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PLAN DU COURS
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
CALCUL DU pH DES SOLUTIONS AQUEUSES
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Exemples de couples acide / base conjugus
R-COOH = R-COO- + H+
H3O+ = H2O + H+
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Force des acides et des bases
Constante dacidit
La dfinition de Bronsted laisse supposer quun acide fort cde facilement un proton H+ et quune base forte a une trs grande affinit pour les protons. Lapplication de la loi daction de masse aux quilibres acido-basiques apporte une dfinition quantitative de la force des acides et des bases. constante dacidit du couple AH/AElle caractrisera la force de lacide AH, cder des protons, par rapport au couple H3O+/H2O. AH + H2O A- + H3O+ Ka = [ A-][ H3O+]/[AH]
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Force des acides et des bases
Constante dacidit
Les constantes Ka varient, selon les acides, de 1010 10-20 environ. Par commodit, dans les calculs, on remplace Ka par pKa. Un acide est dautant plus fort que son Ka est grand et que son pKa est plus petit.
De manire analogue on pourrait dfinir la force des bases partir de lquilibre qui stablit dans les solutions aqueuses. La constante dquilibre correspondante serait une constante de basicit Kb. Par exemple pour le couple AH/AA- + H2O AH + OHKB= [ OH-][ AH]/[A-]
Ke = [H3O+].[OH-] = 10-14
25C
NB: Cette relation est gnrale, elle sapplique toute solution aqueuse, quelle que soit lorigine des ions H3O+ et OH- et quelles que soient les autres espces prsentes en solution. En toute circonstance, on a : Ka.Kb = 10-14 et pKa + pKb = 14
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses La dmarche suivre consiste faire linventaire : - des espces prsentes dans la solution, et reconnatre leur caractre acido-basique - des quilibres auxquels ces espces participent, - des relations existantes entre leurs concentrations. Il sagit de o la loi daction de masse applique chacun des quilibres, o lexpression de la neutralit lectrique de la solution, o lexpression de la conservation de la matire lorsque intervient une dissociation.
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses
La 1re approximation En milieu acide, elle consiste ngliger la quantit dions H3O+ provenant de la dissociation de leau devant celle provenant de la dissociation de lacide. Ce qui revient en dfinitive ngliger le terme [OH-]. De mme, en milieu basique, on peut ngliger la concentration des ions OH- provenant de la dissociation de leau devant celle provenant de lhydrolyse de la base. Ce qui revient en dfinitive ngliger le terme [H3O+]. Quand peut on faire cette approximation ? La 1re approximation est largement justifie dans la plus part des cas. Cependant si lacide (ou la base) est extrmement dilu les ions H3O+ (ou OH-) provenant de la dissociation de leau ne peuvent plus tre ngligs devant ceux provenant de lacide (ou la base).
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses
La 2me approximation dpend de la force de lacide tudi : * Si lacide AH est fort sa raction de dissociation est totale, il ne reste pratiquement plus de molcules AH et sa concentration [AH] peut tre nglige devant [A-]. Si lacide AH est faible et peu dissoci on peut ngliger la forme dissocie [A-] devant la forme non dissocie [AH]. Quand peut on faire la 2me approximation ? On admet en gnral, que [A-] est ngligeable devant [AH] si elle est au moins dix fois plus petite quelle. * Pour un acide faible cette condition se traduit par Ka/Co 0,01. * Pour une base faible la condition de validit de devient Kb/Co 0,01
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Calcul du pH des solutions aqueuses
Acide fort: AH + H2O A- + H3O+
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses
Acide faible et peu dissoci : ( [A-] << [AH] ) Dans une solution dun acide faible AH
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses
Acide faible et peu dissoci : ( [A-] << [AH] )
Si lacide faible est peu dissoci (*A-] << [AH] 2me approx.) la relation de la conservation de matire devient C0 = [AH]0 et comme [H3O+] = [A-] (1re approx.), la constante dacidit donne : Ka = [H3O+]2/C0, on en dduit [H3O+] = (KaC0 )1/2. pH = (pKa log C0) Dans le cas dun acide faible, si Ka/Co > 0,01 ; le pH de la solution doit tre calcul sans effectuer la 2me approximation. On obtient alors lquation du 2me ordre : [H3O+]2 + Ka[H3O+] KaC0 = 0. La solution acceptable est : [H3O+] = *Ka+ (Ka2+4KaC0)1/2 ]/2
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses
Mlange de deux acides forts A1H et A2H En solution aqueuse les acides forts sont totalement dissocis : A1H + H2O =A1 - + H3O+ A2H + H2O =A2- + H3O+ Soit un mlange de deux acides A1H (C1) et A2H (C2) [H3O+] = [A1-] + [A2-]; [H3O+] = C1 + C2; ( pH = -log(C1 + C2 ) Mlange dun acide fort A1H (C1) et dun acide faible A2H (C2) [A2H] >>> [A2]; [H3O+] = C1 et pH = -log C1
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Calcul du pH des solutions aqueuses
pH des solutions basiques
Base forte B (C0): pH = 14 + log C0
A dmontrer !!!
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses
Evolution du pH au cours de dosage Exemple : Neutralisation de HCl par NaOH : Equation bilan : HCl + NaOH H2O + Na Cl
Au point dquivalence on a : NaVa = NbVe (Vb = Ve) Pour HCl : Na =Ca ; de mme pour NaOH: Nb = Cb. do CaVa = CbVe
pH aucours du dosage
Pour tenir compte de la dilution: Ca= CaVa/Va+Vb Cb = CbVb/Va+Vb
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses
pH aucours du dosage de HCl par NaOH
Vb = VNaOH Espces ajoute prsentes pH Nature du mlange
Vb = 0
0 < Vb < Ve
pH = -log Ca
acide fort
acide fort
Vb = Ve
Ve < Vb
neutre
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses
Solution tampon: Solution dont le pH varie peu par
addition modre dun acide fort ou dune base forte et
mlange dacide faible et dun sel de sa base conjugue ou dune base faible et dun sel de son acide conjugu.
REACTIONS ACIDO-BASIQUES
Calcul du pH des solutions aqueuses: Solution tampon Exemple lacide actique
La raction rversible de dissociation de cet acide scrit :
REACTIONS ACIDO-BASIQUES Solution tampon Les solutions tampons doivent avoirs les caractristiques suivantes: Le Pk doit tre le plus prs possible du pH quon doit maintenir. Le tampon ne doit pas inhiber les phnomnes biologiques tudis. Le tampon doit tre insoluble dans la membrane, donc incapable dentrer dans la cellule.
pH et hygine corporelle
Quel pH choisir pour votre solution dhygine intime ? La rgion intime est compose de 2 zones distinctes ayant chacune ses particularits : la zone interne, vaginale, et la zone externe, vulvo-anale. - La zone interne : la cavit vaginale Le pH du produit dhygine intime na aucun impact sur le pH acide vaginal car :La cavit vaginale a son propre systme de maintien de lacidit. Le produit dhygine intime est par ailleurs appliqu en externe, ce qui limite son interaction avec la cavit vaginale.
pH et hygine corporelle
La zone externe, compose des rgions vulvaire et pri-anale Son pH physiologique moyen est compris entre 4,8 et 8, suivant que lon se situe au niveau de la muqueuse ou de la peau. Pour dterminer le pH du produit de toilette intime conseiller, deux cas doivent tre distingus : Au quotidien, en dehors de toute pathologie, des produits avec un pH compris entre 4,5 et 8/9 pourra tre utilis. De mme que pour la toilette corporelle, au del de cette fourchette, il y a un risque que le produit soit trop agressif et dcapant pour la peau et les muqueuses. En cas de mycose, pathologie la plus frquente au niveau de la zone intime externe, un pH neutre ou lgrement alcalin (7 9) doit tre recommand car il soppose au dveloppement des champignons, ceux-ci se multipliant plus facilement en milieu acide.
Ks = [A+m]n . [B-n]m
Mn+ + nOH-