Compostos Carbonilados I

Aldedos e Cetonas Reaes de Adio Nucleoflica

Estrutura

Grupo Funcional: -C=O

O R1 R2

Grupo Funcional: -C=O Aldedos: R2 = H Cetona: R2 = Alquil ou aril Grupo carbonila sp2 Trigonal Planar

Estrutura

Ligao C=O polar, mas no se formam pontes de H.

Solubilidade em solventes polares e apolares Solubilidade depende do tamanho dos grupos R1 e R2 Pontos de fuso intermedirios entre alcanos e lcoois So lquidos a temperatura ambiente

Estrutura
R2 C R1 R2

. O ...
R1

C+

...O ...

Estrutura estabilizada por ressonncia

O centro de carbono tem carter positivo

O tomo de oxignio tem carter negativo

Podem sofrer ataque nucleoflico no carbono

Nomeclatura

Importncia Biolgica

Reatividade Adio Nucleoflica

Mecanismo

R1 Etapa 1

..
Nu

+
R2

O. ...

R1 Nu C R2

..-. O. ..

R1 Etapa 2 Nu R2 C

...O. ..

R1 +H
+

Nu R2

. ...
O

Reatividade Adio Nucleoflica

Mecanismo
Grupamentos cidos facilitam a reao (catlise cida)

R1 R2

C O

. ...

R1

Cl

+C
R2

.. H O ..

O ataque nucleofilico pode ocorrer em ambos os lados do carbono sp2 (Racemizao)

R1

+C
R2

.. H O ..

.. Nu

Nu R1 R2 OH

+ R2

R1 OH

Nu

Reatividade Adio Nucleoflica

Hidratao Reao com H2O
H3C

C
H3C

.. O ..
H

.. OH ..

H3C

O + C ..
H3C

.. . ... OH

H3C H3C C

OH

HO

H H3C

. HO ...

.. OH ..

H
+ H OH

OH

Diis geminados sofrem desidratao intramolecular para forma um enol

Reatividade Adio Nucleoflica

Reao com lcoois Acetais e Hemiacetais

H3C

C
H3C

O. ...

H3C

+C
H3C

... O. ..

H3C

.. O ..

CH3 O
H3C H3C

H3C OH

H O +

..

Hemiacetal

H3C H3C

... . O ..

Reatividade Adio Nucleoflica

Reao com lcoois Acetais e Hemiacetais
CH3

CH3

O
H3C H3C

OH

+ H3C OH

SN1 SN2

O O H3C H3C Acetal

CH3

Acares em soluo existem na forma de acetais ou hemiacetais

Reatividade Adio Nucleoflica

Consideraes Estereoqumicas

H3C O H

H2N

NH3

H3C H

(R)

OH

Forma-se sempre uma mistura de enntimeros

H3C O H

NH3

H3C
(S)

OH

H2N

Reatividade Adio Nucleoflica

O produto final depende do nuclefilo

Cianohidrinas

Reatividade Adio Nucleoflica

O produto final depende do nuclefilo

Enaminas

H C HO OH HO C H2 C OH O ...

Aplicaes Bioqumicas
Reaes de Carboidratos (Acares)

O. H
HO CH2 C

...

a-glicopiranosdeo
HO H CH2 C

.. O ..

H C

HO CH2 C

.. O ..
H

... . O ..
H

OH

OH

OH OH

C OH OH

.. O ..
OH

OH

.. C O + ..

HO OH OH CH2 C

.. O ..

OH C

OH

OH

H OH

b-glicopiranosdeo

Aplicaes Bioqumicas
H C
HO OH

Reaes de Carboidratos (Acares)

O

O H

C
CH2 HO

HO

b-frutofuranodeo

CH2 OH OH

.. O ..

H C OH
OH

HO CH2 OH OH

.. O ..

HO

H H C

... O.

CH2 OH OH

.. .O. ..

+C

... O.
H
HO CH2 OH OH

OH

OH

.. O ..

OH C H
OH

a-frutofuranosdeo

Aplicaes Bioqumicas
HO HO CH2 HO CH2 O HO CH2

O
OH OH HO CH2 O HO OH

O
OH OH OH

... O. H

. ... OH
HO

.. + H O ..

OH

SN1
HO CH2 HO CH2

HO

O
OH OH

O HO

SACAROSE

. . O. ...
OH

. .OH
+
HO

Reatividade Reaes no Carbono a

Tautomeria

Reatividade Reaes no Carbono a

Condensao Aldlica

Reatividade Reaes no Carbono a

Condensao Aldlica - Mecanismo
H C H3C H CH3

H+
H3C

.. C
C H

CH3

C H3C C H

CH3

: O:

: O:
H3C

: .. O:
H3C

.. C
H3C C H

H CH3

C H3C C H

CH3

H C H3C

C C C

O H3C CH3

H C

C C C

O H3C CH3

+ H+
H3C

: O:

: O:

: .. O:

: O:
H

Reatividade Reaes no Carbono a

Condensao Aldlica Catlise Bsica

Reatividade Reaes no Carbono a

Condensao Aldlica Catlise cida

Reatividade Reaes no Carbono a

b-Eliminaes

Reatividade Reaes no Carbono a

b-Eliminaes