Qumica General e Inorgnica Clases 7 y 8 4 y 6 de abril de 2011 Prof. Dr.

Pablo Evelson

Introduccin a la Termodinmica

Energa

Tipos de energa:
Energa potencial Ep= mgh

Energa cintica

Altura, h

Energa solar
Energa trmica Energa qumica
Masa, m

Energa potencial
Energa potencial = 0

Procesos ms frecuentes de conversin de energa

Energa nuclear

Resistencia elctrica

Mquina de vapor

Generador

Lmpara elctrica

Energa qumica

Combustin

Energa trmica
Friccin

Energa mecnica
Motor

Energa elctrica

Luz
Clula fotovoltaica

Pila, celda electroltica

Tipos de energa qumica

Tipo
Enlace qumico Niveles de energa electrnica Niveles de energa Presin osmtica Energa electroqumica

Ejemplos
Uniones entre tomos. Molculas despus de absorber radiacin visible. Molculas excitadas trmicamente o despus de absorber radiacin. Diferencias de concentracin separadas por una membrana. Elementos capaces de transferir electrones.

Energa

Capacidad para realizar trabajo o suministrar calor.

Unidades SI: Joule (J)

Termodinmica
(Del griego: calor y potencia)
Estudia la energa, el calor, el trabajo y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas.
Esta rea de estudio se inici durante la Revolucin Industrial cuando se intent maximizar el rendimiento de las mquinas de vapor. Se examinarn las relaciones entre las reacciones qumicas y los cambios de energa.

Entorno

Un sistema es la porcin del universo aislada para su estudio. El sistema ms el entorno conforman el universo.

Sistema

Energa

Tipos de sistemas

Los sistemas se clasifican de acuerdo a la capacidad de intercambiar materia y energa.

Materia Energa Energa Energa

Sistema abierto

Energa

Sistema cerrado

Sistema aislado

Propiedades de los sistemas

Los estudios se realizan sobre distintos sistemas para medir sus propiedades. Se clasifican en: -Extensivas -Intensivas. Un sistema termodinmico en un estado de equilibrio dado tendr un valor particular para cada propiedad termodinmica.

Funciones de estado

Funciones de estado

Energa interna, U

Energa interna
La energa total de un sistema es la suma de todas las energas de sus partes componentes y se denomina energa interna.
Se representa con la letra U. No se puede determinar la energa exacta de un sistema, pero si se puede medir el cambio de energa interna que acompaa un proceso. U = Ufinal - Uinicial

Traslacional

Rotacional

Vibracional

-Energa cintica traslacional. -Rotacin molecular. -Vibracin de los enlaces. -Fuerzas intermoleculares. -Energa de los enlaces. -Electrones.

Electrosttica (Fuerzas intermoleculares)

H2(g), O2(g)
Energa interna, U

U < 0

U > 0

H2O(g)

2 H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

Calor
Alta temperatura

Baja temperatura
Energa como calor

q = C T

El calor es una manera de transferir energa que se traduce en un aumento de la temperatura del sistema.
Sistema

Entorno

Capacidad calorfica
Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura del sistema un grado centgrado. Unidades: J /

Calor especfico
Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un gramo de sustancia un grado centgrado. Unidades: J / g

Procesos endotrmicos y exotrmicos

Durante un proceso exotrmico fluye calor desde el sistema hacia el entorno.

2 Al(s) + Fe2O3(s) Al2O3(s) +2 Fe(l)

Procesos endotrmicos y exotrmicos

Durante un proceso endotrmico fluye calor desde el entorno hacia el sistema.

2 NH4SCN(s) + Ba(OH)2(s) Ba(SCN)2(s) + 2 NH3(l) + 2 H2O(l)

Trabajo

Trabajo de expansin
El trabajo es el producto de la distancia por la fuerza que se opone al movimiento. En el caso particular del trabajo de expansin: w = - P V

Presin externa

V Cambio en el volumen

rea transversal

Convencin de signos

+q

+w

Sistema

-q

-w

Estado final

Energa interna, U

Trabajo

U = q + w

Calor Estado inicial

Sistema
Calor > 0

U > 0

Entorno
Trabajo > 0

Primera ley de la termodinmica

Tambin llamada ley de la conservacin de la energa.

La energa se conserva
La energa interna de un sistema aislado es constante

Energa
Capacidad para realizar trabajo o suministrar calor.
Unidades de energa: Unidades SI: Joule (J) 1 cal = 4,184 J
Calora nutricional (Cal) = 1000 cal = 1 kcal

Entalpa

H = U + P V

Representa el calor a presin constante. Es una funcin de estado.

H = +10kJ H = -10kJ

Calor en procesos a presin constante

qp = H

H = U + P V
Calor en procesos a volumen constante qv = U

Energa, entalpa y trabajo P-V w = -P V

Presin externa

U = q + w = q - P V U = qP - P V
qP = U + P V

V Cambio en el volumen

H = U + P V
rea transversal

Volumen constante Calor

qP = -566 kJ/mol = H PV = P(Vf Vi) = RT(nf ni) = -2.5 kJ U = H - PV = -563.5 kJ/mol = qV

Presin constante Calor

Relacin entre H y U
Partiendo de la definicin de entalpa

H = U + PV
y aplicando diferencias y reemplazando a partir de PV = nRT H = U + nRT

Procesos espontneos

Procesos espontneos
Proceso espontneo: Ocurre sin intervencin del entorno. Proceso no espontneo: No ocurre sin la intervencin del entorno.

Qu determina la direccin de un cambio espontneo?

-La energa total? -La energa tiende a un mnimo? -De qu manera se distribuye la energa?

 Cambio espontneo: Existe una reduccin en la

calidad de la energa.

Los cambios espontneos son el resultado de

la tendencia del universo hacia un caos mayor.

Indicador del cambio espontneo:

Se busca la direccin del cambio que conduzca a la dispersin catica de la energa total.

Entropa
La segunda ley introduce una nueva funcin de estado: Entropa (S)
Segunda ley de la termodinmica: Para un proceso espontneo, la entropa del universo siempre aumenta

La entropa como criterio de espontaneidad

S universo > 0 Indica proceso espontneo

S universo = 0 Indica proceso reversible S universo < 0 Indica proceso no espontneo

Clculo de la entropa
Ssistema = Sfinal - Sinicial
qrev Ssistema = T -Para una reaccin qumica:

Sreaccin = Sproductos - Sreactivos

Suniverso = Ssistema + Sentorno

Proceso reversible:

Suniverso = Ssistema + Sentorno = 0

Proceso espontneo:

Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0

Entropa y orden

Estado lquido

Estado slido

Cada fase muestra un distinto estado de ordenamiento

Lquido

Entropa, S

Slido

Temperatura, T

Metano

Etano

Propano

En general, se espera que la entropa aumente en procesos en los cuales:

Se forman lquidos o soluciones a partir de

slidos. Se forman gases a partir de slidos o lquidos. El nmero de molculas de gas aumenta durante una reaccin qumica. La temperatura de una sustancia aumenta.

Entropa y probabilidad
Ssistema = kB. ln W

Combinacin

Nmero de manos que producen esa combinacin 4 1.302.540

Escalera real Nada

Hay 2.598.960 manos posibles de cinco cartas en el poker

Entropa y probabilidad (II)

Ssistema = kB. ln W

Ssistema = kB. ln W

kB = R / N
kB = 1,38 x 10-23 J/K

Energa libre de Gibbs

G = H - TS

G = H - TS
Es funcin de estado. Slo vale para el sistema, a presin y temperatura constantes.

Josiah Williard Gibbs (1839-1903)

La energa libre de Gibbs como criterio de espontaneidad

G < 0 G = 0

Proceso espontneo Equilibrio

G > 0

Proceso no espontneo

Efecto de la temperatura en la espontaneidad de las reacciones

H S G
Siempre negativo

Caractersticas de la reaccin
La reaccin es espontnea a cualquier temperatura; la reaccin inversa nunca es espontnea La reaccin es no espontnea a cualquier temperatura; la reaccin inversa es siempre espontnea

Ejemplo 2O3 (g) 3O2 (g)

+ -

Siempre positivo

3O2 (g) 2O3 (g)

Negativo a temperaturas bajas, positivo a temperaturas altas Positivo a temperaturas bajas, negativo a temperaturas altas

La reaccin es espontnea a temperaturas bajas pero se hace no espontnea a temperaturas altas

CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s)

La reaccin es no espontnea a temperaturas bajas pero se hace espontnea a temperaturas altas

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

El cambio en la energa libre de un proceso, G, es igual al trabajo til mximo que puede realizar el sistema sobre sus alrededores en un proceso espontneo que se lleva a cabo a presin y temperatura constantes
wmx = G

El cambio de energa libre estndar, G es el cambio de energa libre que acompaa a la conversin de reactivos en sus estados estndar a productos en sus estados estndar para un mol de reaccin segn est escrita.

Convenciones para los estados estndar

Estado de la materia Gas Lquido Slido Elementos Estado estndar 1 atm de presin lquido puro slido puro Gf (elemento) = 0

Disolucin

Concentracin 1 molar

En condiciones estndar:

G = H - TS
En condiciones que no son del estado estndar para predecir la direccin de la reaccin se debe usar G en vez de G La relacin entre G y G es:

G = G + RT lnQ

Bibliografa
Chang R. Qumica. Ed. Mc Graw Hill. Novena edicin. 2007. Captulos 6 y 18. Atkins P.W, Jones L. Qumica . 3ra edicin. Ed. Omega. 1999. Captulo 6 y 16.

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