Titrasi Bebas Air

Titrasi yang tidak menggunakan pelarut air

Titrasi Bebas Air/ Non aqueous titration

Digunakan untuk analit yang memiliki kelarutan rendah dalam air (Low Solubility in Water)

Nonaqueous solvents such as methyl and ethyl alcohol, glacial acetic acid, and methyl isobutyl ketone often make it possible to titrate such analytes in a solvent other than water.

Air sebagai pelarut

murah, bersih (mudah dapat dimurnikan)

Kelebihan :

Pelarut yang baik

Kisaran suhu 0 100 oC Kekurangan : Senyawa-senyawa non polar tidak dapat larut

Klasifikasi Pelarut
Kemampuan disosiasi Tidak dapat terdisosiasi Karakter keasaman & kebasaan

Dapat terdisosiasi Tetatpan disosiasi (Kw) air = 10-14

eter, CHCl3, CCl4, benzene dan toluene.

1. protogenik, HCl, HNO3, H2SO4 2. protofilik, etilen diamin, piridin 3. amfiprotik, H2O, Metanol, asam asetat, NH3 4. Aprotik, liquid SO2

REACTIONS in NON-AQUEOUS SOLUTIONS

neutralization (protolytic solvents) complex formation, precipitation, redox 90 % 10 %

NEUTRALIZATION ANALYSIS in NON-AQUEOUS SOLVENTS

pH scale depends on the value of KHL = [H2L+][L] AUTOPROTOLYSIS EQUILIBRIA determines the ionic product : solvent
2 2 2 2 H2O H3O+ + OH CH3COOH CH3COH2+ + CH3COO NH3 NH4+ + NH2 C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O

K
1014 1013 1032 1019

pH scale 0 - 14
0 - 13 0 - 32 0 - 19

neutr. point 7
6,5 16 9,5

Reaksi dalam medium non air

pada umumnya menggunakan persamaan Brnsted
Reaksi berlangsung melalui reaksi asam atau basa dengan pelarut organik Contoh HClO4 + pyridine (Py) dalam asam asetat glasial K = [CH3COOH2+][CH3COO] = 1013 Asam : HClO4 + CH3COOH ClO4 + CH3COOH2+

Basa : Py

+ CH3COOH PyH+ + CH3COO

PyH+ClO4 + 2 CH3COOH

ClO4 + CH3COOH2+ PyH+ + CH3COO 2 CH3COOH

Aplikasi titrasi bebas air

Pelarut protofilik /pelarut basa

Asam Lemah/garam dari asam lemah

Disosiasi meningkat

Contohnya yaitu fenol yang merupakan asam lemah, dilarutkan dalam piridin sehingga bisa berdisosiasi dengan sempurna Dititrasi dengan metoksida atau Na-metoksida

Pelarut protogenik/pelarut asam

Basa Lemah/garam dari basa lemah

Disosiasi meningkat

Contohnya yaitu epidrin yang merupakan basa lemah dititrasi menggunakan asam perklorat. Amina tidak dapat terprotonasi secara langsung dengan asam kuat. Sampel harus diperlakukan dengan merkuri asetat terlebih dahulu sebelum dititrasi. Merkuri asetat akan bereaksi dengan ion klorida membentuk komplek merkuri klorida.

Ion asetat selanjutnya dititrasi dengan asam perklorat yang dalam hal ini asetat dititrasi dengan asam asetat terprotonasi di dalam larutan asam perklorat. Reaksi secara keseluruhan adalah:

Soal dikerjakan
Sebanyak 100 mL sampel air minum ditambahkan dengan larutan buffer yang terbuat dari campuran amonia-amonium klorida pada pH 10. Setelah ditambahkan dengan indikator calgamite ternyata membutuhkan 21 ml EDTA 5,140 x 10-3 M EDTA untuk titrasi. Hitung kesadahan dalam ppm kalsium karbonat.