Tierras raras

R(are)E(arth)E(lements)

Caractersticas generales de las tierras raras (REE)

La serie de lantnidos es el grupo de elementos qumicos que siguen al lantano en el grupo IIIB de la tabla peridica. Su distincin atmica es que ocupan el subnivel electrnico 4f. En un principio, slo estos elementos con nmeros atmicos 58 a 71 son lantnidos.

La-Lu (nmero atmico desde 57 a 71)

Muchos qumicos incluyen al lantano (La 57) en la serie, ya que tiene propiedades similares a los lantnidos, pero no completa el subnivel 4f.

Tierras raras (REE)

Tierras raras (lantnidos)

La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu

LREE

MREE Peso atmico

HREE
lantano, cerio, praseodimio, neodimio, promecio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio y lutecio

LREE = Tierras raras ligeras (Light Rare Earth Elements) MREE = Tierras raras intermedias (Middle Rare Earth Elements) HREE = Tierras raras pesadas (Heavy Rare Earth Elements)

Todas las tierras raras tienen valencia 3+

Ce tambin tiene valencia 4+ Eu tambin tiene valencia 2+

1.5 1.4

Radio inico

1.3 1.2 1.1 1 Ce 4+ 0.9 La

Eu 2+ Ce 3+ Pr

Contraccin de los lantnidos

Nd Sm Eu 3+ Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 Nmero atmico

El radio inico en las REE disminuye con el aumento del nmero atmico de 1.15 A en La (Z=57) a 0.93A en Lu (Z=71).

Los elementos lantnidos se conocan originalmente como las tierras raras debido a su presencia en las mezclas de xidos. No son elementos raros (a excepcin del prometio, que slo tiene istopos radiactivos) y su abundancia absoluta en la litsfera es relativamente alta.
Las REE se encuentran en altas concentraciones en varios minerales econmicamente importantes tales como:

Bastaesnita (Ce, La)(CO3)F

Monacita (Ce, La, Nd, Th)PO4 Cerita ((Ca,Mg)2(Ce)8(SiO4)7.3H2O)

Xenotima YPO4
Gadolinita (Ce, La, Nd,Y)2FeBe2[O| SiO4]2

Las tierras raras tambin se encuentran como elementos traza en minerales comunes formadores de rocas, en los cuales reemplazan a los iones mayores.
Las REE pueden encontrarse en inclusiones de apatito, zircn, alanita, y otros minerales accesorios.

Las REE no son muy solubles y tampoco son mviles en soluciones acuosas (p.ej. durante eventos metamrficos).

Minerales como feldespato, biotita, y apatito generalmente tienden a concentrar las LREE (tierras raras ligeras), mientras que los piroxenos, anfboles y granate, comnmente concentran las HREE (tierras raras pesadas).

El coeficiente de particin est definido por la siguiente ecuacin:

Kd= C mineral/ C lquido C: concentracin del elemento
Los elementos compatibles son concentrados en el slido Kd 1 Los elementos incompatibles son concentrados en el lquido Kd 1

Kd= C mineral/ C lquido C: concentracin del elemento Si Kd es >1, implica que el elemento traza tiene una marcada preferencia por la fase mineral y recibe el nombre de elemento compatible. Si Kd es <1, implica que el elemento traza tiene preferencia por la fase lquida y recibe el nombre de elemento incompatible.

Table 9-1. Partition Coefficients (CS/CL) for Some Commonly Used Trace Elements in Basaltic and Andesitic Rocks Rb Sr Ba Ni Cr La Ce Nd Sm Eu Dy Er Yb Lu Olivine 0.010 0.014 0.010 14 0.70 0.007 0.006 0.006 0.007 0.007 0.013 0.026 0.049 0.045 Opx 0.022 0.040 0.013 5 10 0.03 0.02 0.03 0.05 0.05 0.15 0.23 0.34 0.42 Cpx Garnet 0.031 0.042 0.060 0.012 0.026 0.023 7 0.955 34 1.345 0.056 0.001 0.092 0.007 0.230 0.026 0.445 0.102 0.474 0.243 0.582 1.940 0.583 4.700 0.542 6.167 0.506 6.950 Plag Amph Magnetite 0.071 0.29 1.830 0.46 0.23 0.42 0.01 6.8 29 0.01 2.00 7.4 0.148 0.544 2 0.082 0.843 2 0.055 1.340 2 0.039 1.804 1 0.1/1.5* 1.557 1 0.023 2.024 1 0.020 1.740 1.5 0.023 1.642 1.4 0.019 1.563
* Eu3+/Eu2+ Italics are estimated

Data from Rollinson (1993).

CS = concentracin en el slido; CL = concentracin en el lquido

Rare Earth Elements

Sin normalizacin, la distribucin de las tierras raras tiene una forma zig-zag. Pm (prometio) no existe como elemento estable en la naturaleza, slo tiene istopos radiactivos.

Eje Y: concentraciones normalizadas (aqu se usan condritas para la normalizacin).

En la corteza las LREE presentan concentraciones altas. En las condiciones del manto, las HREE presentan enriquecimientos relativos a los LREE.

 Anomala negativa de Eu indica que la plagioclasa es: Un fenocristal fraccionado o Un slido residual en la fuente
Figure 9-5. REE diagram for 10% batch melting of a hypothetical lherzolite with 20% plagioclase, resulting in a pronounced negative Europium anomaly. From Winter (2001) An Introduction to Igneous and Metamorphic Petrology. Prentice Hall.

Agua del mar tiene normalmente una anomala negativa de Ce (oxidacin de Ce3+ Ce4+ y precipitacin de Ce4+). Por otro lado, sedimentos ocenicos y ndulos de manganeso tienen anomalas positivas de Ce.