estados correspondientes de tres parmetros. Los valores Z
0
y
Z
1
los reportan en tablas generalizadas . Con las tablas de Lee-Kesler se
pueden determinar propiedades de gases y lquidos.

Z = Z
0
+ w Z
1

Tambin han correlacionado datos de entalpa residual y entropa residual y
los valores de (h
R
)
0
y(h
R
)
1
; (s
R
)
0
y (s
R
)
1
se reportan en tablas
h
R
/(RT
C
) = (h
R
)
0
/ (RT
C
) + (h
R
)
1
/ ( RT
C
)
s
R
/(R) = (s
R
)
0
/ (R) + (s
R
)
1
/ ( R)

h
R
= h - h
gi
; h = h
R
+ h
gi

En un cambio de estado : Ah = Cp dT + h
2
R
- h
1
R




8.-Ecuacin de Peng - Robinson ( 1976) . Tipo VWR. La ecuacin de Peng-
Robinson da mejores aproximaciones a los datos reales para la zona de
cambio de fase que la ecuacin de Soave ( volmenes de lquidos saturados
). La ecuacin de Soave al igual que la de Redlich - Kwong no da buenas
predicciones de densidades de lquido o volmenes de lquido saturados y
subenfriados. La ecuacin de Peng - Robinson da mejores predicciones.

P = [ RT/( v-b) ] - a
i
/ [ v(v+b)+b(v-b)]
a
i
= a
Ci
o{Tr, w) ;o{Tr, w} = [ 1 + k ( 1- Tr
0.5
) ]
2


k = 0.37464 + 1.54226 w - 0.26992 w
2

Z
3
-(1 - B)Z
2
+ (A - 3B
2
-2B)Z - (AB - B
2
- B
3
)=0
A= aP/(R
2
T
2
)
B= bP/(RT)
a
C
=0.45724 R
2
T
C
2
/P
C
b (T
c
) = 0.07780 RT
c
/ P
c






FORMA GENERAL DE LAS ECUACIONES CBICAS.
Expresin explcita para la presin
Ecuacin cbica en Z
ECUACIONES DE ESTADO.
PROBLEMAS DE APLICACIN
Se desea comprimir metano para su transporte por una tubera. El gas
entra al compresor a 10 bars y 20 C y se comprime isotrmicamente
hasta la presin de 200 bars. Calcular Ah, el trabajo de compresin y el
calor, si el fabricante de compresores indica que estos operan con un
rendimiento del 70 %. Para la solucin utilice las ecuaciones de gas ideal,
VWR,RW,SRW.

DATOS DEL METANO: Pc = 46 bars; Tc=190.4 K; w = 0.011
De la primera ley : -Ah + q - w = 0
2da. (ley proceso reversible). -As + q
rev
/ T = 0
a.- Considerando gas ideal:
Ah = } Cp dT = 0; q
rev
= w
rev

Para proceso isotrmico reversible; w
rev
=Pdv= RT ln(P
2
/P
1
)
w
rev
= q
rev
=8.314 KJ/(Kmol K)(293.15K) ln(10/200)= - 7301.1 KJ / K mol
q=( w
rev
/w
real
) x100 ; w
real
=( w
rev
/q) x100= -10430KJ/K mol
w
real
= q
real
= -10430KJ/K mol

b.-) Usando la ecuacin de van der Waals:
P = RT / ( v - b ) - a / v
2
; Z
3
- ( B + 1 ) Z
2
+ A Z - A B = 0

-Ah+q-w=0 primera ley ; -As
rev
+q/T = 0 segunda ley

w
rev
=Pdv=[RT/(v-b) a/v
2
]dv=RT ln[(v
2
-b)/(v
1
-b)]+a(1/v
2
-1/v
1
)

a=27R
2
T
C
2
/(64P
C
)=2.2982(m
6
bar/Kmol
2
); b=RT
C
/(8P
C
)=0.043m
3
/ Kmol

Edo 1: P= 10 bars ; T=20C
resolviendo cbica: Z
1
= 0.9788; v
1
=ZRT/P=2.3856 m
3
/ Kmol

Edo 2: P= 200 bars ; T=20C
resolviendo cbica: Z
1
= 0.8147; v
2
=ZRT/P=0.09928 m
3
/ Kmol

As=R ln[(v
2
-b)/(v
1
-b)]=-31.0002KJ/(Kmol K)
q
rev
= T As = - 9 087.7 KJ / Kmol
Au=-a [1/v
2
-1/v
1
)
Au=-2.2982(m
6
bar/Kmol
2
)(10
5
Pa/bar)[1/0.0942-1/2.1963Kmol/m
3
Au = -2.2185 x 10
6
J / Kmol = -2218.5 KJ/Kg
Au ; Ah = Au + A ( Pv )
Ah =-2.2185 x10
6
J/Kmol+[(200 x10
5
)(0.09928)(10x10
5
)(2.3856] J/Kmol
Ah = - 3204.1 KJ / K mol
de la primera ley
-Ah + q
rev
- w
rev
= 0
w
rev
= -Ah + q
rev
=[-(- 3204.1) - 9 087.7] KJ / Kmol = -8763.6 KJ / Kmol

w
real
= w
rev
/0.7 =-12519 KJ / Kmol
q
real
=Ah + w
rev
= -15723.1 KJ/ Kmol


c.-Usando la ecuacin de Redlich Kwong.
P=RT/(v-b)-a/[T
0.5
v(v+b)] ; Z
3
Z
2
+BP(A
2
/B-BP-1)Z-A
2
/B(BP)
2
= 0

A=[0.4278/(PcTr
2.5
)]
0.5
=0.056208279423883 ; B=0.0867/(PcTr)=0.001223313
Para el estado 1:
Z
1
=0.980815; z
2
=0.009592+0.017379i ; z
3
=0.00959 - 0.017379i
v
1
=0.980815*0.08314*293.15/10=2.3905m
3
/Kmol

Para el estado 2
z
1
= 0.83001 ; z
2
= 0.084995 + 0.423124i ; z
3
= 0.084995- 0.42312i
v
2
= 0.10147m
3
/Kmol
ds = (Cv/T) dT + (c P / c T )
v
d v
(c P / c T )
v
= R/(v - b) + [ a / (2 T
3/2
v(v+b) ]
ds =(Cv/T) dT + { R/(v - b) + [ a / (2 T
3/2
v(v+b) ] } dv




Para temperatura constante:
As=R Ln [(v
2
-b)/(v
1
-b)]+[a/(2bT
3/2
)]Ln{[v
2
/(v
2
+b)]/[v
1
/(v
1
+b)]}
a=.4278*(8314 J/KmolK)
2
*190.4^2.5K
2.5
/46e05Pa= 3.2157e+06 J
2
K
.5
/(Kmol
2
Pa
b=0.0867*8314 J/KmolK*190.4K/46e05Pa=0.0298358J/(Kmol Pa)
b=0.029836m
3
/Kmol


As =RTLn [(v
2
-b)/(v
1
-b)]+[a/(2bT
3/2
)] Ln[{v
2
/(v
2
-b)}/{v
1
/(v
1
-b)}]
As =-2.905955e+004 J/ (Kmol K ) = -29.05955 KJ/ (Kmol K )
q
rev
= T As = - 8158.8 KJ/ ( Kmol K )

Clculo de h con la ecuacin de Edmister.
h
V
= } Cp dT + RT [ Z
V
- 1 - 3 A
2
/(2B) Ln ( 1 + BP/Z
V
)
para este caso
h
1
= RT[Z
V
1
-1-3 A
2
/(2B) Ln (1+BP/Z
V
1
)]=-1637.4KJ/Kmol ;
h
2
=RT[Z
V
2
-1-3A
2
/(2B) Ln ( 1 + BP/Z
V
2
1)]=-2853.4KJ/Kmol;




Ah=-2689.6 KJ/Kmol; As=-29.05955 KJ/ (Kmol K )

de la primera ley : - Ah + q
rev
- w
rev
= 0
w
rev
=-Ah+q
rev
=2689.6 - 8158.8=-5829.2 KJ/ Kmol
w
real
= w
rev
/0.7 = - 8327.4 KJ/Kmol
q
real
= w
real
+

Ah = [ -8327.4 2689.6 )] KJ/Kmol
q
real
= -11017 KJ/Kmol
Resolviendo por Aspen con Redlich-Kwong
H1=-74880.13; h2=-77764.74 ; Ah =-2884.6KJ/Kmol
s1= -100.7131 ;s2= -133.4646 ; As =-32.755KJ/Kmol K
Resolviendo por Aspen con Peng Robinson
H1=-74889.91; h2=-77830.61 ; Ah =-2940.7KJ/Kmol
s1=-100.6952 ;s2= -132.885 ; As =-32.190KJ/Kmol K
Resolviendo por Aspen con Lee Kesler
H1=-74862.74 ; h2=-77741.37 ; Ah =-2878.6.7KJ/Kmol
S1=-100.6471 ; s2=-133.0471 ; As =-32.4 KJ/Kmol







COEFICIENTE DE FUGACIDAD. EC. DE REDLICH KWONG





Coeficientes de fugacidad de sustancias puras:
ln vi = Z1 - ln[ Z B ] A/B ln ( 1 + B/Z)
A = [ 0.42748/(Pc Tr
2.5
) ]

; B = 0.08664 /( Pc Tr )

Coeficientes de fugacidad de sustancias puras:



Reglas de mezclado: A = A
i
y
i
B = B
i
y
i



COEFICIENTES DE FUGACIDAD. EC. SRW



Z
3
-Z
2
+( A - B - B
2
) Z - A B = 0 m= 0.480 + 1.574 - 0.176

Coeficientes de fugacidad de sustancias puras:
ln vi = Z 1 - ln[ Z B ] A/B ln [(1 + B / Z) ]

Para mezclas: Reglas de mezclado:
A = y
i
y
j
A
i
; B = B
i
y
i
; a*=y
i
y
j
(a* )
ij


Coeficientes de fugacidad de mezclas:






COEFICIENTES DE FUGACIDAD. EC. PENG-ROBINSON
La ecuacin de PengRobinson es otra modificacin que mejora la prediccin
de las propiedades de lquidos y gases no polares con respecto a la ecuacin de
Soave, sobre todo las propiedades de los lquidos saturados.


a=a
C
o{Tr w); o{Tr,w}=[1+k(1-Tr
0.5
)]
2
; k=0.37464+1.54226w-0.26992w
2

En forma cbica se puede expresar como:
Z
3
-(1 - B)Z
2
+ (A - 3B
2
-2B)Z - (AB - B
2
- B
3
)=0
A= aP/(R
2
T
2
) ; B= 0.07780 Pr / Tr
Coeficiente de fugacidad de sustancias puras.


Mezclas: Reglas de mezclado: A = y
i
y
j
A
i,j
; B = B
i
y
i

Reglas de combinacin: A
i,j
= (1-k
ij
)*(A
i
*A
j
)
0.5







CLCULO DE LA PRESIN DE CAMBIO DE FASE MEDIANTE LA
ECUACIN DE REDLICH KWONG.
Determinar la presin de cambio de fase ( presin de vapor ) para el
propano a 320 K: El valor experimental es de 16 bars.
Se puede suponer la presin y mediante un proceso iterativo comprobar si
se cumple la condicin termodinmica de que los coeficientes de fugacidad
son iguales en la zona de saturacin:







La ecuacin de Redlich Kwong predice que el propano a 320 K tiene una
presin de vapor de 17.85 bars, lo cual da un error de 11.6 %.



CLCULO DE LA PRESIN DE CAMBIO DE FASE MEDIANTE
LA ECUACIN DE SOAVE-REDLICH-KWONG.

Se puede suponer la presin y mediante un proceso iterativo comprobar si
se cumple la condicin termodinmica de que los coeficientes de fugacidad
son iguales en la zona de saturacin:






Interpolando se encuentra que la presin de vapor del propano es de
15.99 bars. Para este caso particular se tiene que el error es de 0.17 %.

USO DE ASPEN PLUS
Los paquetes tales como Excel y MATLAB nos permiten encontrar con
facilidad las diferentes propiedades termodinmicas, tales como puntos de
cambio de fase . Sin embargo, una de las ventajas de los simuladores como
Aspen Plus es que las propiedades fsicas de una gran cantidad de
compuestos estn en un banco de datos que el usuario puede utilizar. De
hecho, los usuarios no necesitan ver las cantidades puesto que Aspen Plus
los usar cuando las necesite.









La ec. De Peng Robinson predice una presin de cambio de fase de 16
bars.



ASPEN PLUS. PROPIEDADES DE MEZCLAS
PROPIEDADES DE MEZCLAS. Volumen especfico de una mezcla.
Para determinar la propiedad de una mezcla se pueden utilizar equipos como compresores,
separadores, etc. y se especifican las condiciones de la corriente en el equipo.
Ejemplo: determinar el volumen especfico de una mezcla gaseosa que contiene 20 % mol de
metano, 40 % mol de etano y 40 % mol de propano a 5 bar y 30C utilizando la ecuacin de
Peng.-Robinson.
1.- Entrar a Aspen y seleccionar blank simulation/ok.
2.-Cuando aparezca una ventana, seleccionar General with Metric Units. En Run Type,
seleccionar Flowsheet/OK .
3.-Si en la parte inferior de la pantalla no muestra la biblioteca de equipos, usar View/Model
Library . Seleccionar un equipo, comprobar la interconectividad de las corrientes.
4.-En el Data Browser. Las cajas rojas requieren informacin. Seleccionar Component
/Specifications. Seleccionar los componentes escribiendo la frmula o nombre.
5.-Una vez que se hayan seleccionado los componentes seleccionar Property/Specifications.
Seleccionar el modelo (Peng-Robinson). Desplazarse hacia abajo del Data Browser,
seleccionar parameter/bianry interaction.
8.- Seleccionar el maletn de Stream . En input dar las condiciones de entrada: Temperatura,
presin y flujos por componentes o fracciones y flujo total. Dar c sobre el block 1 y en Setup en
Especifications seleccionar el equipo y dar informacin que se solicita del equipo.
9.-Dar click run que estn en la parte superior derecha de la barra de herramientas. Si hace
falta informacin aparecer una ventana indicando esto, si no hay mensajes de error, dar click
en el maletn de Resuls Summary/Streams o en Streams results.



ASPEN PLUS. PROPIEDADES DE MEZCLAS
.
ASPEN PLUS. PROPIEDADES DE MEZCLAS.VOLUMEN
ESPECFICO Y DENSIDAD.














V=(48.0839444 m
3
/h)/(328.75016Kg/h)= ; =1/v=
SOLUCIONES LIQUIDAS IDEALES.

Un comportamiento similar al que presentan las mezclas de gases ideales
se tiene cuando nos encontramos con soluciones constituidas por
componentes muy similares en sus propiedades fsicas y qumicas ( forma
molecular, tamao molecular y fuerzas intermoleculares similares). A este
tipo de soluciones se les denomina soluciones ideales . As las
propiedades de una solucin ideal dependen de las propiedades de los
componentes puros que la constituyen y de la composicin, de la misma
manera que en las mezclas de gases ideales

v
si
= x
k
v
k

u
si
= x
k
u
k
h
si
= x
k
h
k
; h
si
- x
k
h
k
= 0 (no hay calor de mezclado)
s
si
= x
k
s
k
- R x
k
Ln x
k
; s
si
- x
k
s
k
=- R x
k
Ln x
k

g
si
= x
k
g
k
i
+ RT x
k
Ln x
k
; g
si
- x
k
g
k
i
= R T x
k
Ln x
k


si
= G
i
+ RT Ln x
i



SOLUCIONES LIQUIDAS IDEALES.

1.- Calcule el volumen especfico de una mezcla lquida de compuestos
aromticos que contiene 20 % peso de benceno, 30 % peso de tolueno y
50 % peso de etilbenceno a 40 C y 1 atm de presin.

o = x
k
o
k

2.-Calcule el cambio de entalpa que se tiene si se calienta la mezcla anterior ,
desde la temperatura de 20 C hasta 80 C a una atmsfera de presin, a
estas condiciones la mezcla resultante es un lquido.

h
si
= x
k
h
k

Ah
si
= x
k
} Cp
k
dT


SOLUCIONES LIQUIDAS IDEALES.LEY DE RAOULT


La presin de vapor de un lquido puro es una propiedad fsica que
depende de la temperatura. Si a temperatura constante mezclamos dos o
mas lquidos voltiles miscibles, a la solucin resultante se le puede
determinar experimentalmente la presin de vapor de la solucin en todo el
intervalo de composicin. A la presin de vapor de la solucin se le
denomina tambin presin total de la solucin o presin total.
En mezclas lquidas se le denomina presin parcial a la contribucin en
presin que tendra un componente particular sobre la presin de vapor de
la solucin o presin total. De manera que la presin total de la solucin,
ser la suma de las contribuciones o suma de las presiones parciales de los
componentes que la constituyen.
Se denomina solucin ideal en el sentido de la Ley de Raoult a aquella en
la que se cumple que a temperatura constante, la presin parcial de
cualquier componente en la solucin es igual al producto de su fraccin
molar por su presin de vapor.
p
1
= x
1
P
1
; p
2
= x
2
P
2
; P = p
i
= x
i
P
i



SOLUCIONES LIQUIDAS IDEALES.LEY DE RAOULT

Para un sistema binario se tendr que:

P= p
1
+p
2
=x
1
P
1
+x
2
P
2
=x
1
P
1
+(1 x
1
)

P
2
= x
1
(P
1
-

P
2
)+ P
2


Combinacin la ley de Dalton y la ley de Raoult se tiene:
p
1
L

= x
1
P
1
Ley de Raoult; p
1
V

= y
1
P
p
i
= x
i
P
i
= y
i
P

Utilizando la ley de Raoult determine la presin de vapor de la solucin o
presin de cambio de fase ( presin de burbuja ) de una mezcla lquida
que contiene 30% mol de benceno, 30 % mol de tolueno y 40 % mol de
etilbenceno a la temperatura de 80 C . Determine tambin la composicin
de la fase vapor que se genera.
T = 80 C y { x
1
= 0.3 , x
2
= 0.3 } P , { y
i
}
P =x
i
P
i
= x
1
P
1
+x
2
P
2
+x
3
P
3
=0.3X757.6+0.3X291.2+0.4X125.8=365 mm Hg
Y
1
=x
1
P
1
/P=(.3X 757.6)/365=0.623; y
2
=(.3X291.2)/365=0.239; Y
3
= 0.138


MODELOS GAMA-PHI. MODELO DECHEMA

i
L
=
i
V
f
i
L
= f
i
V

El potencial qumico de cada componente puede expresarse en trminos de
la fraccin mol del lquido x
i
, de la presin de vapor P
j
y del coeficiente de
actividad

El potencial qumico de la fase vapor puede expresarse en trminos de la
fraccin mol del vapor yi, la presin total del sistema P y el coeficiente de
fugacidad


Por tanto, la relacin general entre la fase lquida y vapor es
Modelo gama-phi

A baja presin el coeficiente de fugacidad es la unidad
Modelo DECHEMA

PROPIEDADES DE EQUILIBRIO A PARTIR DE
CORRELACIONES DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD.


Los modelos GAMA-PHI son muy utilizados para el clculo de
propiedades de equilibrio lquido-vapor, lquido-gas, lquido-lquido.

CORRELACIN DE CHAO-SEADER.

Esta correlacin se utiliza para el clculo de propiedades lquido-vapor de
mezclas de hidrocarburos (soluciones atrmicas). Utiliza la teora de
soluciones regulares de Scatchard y Hildebran para el clculo del coeficiente
de actividad
i;L
de la solucin en fase lquida. La ecuacin de Redlich-
Kwong para el clculo del coeficiente de fugacidad
i,V
del componente i en
la mezcla gaseosa y la correlacin de Pitzer-Curl modificada para el clculo
del coeficiente de fugacidad del lquido puro
i,L
.

Modelo de Margules.
Propone un modelo lineal para la energa libre de Gibbs de exceso.
Para sistema binario.
g
E
/ (RT X
1
X
2
) = A
1
X
1
+ A
2
X
2
= X
1
(A
1
A
2
) + A
1

ln
1
= {[n g
E
/ (RT )]/n
1
}
T,P,n2

ln
1
= x
2
2
[A
12
+ 2(A
21
A
12
) X
1
]
ln
2
= x
1
2
[A
21
+ 2(A
12
A
21
) X
2
]


Estimacin de densidades de lquidos y gases.
Ecuaciones de estado:
1. RW/SRW/ PR.
Aspen Plus.
Termosolver.
Matlab.
2.- Modelos de solucin.
Wilson.
Unifac, NRTL