EQUILIBRIO QUMICO

MI Mara del Rosario Martnez Macias

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PRINCIPIO DE LE CHTELIER
Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar
alguna condicin experimental, se observa en l una evolucin
que le lleva de nuevo al equilibrio
El principio de Le Chtelier permite predecir el sentido de
dicha evolucin:
Un sistema en equilibrio qumico, sometido a una
perturbacin externa, reacciona en el sentido necesario para
que la causa perturbadora quede, en lo posible,
contrarrestada Henry Louis Le Chtelier (1888)
Este principio ha tenido una gran influencia en la industria
qumica posterior, al guiar la fabricacin de productos qumicos
con el mximo rendimiento posible.
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Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se
produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Efecto de un catalizador
Su nico efecto es hacer que el equilibrio se alcance
antes, pero sin
modificar el valor de la constante de equilibrio

Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e
inversa; por tanto,
no afecta a la composicin del sistema en equilibrio.
4 Adicin o eliminacin de un reactivo o producto.
Consideremos la reaccin: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Cuando se alcanza el equilibrio
| |
| || |
eq
2 2
2
c
I H
HI
K Q

= =
Si se aade hidrgeno:

a) Aumenta [H
2
], mientras que [I
2
] y [HI] permanecen constante; Q disminuye
dejando de ser igual a K
c
, rompindose el equilibrio qumico.
c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
b) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema reacciona en el sentido de
contrarrestar el aumento de la concentracin de H
2
, consumiendo parte del H
2

aadido, al reaccionar con el I
2
, produciendo ms HI.
5
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin
algn reactivo o producto el equilibrio desaparece y se
tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las
del equilibrio anterior con las variaciones que se hayan
introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma,
por lo que si aumenta [ reactivos], Q+ y la manera de volver
a igualarse a K
C
sera que [ reactivos] + (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que [productos] |.
5
6
Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que partiendo de 2
moles de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se
consegua con 1,45 moles de PCl
5
, 0,55 moles de PCl
3
y 0,55
moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl
2
al
matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
,45 + x 0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5 5 5

6
7
0,55 x 1,55 x

5 5
K
c
= = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
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Cambios de volumen
Mezcla en equilibrio Equilibrio roto Equilibrio final
En un equilibrio qumico con reactivos y/o productos gaseosos, una variacin en el
volumen (y por tanto en la presin) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido
en que la variacin de los moles gaseosos anule la variacin de la presin.
Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
a) Un efecto inmediato de una disminucin de volumen del sistema es un aumento
de la presin del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl
3
se
combina con Cl
2
dando PCl
5
, para reducir el nmero total de moles gaseosos y
con ello, la presin total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
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En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de
moles entre reactivos y productos como por ejemplo : A B+ C
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la
concentracin el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es
donde hay menos moles.
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde hay menos moles
es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario y
el equilibrio se desplaza a la derecha.

Si el nmero de moles total de reactivos es igual al de productos
(a+b = c+d) se pueden eliminar todos los volmenes en la
expresin de K
c
,

con lo que ste no afecta al equilibrio (y por
tanto, tampoco la presin).

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Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-mente por 3,5 moles de
hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el
equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente
de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de
equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin de los compuestos si el volumen
se reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
|HI|
2
0,45
2
M
2

K
c
= = = 64,8
|H
2
|

|I
2
| 0,125 M 0,025 M
K
P
= K
c
(RT)
0
= 64,8
10
11
Ejemplo (cont): b) La concentracin de los
compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.
b) En este caso el volumen no influye en el
equilibrio, pues al haber el mismo n de moles
de reactivos y productos, se eliminan todas las
V en la expresin de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y
productos, simplemente se duplican:
|H
2
|

= 1,25 mol/5 L = 0,250 M
|I
2
|

= 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
|HI| =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
|HI|
2
(0,90 M)
2

K
c
= = = 64,8
|H
2
|

|I
2
| 0,250 M 0,050 M
11
12 Cambios de temperatura.
En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido
en que la reaccin es endotrmica, mientras que una disminucin la desplaza
en el sentido en que es exotrmica.
Ejemplo: Se calienta una mezcla de N
2
O
4
y NO
2
en equilibrio:
N
2
O
4
(g) + calor 2 NO
2
(g)

AH = + 58,2 kJ
Segn el principio de Le Chtelier, el sistema responde contrarrestando parcialmente el
aumento de temperatura. Esto se consigue si parte del N
2
O
4
se disocia en NO
2
, pues en ese
sentido la reaccin es endotrmica y absorbe algo del calor que se ha suministrado para
elevar la temperatura.
El resultado es un aumento de la concentracin de NO
2
a expensas del N
2
O
4

Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde
se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda
calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar
el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura?
H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los
slidos ya estn incluidas en la K
c
por ser constantes.
|CO|

|H
2
|
K
c
=
|H
2
O|
a) Al p+ el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1
de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al T| el equilibrio tambin se desplaza hacia donde
se consume calor por ser la reaccin endotrmica.

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Variaciones en el equilibrio
A [reactivos] > 0
A [reactivos] < 0
A [productos] > 0
A [productos] < 0
A T > 0 (exotrmicas)
A T > 0 (endotrmicas)
A T < 0 (exotrmicas)
A T < 0 (endotrmicas)
A p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
A p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
14
Variacin
en el
equilibrio